JPS6317813A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、４−置換−３−ピリジンカルボキサミド誘導
体、あるいは４−置換−３−ピリジンカルボキサミド１
−オキシド誘導体及びそれらの付加塩の少なくとも一種
類と、除草活性を有する公知の化合物（以下で詳細に説
明する。）とを有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、４−置換−３−ピリジンカルボキサミドに属する
化合物で、除草活性を有するものについてはまったく報
告がなく、さらには、本発明に示された除草剤組成物に
ついても、文猷未記載の新規な組み合わせであり、もち
ろんその特異な除草効果を言及した文献もない。

（発明が解決しようとする問題点） 現在、農業において多種類の除草剤が上布されており、
広く一般に使用されている。またトウモロコシは世界的
に作付は面積が大きく食用、飼料用に広く栽培されてい
る重要作物である。そして人力除草にかわる省力資材と
して、トウモロコシ用除草剤も数多く開発されてきてい
る。しかしながら農耕地における雑草は、非常に多様か
つ多種類に及んでおり、単独の除草剤で広範な殺草スペ
クトラムと薬害のまったくない条件を満足するものは皆
無といえる。

本発明は、従来の除草剤のこれらの問題点に鑑みなされ
たものであり、−回旋用で全草種を完全に駆除し、しか
も薬害が極めて小さくかつ人畜毒性の低い除草剤の探索
を続けた結果、本発明に記載のそれぞれ異なった除草作
用を有する２種類の除草剤を配合、併用することにより
、前述の問題点を改良できることを発見し本発明を完成
した。

（問題点を解決する手段） 本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物及びその付
加塩の少なくとも１種類と、下記の公知である化合物Ｂ
−１ないし化合物Ｂ−８より選ばれた化合物の少なくと
も１種類とを有効成分として含有することを特徴とする
除草剤組成物に関する。

［式中、Ｒ１はアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコキ
シ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル基、
低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、シクロアル
キル基、置換されてもよいアラルキル基、置換されても
よいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、Ｒ２
とＲ３は同−又は異なって、低級アルキル基、ハロゲン
化低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基、シ
クロアルキル基、置換されてもよいアラルキル基又は置
換されてもよいアリール基を、ｎは０又は１の整数を意
味し、ｎ＝ｏの場合はへは水素原子を、ｎ＝１の場合は
狗は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、置換さ
れてもよいアラルキル基又は置換されてもよいアリール
基を、あるいはＲ３と−は一緒に−（ＣＨ２）ｍ−（ｍ
は３又は４）を、Ａは水素原子、あるいはベンゼン環上
の１つ、あるいは２つ以上の置換基を表し、２つ以上の
場合は同−又は異なって、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、アミノ基、低級アルキル基、ハロゲン化低級ア
ルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基又は低級アルコキシカルボニル
恭を、ＺはＮもしくはＮ−０をそれぞれ意味する。

Ｂ−１２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イツプロピ
ルアミノー１，３．５−）リアジンＢ−２２−（１−シ
アノ−１−メチルエチルアミン）−４−エチルアミノ−
６−クロロ−１，３゜５−トリアジン Ｂ−３２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１
゜３．５−）リアジン Ｂ−４２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−メトキ
シメチルアセトアニリド Ｂ−５２−エチル−６−メチル−Ｎ−（３−メトキシ−
２−プロピル）−クロロアセトアニリド Ｂ−６Ｎ−タロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジニチルフ
エニル）グリシネートエチル Ｂ−７３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジ
メチル尿素 Ｂ−８３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキ
シ−１−メチル尿素 本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、化合物Ｂ−１
ないし化合物Ｂ−８は、畑地用除草剤として公知の物質
である。さらに詳細に説明すると、化合物Ｂ−１、化合
物Ｂ−２及び化合物Ｂ−３は、いわゆるＳ−トリアジン
系に属する除草剤で、−千生広葉雑草に対して卓効であ
り、トウモロコシを始めとする多くのイネ科作物に対し
て安全性が高いことが知られているが、いずれの化合物
もほぼ同様にノビエ、エノコログサ等の一千生イネ科雑
草にたいして効果が低いという欠点を有する３次に化合
物Ｂ−４、化合物Ｂ−５及び化合物Ｂ−６は、いわゆる
クロルアセトアミド系に属する除草剤で、タイヌビエを
始めとする一千生イネ科雑草に対して卓効であり、トウ
モロコシ、大豆等の主要作物にたいして安全性の高いこ
とが知られている。しかしいずれの化合物も一千生広葉
雑草にも効果が低いという欠点を有する。また化合物Ｂ
−７及び化合物Ｂ−８は、いわゆる尿素系に属する除草
剤で、−千生広葉雑草に対して卓効を示し、トウモロコ
シ、ワタ等の主要作物に対して、安全性の高いことが、
知られている。しかしながら、−年生イネ科雑草に対し
て効果が低いという欠点を有する。。

一方、本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ
）で表される化合物（以下、化合物Ａという。）は、−
年生イネ科雑草および一千生広葉雑草に対して卓効であ
り、トウモロコシ等のイネ科作物を始め多くの広葉作物
に薬害が少なく、残効性も長いなどの特長を持つ。

本発明者らは、それぞれ前記の様な欠点を有する化合物
Ａと化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−８とを、適当な割合
で混合使用することにより、それぞれ単独使用での欠点
を補い、極めて著しい相乗作用により、殺草スペクトラ
ム及び使用適期幅が大幅に拡大され、その結果−千生広
葉雑草から一千生イネ科雑草の発生前期から生育期にが
けて、少量の薬量でしかも一回の散布により、トウモロ
コシの全生育期間にわたって高い除草効果があり、がっ
トウモロコシに村して薬害がないなどの優れた特長を見
出した。

すなわち、化合物Ａと化合物Ｂ−１、化合物Ｂ−２、化
合物Ｂ−３、およびＢ−７、Ｂ−８とを混合使用すると
、後者のｊｉＬ独使用では効果の低い一千生イネ科雑草
に相乗的除草効果を発現し、また化合物Ａと化合物Ｂ−
４、化合物Ｂ−５あるいは化合物Ｂ−６とを混合使用す
ると、スベリヒュ、シロザなどの一千生広葉雑草に相乗
的除草効果を発現し殺草スペクトラムを拡大できる。加
えて、いずれの組み合わせにおいても、トウモロコシに
対する安全性は損なわれず、問題となるような薬害は生
じない。

本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（、Ｉ　）
で表される化合物は新規の物質であり、例えば次の製造
例に示される方法により作ることができる。

製造例 （方法Ａ） この方法は、式（Ｉ）中のｎが１の場合に有利に利用で
きる。すなわち、式（ＩＩ）の化合物に適当な溶媒（例
えばエタノール、水など）中、室温〜６０°Ｃの温度で
アンモニア（ＩＩＩ）を反応させるか（反応式（イ））
、あるいは式（Ｖ）の化合物にハロゲン化剤を反応させ
て（反応式（ロ））式（ＩＶ）の化合物を得る。次に、
式（ＩＶ）の化合物とハロゲン化物（ＶＩ）とを、塩基
（例えば、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムなど）の存
在下、適当な溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなど）中、好ましくは加熱
下に反応させることにより（反応式（ハ））、式（Ｉ）
の化合物を得る。

また、式（Ｉ）中の２がＮ−０である１−オキシド化合
物（Ｉ”）は、反応式（ニ）に示す方法により作ること
ができる（但し、この場合式（工′）と式（Ｉ’り中の
ｎは１である。）つすなわち、４−置換オキシ−３−ピ
リジンカルボキサミド誘導体（工′）を適当な溶媒中、
過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドのよ
うなヒドロペルオキシド、又は過酢酸、過安息香酸、ｍ
−クロロ過安息香酸のような有機過酸などの酸化剤で処
理することによって行われる。

（ＩＩ） 尚、上記の各式中の各記号は、特記しない限り式（Ｉ）
中の記号と同一意味である。

（方法Ｂ） この方法は、式（Ｉ）中のｎがＯの場合に有利に利用で
きる。すなわち、式（■）の化合物を公知の酸化方法、
例えば亜硝酸、クロム酸、ヨウ素もしくは硫黄などの酸
化剤、あるいはパラジウムなどの脱水素触媒の存在下で
加熱して式（■）の化合物を得（反応式（ホ））、これ
を加水分解、熱分解又は還元分解して式（ＩＸ）の化合
物を得る（反応式（へ））。さら（但し、この場合式（
ＩＶ）中のＲ４はハロゲン原子。）Ｎをそれぞれ立昧す
る。） に式（ＩＸ）の化合物を、その融点以上の温度において
熱的に分解することにより（反応式（ト））、式（Ｉ）
の化合物を得ることができる。

上記の酸化−分解−熱分解の順序は、反応式（チ）に示
すような分解−熱分解一酸化という順序、あるいは反応
式（す）に示すような分解−酸化−熱分解という順序に
変えても式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

また、式（Ｉ）中の２がＮ−０である１−オキシド化合
物（Ｐ’）は、前述の反応式（ニ）で示した方法により
同様に作ることができる（但し、この場合式（工′）と
式（Ｉ”）中のｎは０である。）。

（但し、ｎはＯ，ＺはＮを意味する。）上記の各式のう
ち、式（■）と式（■）中のＲ５は、加水分解、熱分解
もしくは還元分解処理において、他の基に影響を与える
ことなく脱離しうるエステル残基であり、具体的にはメ
チル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、テトラヒドロピラニル基、ベンジル基、ｐ
−メトキシベンジル基又はベンズヒドリル基などを意味
する。尚、他の記号は特記しない限り、式（Ｉ）中の記
号と同一意味である。

上記の方法で得られた化合物Ａの例を表−１及び表、２
に示す（以下、化合物Ａの具体例は表−１及び表−２中
の化合物Ｎｏ、で示す。）。

本発明にかかわる特異な除草効果は、相当広範囲の配合
割合で認められるが、化合物Ａと化合物Ｂ−１ないし化
合物Ｂ−８とを重量比で１：０．１〜１０（より好まし
くは１：０．２〜５）となるように配合することが好ま
しい。本発明の除草剤組成物は、化合物Ａ及び化合物Ｂ
−１ないし化合物Ｂ−８の有効成分化合物をそのまま使
用してもよいが、一般には固体担体、液体担体、界面活
性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水利剤、１し
剤等に製剤する。

これらの製剤には、本発明除草剤組成物を化合物Ａ及び
化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−８の有効成分化合物の合
計として、水利剤では１０〜８０％、乳剤では１０〜５
０％（いずれも重量％を示す。）を含有することが好ま
しい。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カルシ
ウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、
キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エ
タノール、イソプロパツール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水等がある。

分散、乳化等のために用いられる界面活性剤には、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン性界
面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤
等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルア／Ｌ、コール、
植？にガム１頁、カルボキシメチルセルロース （ＨＥＣ）等があろう （実施例） 次に製剤例を示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない４尚、部は，ｔｆｆ，部を示す。

製剤例１　　水和剤 化合物Ｎｏ．Ａ−１５　２０部、化合物Ｎｏ．Ｂ−７　
２０部、タルク４０部、ベントナイト１５部、ツルポー
ル−９０４７（東邦化学製）２部、ツルポール５０３９
（同前）３部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２１シ剤 化合物Ｎｏ．Ａ−１４　１５部、化合物Ｎｏ．Ｂ−６　
１５部、キシレン２０部、ジメチルフォルムアミド４２
部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部
をよく混合して乳剤を得る。

以上のようにして製剤された水和剤は通常水で希釈して
、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉兼土壌散布
して使用する。

また、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて他の殺虫
剤殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもでき
る。

次に、本発明の除草剤組成物の有用性を実施例に示す。

実施例　　除草効果及び薬害試験 ３　Ｘ　２６ｃｍ、深さ３ｃｍのプラスチック製ケース
に畑土壌を詰め、雑草種子（ノビエ、エノコログサ、メ
ヒシバ、スベリヒュ、シロザ）と作物種子（トウモロコ
シ）を播種し１〜２ｃｍに覆土し、１４日間育成した。

その後、製剤例２に準じて乳剤にした本発明の除草剤組
成物を所定量の水で希釈し、所定薬量になるように小型
噴霧器にて植物体の上方から茎葉部全体に均一に散布し
た。

薬剤処理の１５日後に、除草効果及び薬害を下記の判定
基準に従って評価し、その結果を表−３及び表−４に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコ
   キシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル基
   、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、置換されてもよいアラルキル基、置換されて
   もよいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、Ｒ
   ＿２とＲ＿３は同一又は異なって、低級アルキル基、ハ
   ロゲン化低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル
   基、シクロアルキル基、置換されてもよいアラルキル基
   又は置換されてもよいアリール基を、ｎは０又は１の整
   数を意味し、ｎ＝０の場合はＲ＿４は水素原子を、ｎ＝
   １の場合はＲ＿４は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、置換されてもよいアラルキル基又は置換されて
   もよいアリール基を、あるいはＲ＿３とＲ＿４は一緒に
   −（ＣＨ＿２）ｍ−（ｍは３又は４）を、Ａは水素原子
   、あるいはベンゼン環上の１つ、あるいは２つ以上の置
   換基を表し、２つ以上の場合は同一又は異なって、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、低級アルキ
   ル基、ハロゲン化低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級
   アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基又は低
   級アルコキシカルボニル基を、ＺはＮもしくはＮ−Ｏを
   それぞれ意味する。］で表される４−置換−３−ピリジ
   ンカルボキサミド誘導体、あるいは４−置換−３−ピリ
   ジンカルボキサミド　１−オキシド誘導体及びそれらの
   付加塩の少なくとも一種類と、下記の公知である化合物
   Ｂ＿＿１ないし化合物Ｂ＿＿８より選ばれた化合物の少
   なくとも１種類とを有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤組成物。 Ｂ＿＿１　２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプ
   ロピルアミノ−１，３，５−トリアジン Ｂ＿＿２　２−（１−シアノ−１−メチルエチルアミノ
   ）−４−エチルアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリ
   アジン Ｂ＿＿３　２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）
   −１，３，５−トリアジン Ｂ＿＿４　２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−メ
   トキシメチルアセトアニリド Ｂ＿＿５　２−エチル−６−メチル−Ｎ−（３−メトキ
   シ−２−プロピル）−クロロアセトアニリ ド Ｂ＿＿６　Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチ
   ルフェニル）グリシネートエチル Ｂ＿＿７　３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１
   −ジメチル尿素 Ｂ＿＿８　３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メ
   トキシ−１−メチル尿素