JPS6318922B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6318922B2 JPS6318922B2 JP58014596A JP1459683A JPS6318922B2 JP S6318922 B2 JPS6318922 B2 JP S6318922B2 JP 58014596 A JP58014596 A JP 58014596A JP 1459683 A JP1459683 A JP 1459683A JP S6318922 B2 JPS6318922 B2 JP S6318922B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzene
- herbicide
- lower alkyl
- reaction
- represent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明はチオカーバメート誘導体を有効成分と
して含有する除草剤に関する。 従来、Ｏ−アリール Ｎ−アリールチオカーバ
メート系化合物が医薬として抗菌作用および殺線
虫作用を有することは周知である。また一般にカ
ーバメート、チオールカーバメートおよびジチオ
カーバメート系化合物が除草活性を有することは
公知である。また特開昭48−49925号公報では特
定のアリール Ｎ−アリールカーバメート系化合
物が除草剤として使用し得ることが開示されてい
る。しかしながら、Ｏ−アリール Ｎ−アリール
チオカーバメート系化合物が有効な除草剤として
使用し得ることは知られていない。 本発明者らは、Ｏ−アリール Ｎ−アリールチ
オカーバメート誘導体で、十分な除草効果を有
し、かつ、高度の選択性を有する化合物を開発す
べく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成し
た。 すなわち本発明は一般式（） （式中、R1およびR2は低級アルキル基を示し、
ＸおよびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ロメチル基を示す。R1とR2及びＸとＹは互いに
同一または相異なる。）で表わされるチオカーバ
メート誘導体を有効成分として含有する除草剤を
提供するものである。 本発明のチオカーバメート誘導体を有効成分と
して含有する除草剤は特に湛水下の水田におい
て、ノビエをはじめとする多くの雑草に対して極
めて優れた除草活性を示すとともに、移植水稲に
は、事質的に無害であり、水田用除草剤として好
適である。また、畑地土壌処理により、イネ科雑
草と広葉雑草の間に優れた選択除草効果を示し、
畑地用除草剤としても適用性を有することが認め
られた。 本発明の除草剤において用いられる前記一般式
（）で表わされるチオカーバメート誘導体は、
下記反応式に従つて製造することができる。 （式中、R1およびR2は低級アルキル基を示し、
ＸおよびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ロメチル基を示す。R1とR2及びＸとＹは互いに
同一または相異なる。Halはハロゲン原子を示
す。） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、
さらに反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通
常、０℃から150℃の反応温度で進行し、反応時
間は数分ないし48時間程度である。 脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化
カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化ナトリ
ウムのような水素化金属、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等を
挙げることができる。反応式(2)においては、原料
のアニリン誘導体を脱ハロゲン化水素剤として使
用できる。 反応溶媒としては、水およびメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、クロルベンゼン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。 次に本発明の除草剤において用いられる有効成
分化合物の製造法を、合成例を具体的に挙げて説
明する。 〔合成例 １〕 Ｏ−３−イソプロピルフエニル Ｎ−メチル−
Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカーバメート
の製造法（化合物No.３） Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
カルバモイルクロライド2.00ｇ、３−イソプロピ
ルフエノール1.36ｇおよび無水炭酸カリウム1.38
ｇをメチルエチルケトン50mlに添加し、15時間加
熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、
冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を10％水酸化ナトリウム水溶液、水、
飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを
留去した。残留物をカラムクロマトグラフイー
（シリカゲル、ベンゼン／ヘキサン＝1/1（Ｖ／
Ｖ）展開）で精製して、Ｏ−３−イソプロピルフ
エニル Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）
チオカーバメート2.32ｇ（収率78％、油状）を得
た。このものを室温に放置すると結晶化したので
エタノールで再結晶し、融点48−49.5℃の無色結
晶を得た。 〔合成例 ２〕 Ｏ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−
Ｎ−フエニルチオカーバメートの製造法（化合
物No.４） Ｎ−メチルアニリン1.07ｇおよび無水炭酸カリ
ウム1.38ｇをアセトン20mlに添加し、室温で撹拌
しながら、Ｏ−３−tert−ブチルフエニル クロ
ルチオホルメイト2.29ｇをアセトン20mlに溶解し
て、加えた。このまま30分間撹拌した後、２時間
加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した
後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出し
た。ベンゼン溶液を希塩酸、水、飽和塩化ナトリ
ウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した。残留
物をカラムクロマトグラフイー（シリカゲル、ベ
ンゼン／ヘキサン＝1/1（Ｖ／Ｖ）展開）で精製
してＯ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル
−Ｎ−フエニルチオカーバメート1.77ｇ（収率77
％）を得た。このものの一部をヘキサンより再結
晶し、融点78.5−79℃の無色結晶を得た。 次に前記一般式（）で示される化合物の代表
例とその物性を下記第１表に示す。
して含有する除草剤に関する。 従来、Ｏ−アリール Ｎ−アリールチオカーバ
メート系化合物が医薬として抗菌作用および殺線
虫作用を有することは周知である。また一般にカ
ーバメート、チオールカーバメートおよびジチオ
カーバメート系化合物が除草活性を有することは
公知である。また特開昭48−49925号公報では特
定のアリール Ｎ−アリールカーバメート系化合
物が除草剤として使用し得ることが開示されてい
る。しかしながら、Ｏ−アリール Ｎ−アリール
チオカーバメート系化合物が有効な除草剤として
使用し得ることは知られていない。 本発明者らは、Ｏ−アリール Ｎ−アリールチ
オカーバメート誘導体で、十分な除草効果を有
し、かつ、高度の選択性を有する化合物を開発す
べく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成し
た。 すなわち本発明は一般式（） （式中、R1およびR2は低級アルキル基を示し、
ＸおよびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ロメチル基を示す。R1とR2及びＸとＹは互いに
同一または相異なる。）で表わされるチオカーバ
メート誘導体を有効成分として含有する除草剤を
提供するものである。 本発明のチオカーバメート誘導体を有効成分と
して含有する除草剤は特に湛水下の水田におい
て、ノビエをはじめとする多くの雑草に対して極
めて優れた除草活性を示すとともに、移植水稲に
は、事質的に無害であり、水田用除草剤として好
適である。また、畑地土壌処理により、イネ科雑
草と広葉雑草の間に優れた選択除草効果を示し、
畑地用除草剤としても適用性を有することが認め
られた。 本発明の除草剤において用いられる前記一般式
（）で表わされるチオカーバメート誘導体は、
下記反応式に従つて製造することができる。 （式中、R1およびR2は低級アルキル基を示し、
ＸおよびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ロメチル基を示す。R1とR2及びＸとＹは互いに
同一または相異なる。Halはハロゲン原子を示
す。） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、
さらに反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通
常、０℃から150℃の反応温度で進行し、反応時
間は数分ないし48時間程度である。 脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化
カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化ナトリ
ウムのような水素化金属、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等を
挙げることができる。反応式(2)においては、原料
のアニリン誘導体を脱ハロゲン化水素剤として使
用できる。 反応溶媒としては、水およびメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、クロルベンゼン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。 次に本発明の除草剤において用いられる有効成
分化合物の製造法を、合成例を具体的に挙げて説
明する。 〔合成例 １〕 Ｏ−３−イソプロピルフエニル Ｎ−メチル−
Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカーバメート
の製造法（化合物No.３） Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
カルバモイルクロライド2.00ｇ、３−イソプロピ
ルフエノール1.36ｇおよび無水炭酸カリウム1.38
ｇをメチルエチルケトン50mlに添加し、15時間加
熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、
冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を10％水酸化ナトリウム水溶液、水、
飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを
留去した。残留物をカラムクロマトグラフイー
（シリカゲル、ベンゼン／ヘキサン＝1/1（Ｖ／
Ｖ）展開）で精製して、Ｏ−３−イソプロピルフ
エニル Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）
チオカーバメート2.32ｇ（収率78％、油状）を得
た。このものを室温に放置すると結晶化したので
エタノールで再結晶し、融点48−49.5℃の無色結
晶を得た。 〔合成例 ２〕 Ｏ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−
Ｎ−フエニルチオカーバメートの製造法（化合
物No.４） Ｎ−メチルアニリン1.07ｇおよび無水炭酸カリ
ウム1.38ｇをアセトン20mlに添加し、室温で撹拌
しながら、Ｏ−３−tert−ブチルフエニル クロ
ルチオホルメイト2.29ｇをアセトン20mlに溶解し
て、加えた。このまま30分間撹拌した後、２時間
加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した
後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出し
た。ベンゼン溶液を希塩酸、水、飽和塩化ナトリ
ウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した。残留
物をカラムクロマトグラフイー（シリカゲル、ベ
ンゼン／ヘキサン＝1/1（Ｖ／Ｖ）展開）で精製
してＯ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル
−Ｎ−フエニルチオカーバメート1.77ｇ（収率77
％）を得た。このものの一部をヘキサンより再結
晶し、融点78.5−79℃の無色結晶を得た。 次に前記一般式（）で示される化合物の代表
例とその物性を下記第１表に示す。
【表】
【表】
湛水条件下における除草効果試験
直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに２
本２株植えとした。翌日２cmの湛水を行ない、各
本発明除草剤の水和剤の所定薬量をポツト当り10
mlの水に希釈して水面に滴下処理した。その後、
温室に静置し、薬液処理３週間後に除草効果およ
び水稲に及ぼした影響を調査した。 評価は６段階で表示したが、具体的には下記の
通りである。その結果は第２表および第３表に示
した。 表 示 水稲薬害 除 草 効 果 ５ 枯死 100％防除（残草量 ０％） ４ 甚害 80％防除（残草量 20％） ３ 中害 60％防除（残草量 40％） ２ 小害 40％防除（残草量 60％） １ 僅小害 20％防除（残草量 80％） ０ 無害 ０％防除（残草量100％）
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに２
本２株植えとした。翌日２cmの湛水を行ない、各
本発明除草剤の水和剤の所定薬量をポツト当り10
mlの水に希釈して水面に滴下処理した。その後、
温室に静置し、薬液処理３週間後に除草効果およ
び水稲に及ぼした影響を調査した。 評価は６段階で表示したが、具体的には下記の
通りである。その結果は第２表および第３表に示
した。 表 示 水稲薬害 除 草 効 果 ５ 枯死 100％防除（残草量 ０％） ４ 甚害 80％防除（残草量 20％） ３ 中害 60％防除（残草量 40％） ２ 小害 40％防除（残草量 60％） １ 僅小害 20％防除（残草量 80％） ０ 無害 ０％防除（残草量100％）
【表】
【表】
【表】
畑土壌表面処理による除草効果試験
直径12cmの磁製ポツトに畑土壌を入れ、数種の
植物種子を播き、１cm覆土した。本発明除草剤の
水和剤の所定薬量をポツト当り10mlの水に希釈し
たものを、土壌表面に噴霧処理し、その後温室内
に静置して適時散水した。薬液処理３週間後に除
草効果および大豆、ワタに及ぼした影響を調査し
試験例１に準じて評価した。 その結果は第４表に示した。
植物種子を播き、１cm覆土した。本発明除草剤の
水和剤の所定薬量をポツト当り10mlの水に希釈し
たものを、土壌表面に噴霧処理し、その後温室内
に静置して適時散水した。薬液処理３週間後に除
草効果および大豆、ワタに及ぼした影響を調査し
試験例１に準じて評価した。 その結果は第４表に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R1およびR2は低級アルキル基を示し、
ＸおよびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ロメチル基を示す。R1とR2及びＸとＹは互に同
一または相異なる。）で表わされるチオカーバメ
ート誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする除草剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1459683A JPS59141504A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | チオカ−バメ−ト誘導体を含有する除草剤 |
| US06/506,892 US4554015A (en) | 1982-06-23 | 1983-06-22 | Herbicides |
| BR8303320A BR8303320A (pt) | 1982-06-23 | 1983-06-22 | Composicao herbicida |
| KR1019830002835A KR910009914B1 (ko) | 1982-06-23 | 1983-06-23 | 티오카바메이트 유도체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1459683A JPS59141504A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | チオカ−バメ−ト誘導体を含有する除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59141504A JPS59141504A (ja) | 1984-08-14 |
| JPS6318922B2 true JPS6318922B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=11865557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1459683A Granted JPS59141504A (ja) | 1982-06-23 | 1983-02-02 | チオカ−バメ−ト誘導体を含有する除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59141504A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4849925A (ja) * | 1971-10-26 | 1973-07-14 |
-
1983
- 1983-02-02 JP JP1459683A patent/JPS59141504A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59141504A (ja) | 1984-08-14 |
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