JPH0784103B2

JPH0784103B2 - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH0784103B2
Application number: JP63263747A
Authority: JP
Inventors: 重俊平石; 晋山邉
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1995-09-13
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: DE3934649C2; JPH02108588A; US5098881A; DE3934649A1

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、支持体上に特定感熱記録層を設けた画像保存
性に優れ、感度にも優れた感熱記録材料に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

感熱記録材料は、一般に、支持体上に電子供与性の無色
染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより、無色染料前駆体と顕色剤とが
瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭43−41
60号、特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得
られ、保守が容易であること、騒音の発生がないことな
どの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プリン
ター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券等自動
券売機などの広範囲の分野で利用されている。

このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕色
剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、
発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等々の優れ
た特性を有している反面、感熱発色部（記録画像部）
が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触して、プ
ラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などにより消失
したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触し
て容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露で容易
に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を有
し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けてい
るのが現状であり、その改良が強く望まれている。

また、近年、短時間で印字できるような高速印字装置が
開発され、それに合った熱応答性に優れ、低エネルギー
でも十分な発色画像が得られる高感度な感熱記録材料が
要求されるようになってきた。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開昭58
−38733号、特開昭58−54085号、特開昭58−104959号、
特開昭58−149388号、特開昭59−115887号、特開昭59−
115888号の各公報及び米国特許第4521793号明細書には
２成分がイミノ化合物とイソシアナート化合物からなる
感熱記録材料が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの感熱記録材料は、記録画像の保存性には優れて
いるが熱応答性が不十分であり高速印字装置では十分な
濃度の記録画像を得ることが難かしかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、画像保存性に優れ、かつ熱応答性の良い
高感度の感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果、芳香
族イソシアナート化合物と熱時反応して発色するイミノ
化合物とからなる感熱記録材料において、該イミノ化合
物と金属セッケンとを同時に微粉砕化した共分散液を用
いる事により目的とする感熱記録材料を得ることができ
た。

本発明に用いる金属セッケンとは脂肪酸、樹脂酸、ナフ
テン酸などの金属塩であり、酸としてはカプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、15−ヒドロキシ
ステアリン酸、リシノール酸、ラノリン酸、オレイン
酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、
安息香酸、ケイ皮酸、Ｐ−オキシケイ皮酸、ポリメチレ
ンカルボン酸等があり、金属としてはアルミニウム、マ
ンガン、コバルト、鉛、カルシウム、鉄、スズ、マグネ
シウム、銅、亜鉛、ニッケル等が挙げられる。

好ましくは脂肪族、脂環式のカルボン酸とアルミニウ
ム、亜鉛、スズ、マグネシウム、カルシウムとの金属塩
が挙げられるが、特に亜鉛塩が好ましく用いられる。

これらの金属セッケンと発色成分の１つであるイミノ化
合物とを同時に微粉砕化することにより、各々単独で微
粉砕する場合に比べ感度が著しく向上する。これは、イ
ミノ化合物のイミノ基と金属とが微粉枠時に一部配位す
ることにより他の発色成分である芳香族イソシアナート
化合物との反応を促進させるものと考えられる。

本発明に用いる金属セッケンはイミノ化合物に対して10
〜300重量％、好ましくは30〜200重量％用いられる。

本発明に用いられる芳香族性イソシアナート化合物と
は、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート
化合物または複素環イソシアナート化合物を指し、例え
ば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が用いられ
る。

2,6−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロフ
ェニルイソシアナート、1,3−フェニレンジイソシアナ
ート、1,4−フェニレンジイソシアナート、1,3−ジメチ
ルベンゼン−4,6−ジイソシアナート、1,4−ジメチルベ
ンゼン−2,5−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼ
ン−2,4−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン−
2,5−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−2,4−
ジイソシアナート、2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジ
イソシアナート、2,5−ジエトキシベンゼン−1,4−ジイ
ソシアナート、2,5−ジブトキシベンゼン−1,4−ジイソ
シアナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアナート、
ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナフタリン−1,5
−ジイソシアナート、ナフタリン−2,6−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−2,7−ジイソシアナート、3,3′−ジ
メチル−ビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、3,3′
−ジメトキシビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ジフェ
ニルジメチルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ベン
ゾフェノン−3,3′−ジイソシアナート、フルオレン−
2,7−ジイソシアナート、アンスラキノン−2,6−ジイソ
シアナート、９−エチルカルバゾール−3,6−ジイソシ
アナート、ピレン−3,8−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−1,3,7−トリイソシアナート、ビフェニル−2,4,4′
−トリイソシアナート、4,4′,4″−トリイソシアナー
ト−2,5−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメチ
ルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオフォスフェート等がある。これ
らのイソシアナートは、必要に応じて、フェノール類、
ラクタム類、オキシル類等との付加化合物である、いわ
ゆるブロックイソシアナートのかたちで用いてもよく、
ジイソシアナートの２量体、例えば１−メチルベンゼン
−2,4−ジイソシアナートの２量体、および３量体であ
るイソシアヌレートのかたちで用いてもよく、また、各
種のポリオール等でアダクト化したポリイソシアナート
として用いることも可能である。

本発明に用いられるイミノ化合物とは、少なくとも１個
のＣ＝NH基を有し、一般式（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性
化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温固形の無
色または淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目
的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用することも可
能である。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−4,
5,6,7−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−
イミノ−4,5,6,7−テトラブロモイソインドリン−１−
オン、３−イミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−5,6−ジクロロイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−4,5,7−トリクロロ
−６−メトキシ−イソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−4,5,7−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソ
インドリン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１
−スピロ−ジオキソラン、1,1−ジメトキシ−３−イミ
ノ−イソインドリン、1,1−ジエトキシ−３−イミノ−
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ
−３−イミノ−イソインドリン、1,3−ジイミノイソイ
ンドリン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソ
インドリン、1,3−ジイミノ−６−メトキシイソインド
リン、1,3−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、1,3
−ジイミノ−4,7−ジチア−5,5,6,6−テトラヒドロイソ
インドリン、７−アミノ−2,3−ジメチル−５−オキソ
ピロロ〔3,4b〕ピラジン、７−アミノ−2,3−ジフェニ
ル−５−オキソピロロ〔3,4b〕ピラジン、１−イミノナ
フタル酸イミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フ
ェニルイミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３′
−クロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′,5′−ジクロロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′,4′,5′−トリクロ
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−ジ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′,6′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′,5′−ジ
メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′,5′−ジエトキシフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′−
ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（５′−クロロ−２′−フェノキシフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−N,N−
ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（３′−N,N−ジメチルアミノ−４′−メ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′,6′−
ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフチル−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ア
ンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカ
ルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン−
６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（７′−クロロベンズ
イミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロ
イソインドリン、１−（２′,4′−ジニトロフェニルヒ
ドラゾン）−３−イミノイソインドリン、１−（インダ
ゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−4,
5,6,7−テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾ
リル−３′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラ
フルオロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−4,7−ジチアテトラヒド
ロイソインドリン、１−（４′,5′−ジシアノイミダゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノ−5,6−ジメチル−
4,7−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイル
メチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
カルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノ−１′,2′,4′−
トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノチアゾイル−
（２′−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−（２′）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−（シアノベンゾチアゾリル−（２′）−カルバモイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル
−２′）−メチレン〕−３−イミノ−4,5,6,7−テトラ
クロロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾ
リル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシ
イソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−クロロイソイン
ドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メチル−５−
オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−
メチレン〕−３−イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−5,6−ジメチル−4,7
−ピラジイソインドリン、１−〔（１′−メチル−３′
−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５′〕−３−イミノイ
ソインドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−5,6−ジクロロ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,6,7−テトラク
ロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,6,
7−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−4,5,6,7−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−4,5,7−トリクロロ−６−メチ
ルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
ナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロ
モナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−4,5,6,
7−テトラクロロイソインドリン−１−オン等がある。

本発明による感熱記録材料は、その熱応答性を向上させ
るために熱可融性物質を含有させることができる。60℃
〜180℃の融点を有するものが好ましく、特に80℃〜140
℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレ
ア、N,N′−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エ
ーテル、1,4−ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−
４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウレ
ア、４−ベンジルビフェニル、1,2−ジ（ｍ−メチルフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロ
フェノキシ）エタン、1,4−ブタンジオールフェニルエ
ーテル、ジメチルテレフタレート等が挙げられる。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは混合して使用
してもよく、十分な熱応答性を得るためには、芳香族性
イソシアナート化合物に対して10〜300重量％用いるこ
とが好ましく、さらに、20〜250重量％用いることがよ
り好ましい。

さらに本発明による感熱記録材料には、本発明者らによ
る国際出願WO87−06885号に示される少なくとも１個の
アミノ基を有するアニリン誘導体を含有することもで
き、地肌カブリ防止にはより効果的である。

これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸メチル、
ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−
プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso−プロピル、ｐ−
アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、
ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノ
ン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェ
ノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、
３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミノ−
４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カ
ルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ
−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキシ−５
−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロフェニル）カル
バモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′
−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、５−アセ
チルアミノ−２−メトキシアニリン、４−アセチルアミ
ノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）
アニリン、2,5−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）アニリン、2,5−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾ
イルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモ
イルアニリン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、
４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチル
アミノスルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−
アミノジフェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−N,N
−ジエチルスルファモイルアニリン、2,5−ジメトキシ
−４−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メト
キシ−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキ
シスルホニルアニリン、２−（２′−クロロフェノキ
シ）スルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４
−メチルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−
（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、3,3′
−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェニル、3,3′−ジ
メチル−4,4′−ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ
−4,4′−ジアミノ−5,5′−ジメトキシビフェニル、2,
2′,5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、オルソートリジンスルホン、2,4′−ジアミノビフ
ェニル、2,2′−ジアミノビフェニル、4,4′−ジアミノ
ビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジアミノビフェ
ニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノビフェニル、
2,2′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、4,4′
−チオジアニリン、2,2′−ジチオジアニリン、4,4′−
ジチオジアニリン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、3,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニル
メタン、3,4′−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３
−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（3,4
−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェ
ニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホン、3,3′−ジア
ミノジフェニルメタン、4,4′−エチレンジアニリン、
4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメチルビベンジル、4,4′
−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルメタン、3,3′
−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフ
ェノン、1,4−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、1,3−−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、9,9−ビ
ス（４−アミノフェニル）フルオレン、2,2−ビス（４
−アミノフェノキシフェニル）プロパン、4,4′−ビス
（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、3,3′,4,4′−
テトラアミノジフェニルエーテル、3,3′,4,4′−テト
ラアミノジフェニルスルホン、3,3′,4,4′−テトラア
ミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

本発明に用いるイミノ化合物と金属セッケンの共分散液
は、両者を混合し、ボールミル、サンドミル、ダイノミ
ル、アトライター、コロイドミル等の分散機を用いて分
散媒中で５μ以下の粒径に、好ましくは1.5μ以下の粒
径にまで微粉砕した分散液であり、イミノ化合物と金属
セッケンの一方または両者を予め予備分散しておき、両
者を混合後、微粉砕し、共分散液とすることもできる。
さらに前述の熱可融性物質を混合してから微粉砕しても
よい。分散媒としては水溶性高分子、高分子エマルジョ
ン、界面活性剤等分散能をもつ化合物を含有する水溶液
が用いられる。

このようにして得られた共分散液と芳香族イソシアナー
ト化合物の分散液及びバインダー等を混合し感熱塗液と
する。感熱塗液をエアナイフ、ブレード、ケーテンコー
ティング等の塗布方法により支持体上に塗布し感熱記録
層を形成させることにより本発明の感熱記録材料を得る
ことができる。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種不
織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、金属紙、合金
箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構成
は、単一の層であっても、複数の多層構造であってもよ
い。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させてもよ
い。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記録
層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散
液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥するこ
とにより得ることができる。この場合、例えば、各発色
成分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。

また、感熱記録層には、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的でステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金
属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸
化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワック
ス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍
光染料などを含有させることもできる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１イミノ化合物である1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラク
ロロイソインドリン150gと金属セッケンであるステアリ
ン酸亜鉛150gを8.5％ポリビニルアルコール水溶液700g
と共にサンドミルで共分散し、共分散液を得た。4,4′,
4″−トリイソシアナート−2,5−ジメトキシトリフェニ
ルアミン100gを2.5％ポリビニルアルコール水溶液400g
と共に同様にして分散し、分散液を得た。また２−ベン
ジルオキシナフタレン200gを2.5％ポリビニルアルコー
ル水溶液800gと共に同様にして分散し、分散液を得た。

これらの３種の分散液を十分混合撹拌後、炭酸カルシウ
ムの40％分散液1,250g、５％ポリビニルアルコール水溶
液1500gを加え、十分撹拌し、塗液を得た。この塗液を5
0g/m²の坪量をもつ原紙上に乾燥固型分で5.1g/m²となる
ように塗布し、乾燥後スーパーカレンダーで処理して感
熱記録材料を得た。

実施例２実施例１の２−ベンジルオキシナフタレンのかわりにｐ
−ベンジルビフェニルを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。

比較例１実施例１の1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソ
インドリンとステアリン酸亜鉛の共分散液のかわりに1,
3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン15
0gと8.5％ポリビニルアルコール水溶液350gと共にサン
ドミルで分散した分散液と、ステアリン酸亜鉛150gと8.
5％ポリビニルアルコール水溶液350gと共にサンドミル
で分散した分散液を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を得た。

比較例２実施例２で用いた1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロ
ロイソインドリンとステアリン酸亜鉛の共分散のかわり
に、比較例１で用いた1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラ
クロロイソインドリンの分散液とステアリン酸亜鉛の分
散液を用いた以外は実施例２と同様にして感熱記録材料
を得た。

試験実施例1,2及び比較例1,2で得た感熱記録材料をそれぞれ
感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加電圧11.00ボ
ルトにて印加パルスを1.0及び1.4ミリ秒の条件で印字
し、得られた発色画像及び非画像部の濃度を濃度計マク
ベスRD918を用いて測定した。

結果を表１に示した。

〔効果〕本発明による共分散液を用いることにより画像保存性に
優れ、熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることができ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族イソシアナート化合物と、熱時反応
して発色するイミノ化合物とからなる感熱記録材料にお
いて、該イミノ化合物と金属セッケンとを同時に微粉砕
化した共分散液を用いる事を特徴とする感熱記録材料。