JPS6318977B2 - - Google Patents
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- JPS6318977B2 JPS6318977B2 JP5181083A JP5181083A JPS6318977B2 JP S6318977 B2 JPS6318977 B2 JP S6318977B2 JP 5181083 A JP5181083 A JP 5181083A JP 5181083 A JP5181083 A JP 5181083A JP S6318977 B2 JPS6318977 B2 JP S6318977B2
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Description
本発明は室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物、特には硬化性の改良された室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものである。 室温で硬化してゴム状弾性体に変化する、いわ
ゆる室温硬化性型のシリコーンゴムについては、
すでに各種のものが知られており、これらは使用
時に２液を混合する二液型と呼ばれるものと、こ
のような混合操作を必要としない一液型とに大別
されている。そして、この室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物については硬化時に酢酸など
のカルボン酸を放出する脱酢酸型のもののほか、
脱アミノキシ型、脱アミン型、脱オキシム型、さ
らには脱アルコール型のものが知られているが、
この脱酢酸型、脱アミノキシ型、脱アミン型、脱
オキシム型のものには硬化時に毒性または腐蝕性
のガスを放出するため換気装置が必要とされると
いう不利があり、また脱アルコール型のものは悪
性のガス放出ということがないけれども、これに
はその組成物を安定に保存することが難しく、さ
らには硬化時間が長く、得られる硬化物が機械的
にもろいものになり易いという不利がある。ま
た、この種の室温硬化性組成物については、硬化
促進剤としてアルコキシチタン化合物を併用した
り、前記した脱酢酸型、脱オキシム型のものにつ
いては特にその硬化用助触媒として有機酸の金属
塩などが添加されるのであるが、これらはいずれ
も硬化後の組成物中に残存し、これらが硬化物を
着色させたり、その物性を低下させ、さらには毒
性面にも不利を与えることがあるという欠点があ
つた。 そのため、この室温硬化性オルガノポリシロキ
サンについては、大気中の湿分による脱ケトン反
応によつて硬化するものが開発されている（特公
昭51−39274号、同51−39673号および同54−
44699号公報参照）が、このものは接着性、腐蝕
性については何ら問題はないけれども、得られる
硬化物の極限伸び率が充分に満足できるものでは
ないという不利がある。 本発明はこれらの不利を解決することのできる
室温硬化型のオルガノポリシロキサン組成物に関
するものであり、これは (a) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサン100重量部、 (b) 一般式 （ここにR1およびR2は炭素数１〜８の１価炭
化水素基、１価ハロゲン化炭化水素基、１価シ
アノ炭化水素基またはトリメチルシロキシ基か
ら選ばれる同種または異種の基、R3およびR4
は水素原子または同種あるいは異種の炭素数１
〜８の非置換または置換１価炭化水素基、ｌは
０、１、２または３） で示される２官能性オルガノシクロシロキサン
0.01〜25重量部 (c) 一般式 （ここにＹは炭素数１〜８の１価炭化水素基、
１価ハロゲン化炭化水素基、１価シアノ炭化水
素基、またはトリメチルシロキシ基から選ばれ
る基、R3は炭素数１〜８の非置換または置換
１価炭化水素基から選ばれる同種または異種の
基、R3およびR4は前記に同じ、ｍは３〜６、
ｍ＋ｎ＝３〜６の整数） で示される１種または２種以上の多官能性オル
ガノシクロシロキサン0.01〜25重量部、 (d) 一般式 （ここにR6、R7、R8およびR9はそれぞれ水素
原子または１価の炭化水素基から選ばれる同種
または異種の基を表わす） で示される１価の基をその分子中に少なくとも
１個有するシランまたはシロキサン0.01〜５重
量部よりなることを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物について種々検討し
た結果、主成分としての分子鎖両末端が水酸基で
封鎖されたジオルガノポリシロキサンに、上記し
た一般式（）および（）で示されるビニロキ
シ基を含有するオルガノシクロシロキサンと一般
式（）で示される基を１分子中に少なくとも１
個有するシランまたはシロキサンを配合してなる
組成物が実質的に水を排除した密封下では長期間
安定に保存し得ること、これは大気中で空気中の
湿分によつて有毒ガスや悪臭ガスを発生すること
なく速かに硬化し、得られる硬化物も特にモジユ
ラスが低く、大きい伸び率を示すこと、またこの
硬化物が各種基材、特に金属に対してすぐれた接
着性を示し、腐蝕性も示さないこと、さらにこれ
をシール材として使用した場合にシール部表面お
よびシール部周辺部を汚染しないことを確認して
本発明を完成させた。 この発明の組成物を構成する主剤としての上記
(a)成分は平均組成式
成物、特には硬化性の改良された室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものである。 室温で硬化してゴム状弾性体に変化する、いわ
ゆる室温硬化性型のシリコーンゴムについては、
すでに各種のものが知られており、これらは使用
時に２液を混合する二液型と呼ばれるものと、こ
のような混合操作を必要としない一液型とに大別
されている。そして、この室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物については硬化時に酢酸など
のカルボン酸を放出する脱酢酸型のもののほか、
脱アミノキシ型、脱アミン型、脱オキシム型、さ
らには脱アルコール型のものが知られているが、
この脱酢酸型、脱アミノキシ型、脱アミン型、脱
オキシム型のものには硬化時に毒性または腐蝕性
のガスを放出するため換気装置が必要とされると
いう不利があり、また脱アルコール型のものは悪
性のガス放出ということがないけれども、これに
はその組成物を安定に保存することが難しく、さ
らには硬化時間が長く、得られる硬化物が機械的
にもろいものになり易いという不利がある。ま
た、この種の室温硬化性組成物については、硬化
促進剤としてアルコキシチタン化合物を併用した
り、前記した脱酢酸型、脱オキシム型のものにつ
いては特にその硬化用助触媒として有機酸の金属
塩などが添加されるのであるが、これらはいずれ
も硬化後の組成物中に残存し、これらが硬化物を
着色させたり、その物性を低下させ、さらには毒
性面にも不利を与えることがあるという欠点があ
つた。 そのため、この室温硬化性オルガノポリシロキ
サンについては、大気中の湿分による脱ケトン反
応によつて硬化するものが開発されている（特公
昭51−39274号、同51−39673号および同54−
44699号公報参照）が、このものは接着性、腐蝕
性については何ら問題はないけれども、得られる
硬化物の極限伸び率が充分に満足できるものでは
ないという不利がある。 本発明はこれらの不利を解決することのできる
室温硬化型のオルガノポリシロキサン組成物に関
するものであり、これは (a) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサン100重量部、 (b) 一般式 （ここにR1およびR2は炭素数１〜８の１価炭
化水素基、１価ハロゲン化炭化水素基、１価シ
アノ炭化水素基またはトリメチルシロキシ基か
ら選ばれる同種または異種の基、R3およびR4
は水素原子または同種あるいは異種の炭素数１
〜８の非置換または置換１価炭化水素基、ｌは
０、１、２または３） で示される２官能性オルガノシクロシロキサン
0.01〜25重量部 (c) 一般式 （ここにＹは炭素数１〜８の１価炭化水素基、
１価ハロゲン化炭化水素基、１価シアノ炭化水
素基、またはトリメチルシロキシ基から選ばれ
る基、R3は炭素数１〜８の非置換または置換
１価炭化水素基から選ばれる同種または異種の
基、R3およびR4は前記に同じ、ｍは３〜６、
ｍ＋ｎ＝３〜６の整数） で示される１種または２種以上の多官能性オル
ガノシクロシロキサン0.01〜25重量部、 (d) 一般式 （ここにR6、R7、R8およびR9はそれぞれ水素
原子または１価の炭化水素基から選ばれる同種
または異種の基を表わす） で示される１価の基をその分子中に少なくとも
１個有するシランまたはシロキサン0.01〜５重
量部よりなることを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物について種々検討し
た結果、主成分としての分子鎖両末端が水酸基で
封鎖されたジオルガノポリシロキサンに、上記し
た一般式（）および（）で示されるビニロキ
シ基を含有するオルガノシクロシロキサンと一般
式（）で示される基を１分子中に少なくとも１
個有するシランまたはシロキサンを配合してなる
組成物が実質的に水を排除した密封下では長期間
安定に保存し得ること、これは大気中で空気中の
湿分によつて有毒ガスや悪臭ガスを発生すること
なく速かに硬化し、得られる硬化物も特にモジユ
ラスが低く、大きい伸び率を示すこと、またこの
硬化物が各種基材、特に金属に対してすぐれた接
着性を示し、腐蝕性も示さないこと、さらにこれ
をシール材として使用した場合にシール部表面お
よびシール部周辺部を汚染しないことを確認して
本発明を完成させた。 この発明の組成物を構成する主剤としての上記
(a)成分は平均組成式
【式】（ここにＲは
置換もしくは非置換の１価炭化水素基、ａ＝1.90
〜2.05）で示される、その分子鎖両末端が水酸基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサンであり、
このＲとしてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、２―エチルブチ
ル基、イソブチル基、オクチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などの
シクロアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基など
のアルケニル基、フエニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフエニル基、フエノントリル基などのア
リール基、ベンジル基、フエニルエチル基などの
アラルキル基、さらにはクロロメチル基、トリク
ロロプロピル基、ブロモフエニル基、クロロシク
ロヘキシル基、トリフルオロプロピル基などのハ
ロゲン化炭化水素基、２―シアノエチル基、３―
シアノプロピル基、４―シアノブチル基、２―シ
アノブチル基などのシアノ化炭化水素基などが例
示されるが、本発明の組成物から得られる硬化物
をすぐれた機械的強度をもつ良好なゴム弾性をも
つものとするためには、これは25℃における粘度
が25cS以上のものとする必要がある。なお、こ
のシロキサンには必要に応じその分子鎖末端がト
リメチルシリル基で封鎖されたジオルガノポリシ
ロキサンを混合し、これと併用してもよいがこの
量はその分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオ
ルガノポリシロキサンの等量以下とすることが望
ましい。 つぎに本発明の組成物を構成する(b)成分として
の２官能性オルガノシクロシロキサンは前記式
（）で示されるものであり、これはその
〜2.05）で示される、その分子鎖両末端が水酸基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサンであり、
このＲとしてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、２―エチルブチ
ル基、イソブチル基、オクチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などの
シクロアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基など
のアルケニル基、フエニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフエニル基、フエノントリル基などのア
リール基、ベンジル基、フエニルエチル基などの
アラルキル基、さらにはクロロメチル基、トリク
ロロプロピル基、ブロモフエニル基、クロロシク
ロヘキシル基、トリフルオロプロピル基などのハ
ロゲン化炭化水素基、２―シアノエチル基、３―
シアノプロピル基、４―シアノブチル基、２―シ
アノブチル基などのシアノ化炭化水素基などが例
示されるが、本発明の組成物から得られる硬化物
をすぐれた機械的強度をもつ良好なゴム弾性をも
つものとするためには、これは25℃における粘度
が25cS以上のものとする必要がある。なお、こ
のシロキサンには必要に応じその分子鎖末端がト
リメチルシリル基で封鎖されたジオルガノポリシ
ロキサンを混合し、これと併用してもよいがこの
量はその分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオ
ルガノポリシロキサンの等量以下とすることが望
ましい。 つぎに本発明の組成物を構成する(b)成分として
の２官能性オルガノシクロシロキサンは前記式
（）で示されるものであり、これはその
【式】基がイソプロペニルオキシ基、
１―イソブチニルオキシ基、１―メチル―１―プ
ロペニルオキシ基、１，４―ジメチル―１，３―
ペンタジエニルオキシ基、シクロヘキセニルオキ
シ基などで例示されるビニルロキシ基、R1およ
びR2がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、トリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基などのトリオルガノシロキシ基あ
るいは３，３，３―トリフルオロプロピル基など
のような１価炭化水素の炭素原子に結合した水素
原子が部分的にシアノ基、ハロゲン原子などで置
換された基などからなるものであり、これにはつ
ぎの式で示されるものが例示される。ただしこの
式中のMeはメチル基、Prはプロピル基（以下同
じ）、
ロペニルオキシ基、１，４―ジメチル―１，３―
ペンタジエニルオキシ基、シクロヘキセニルオキ
シ基などで例示されるビニルロキシ基、R1およ
びR2がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、トリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基などのトリオルガノシロキシ基あ
るいは３，３，３―トリフルオロプロピル基など
のような１価炭化水素の炭素原子に結合した水素
原子が部分的にシアノ基、ハロゲン原子などで置
換された基などからなるものであり、これにはつ
ぎの式で示されるものが例示される。ただしこの
式中のMeはメチル基、Prはプロピル基（以下同
じ）、
【式】基は上記のいずれかの基
を示す。
この(b)成分は前記した(a)成分としてのジオルガ
ノポリシロキサン100重量部に対し、これを25重
量部以上添加するとこの組成物を硬化させたとき
の収縮率が大きくなるほか、得られる硬化物の弾
性が低下するので、これは0.01〜25重量部、好ま
しくは0.1〜10重量部で添加される。なおこの(b)
成分はテトラメチルシクロラトラシロキサン
ノポリシロキサン100重量部に対し、これを25重
量部以上添加するとこの組成物を硬化させたとき
の収縮率が大きくなるほか、得られる硬化物の弾
性が低下するので、これは0.01〜25重量部、好ま
しくは0.1〜10重量部で添加される。なおこの(b)
成分はテトラメチルシクロラトラシロキサン
【式】または式
で示されるオルガノシロキサンを始発材としてこ
の≡SiH結合を部分塩素化したのち、この残りの
≡SiH結合にトリフルオロプロペンを付加反応さ
せ、ついでこれをイソプロペノキシ化させること
によつて得られる本発明者らが創製した新規物質
である。 つぎに本発明の組成物を構成する(c)成分として
の多官能性オルガノシクロシロキサンは前記式
（）で示されるものであり、これはその
の≡SiH結合を部分塩素化したのち、この残りの
≡SiH結合にトリフルオロプロペンを付加反応さ
せ、ついでこれをイソプロペノキシ化させること
によつて得られる本発明者らが創製した新規物質
である。 つぎに本発明の組成物を構成する(c)成分として
の多官能性オルガノシクロシロキサンは前記式
（）で示されるものであり、これはその
【式】基がイソプロペニルオキシ基、
１―イソプチニルオキシ基、１―メチル―１―プ
ロペニルオキシ基、１，４―ジメチル―１，３―
ペンタジエニルオキシ基、シクロヘキセニルオキ
シ基などで例示されるビニロキシ基、Ｙがトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、などど
のトリオルガノシロキシ基またはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などどのアルキル
基、ビニル基などのアルケニル基あるいはトリフ
ルオロプロピル基などの１価炭化水素基の炭素原
子に結合した水素原子が部分的にシアノ基あるい
はハロゲン原子などで置換された基からなるもの
であり、これは次式で示されるものが例示される
（
ロペニルオキシ基、１，４―ジメチル―１，３―
ペンタジエニルオキシ基、シクロヘキセニルオキ
シ基などで例示されるビニロキシ基、Ｙがトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、などど
のトリオルガノシロキシ基またはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などどのアルキル
基、ビニル基などのアルケニル基あるいはトリフ
ルオロプロピル基などの１価炭化水素基の炭素原
子に結合した水素原子が部分的にシアノ基あるい
はハロゲン原子などで置換された基からなるもの
であり、これは次式で示されるものが例示される
（
【式】基は上記のいずれかの基を示
す）。
この(c)成分の(a)成分に対する添加量は、これを
(a)成分100重量部に対し0.01重量部以下とすると
目的とする物性を有する弾性体が得られず、他方
これを25重量部以上とすると目的とする硬化物の
弾性が低下するほか、硬化時の収縮率が大きくな
るので、この添加量はジオルガノポリシロキサン
100重量部に対し0.01〜25重量部の範囲、好まし
くは0.05〜10重量部の範囲とされる。なお、この
多官能性オルガノシクロシロキサンは各種のケト
ン化合物とハロゲン化シクロシロキサンとをトリ
エチルアミン、ジメチルアニリンなどの有機アミ
ンあるいは金属ナトリウムなどを酸受容体とし、
必要に応じ塩化亜鉛、塩化銅などを触媒として脱
ハロゲン酸反応させることによつて得られるもの
であるが、この反応に当つては反応溶媒として極
性溶媒を用いることが好ましい。 また、本発明の組成物を構成する(d)成分のシラ
ンまたはシロキサンは前記した式（）で示され
る基をその分子中に少なくとも１個有するもの
で、このR6、R7、R8、R9はそれぞれ水素原子ま
たは１価炭化水素基とされるものであり、これは
前記した(b)、(c)成分としてのオルガノシクロシロ
キサンと共に本発明組成物の硬化助剤として作用
するものである。この一般式（）で示されてい
る１価の基はどのような基を介してけい素原子に
結合していてもよいが、これは一般にはアルキレ
ン基またはオキシアルキレン基を介してけい素原
子に結合したものとすることがよく、これには次
式で示されるものが例示される。 この(d)成分としてのシランまたはシロキサンの
添加量は、これがあまり少ないと本発明の組成物
を大気中に曝したときにタツクフリーの皮膜を形
成させるまでの時間が長くなるし、この硬化物の
内部硬化性も改善されず、これが多すぎると前記
（）式で示される基の作用によつてこの硬化物
を加熱したときに変色が起るというおそれがある
ので、これは(a)成分としてのジオルガノポリシロ
キサン100重量部に対し0.01〜５重量部、好まし
くは0.1〜２重量部の範囲とすることがよい。な
お、この(d)成分としてのシランまたはシロキサン
は例えばグアニジンまたはグアニジル誘導体とハ
ロゲン置換アルキル基を有するシランまたはシロ
キサンを酸受容体の存在下に反応させることによ
つて容易に得ることができる。 本発明の組成物は上記した(a)、(b)、(c)および(d)
成分を均一に混合することによつて得られるが、
これには必要に応じ各種の充填剤を配合してもよ
く、この充填材としては微粉末シリカ、シリカエ
アロゲル、沈降性シリカ、けいそう土、酸化鉄、
酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物、または
それらの表面をシラン処理したもの、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭
酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラ
ツク、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、などの合
成樹脂粉末が例示されるが、この添加量は(a)成分
としてのジオルガノポリシロキサン100重量部に
対し400重量部以下、好ましくは200重量部以下と
することがよく、これらはまたその使用に当つて
は乾燥処理によつて予じめそれに含まれる水分を
除去しておくことが好ましい。 また、本発明の組成物に顔料、染料、チクソ性
改良剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
酸化アンチモン、塩化パラフインなどの難燃剤、
窒化ホウ素などの熱伝導性改良剤を添加すること
は任意とされるが、これにはまた、アミノ基、エ
ポキシ基、チオニル基などの基を有する、いわゆ
るカーボンフアンクシヨナルシラン、さらにはカ
ルボン酸の金属塩、金属アルコラートなど従来公
知の添加剤を混合してもよい。 上記した(a)、(b)、(c)および(d)の各成分および必
要に応じ添加される充填材からなる本発明の組成
物は密封下では長期間安定に保存することができ
るが、このものは空気中に曝すとその湿分によつ
てすみやかに硬化し、各種の基材、とくに金属面
にもよく接着し、その硬化時に有害なガスを発生
したり、その処理面に錆を生ぜしめることもな
く、これは特にその硬化物の深部までの硬化時間
が早く、その硬化物の伸び率が大きいという特性
を示すので、これはシール剤、コーキング剤、コ
ート剤、接着剤、被覆剤として有用されるもので
あり、これはまた、必要に応じてこれにキシレ
ン、トルエン、などの炭化水素溶剤、石油エーテ
ル、ケトン、エステルなどの希釈剤を添加して撥
水剤、繊維処理剤、離型用処理剤などとして各種
方面に広く使用することができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
部はいずれも重量部を示したものであり、また式
中におけるMeはメチル基、Prはプロピル基、例
中における粘度は25℃における測定値をそれぞれ
示したものである。 実施例 １ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が
5700cSのジメチルポリシロキサン60部に、表面
を脂肪酸で処理した炭酸カルシウム40部を加え、
三本ロールに一回通してベースコンパウンドを作
つた。 つぎに、これに次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて混合し、組成物
を調製した。 ついで、この組成物を押出機を用いて厚さ２mm
のシートに成形し、これを20℃、相対湿度55％の
雰囲気中に７日間放置したところ、それはその表
面とシート内部での硬化が同時に進行してゴム弾
性体となつたので、この硬化物の初期物性および
これをさらに120℃で７日間放置後の物性をしら
べたところ、下記の第１表に示す結果が得られ
た。
(a)成分100重量部に対し0.01重量部以下とすると
目的とする物性を有する弾性体が得られず、他方
これを25重量部以上とすると目的とする硬化物の
弾性が低下するほか、硬化時の収縮率が大きくな
るので、この添加量はジオルガノポリシロキサン
100重量部に対し0.01〜25重量部の範囲、好まし
くは0.05〜10重量部の範囲とされる。なお、この
多官能性オルガノシクロシロキサンは各種のケト
ン化合物とハロゲン化シクロシロキサンとをトリ
エチルアミン、ジメチルアニリンなどの有機アミ
ンあるいは金属ナトリウムなどを酸受容体とし、
必要に応じ塩化亜鉛、塩化銅などを触媒として脱
ハロゲン酸反応させることによつて得られるもの
であるが、この反応に当つては反応溶媒として極
性溶媒を用いることが好ましい。 また、本発明の組成物を構成する(d)成分のシラ
ンまたはシロキサンは前記した式（）で示され
る基をその分子中に少なくとも１個有するもの
で、このR6、R7、R8、R9はそれぞれ水素原子ま
たは１価炭化水素基とされるものであり、これは
前記した(b)、(c)成分としてのオルガノシクロシロ
キサンと共に本発明組成物の硬化助剤として作用
するものである。この一般式（）で示されてい
る１価の基はどのような基を介してけい素原子に
結合していてもよいが、これは一般にはアルキレ
ン基またはオキシアルキレン基を介してけい素原
子に結合したものとすることがよく、これには次
式で示されるものが例示される。 この(d)成分としてのシランまたはシロキサンの
添加量は、これがあまり少ないと本発明の組成物
を大気中に曝したときにタツクフリーの皮膜を形
成させるまでの時間が長くなるし、この硬化物の
内部硬化性も改善されず、これが多すぎると前記
（）式で示される基の作用によつてこの硬化物
を加熱したときに変色が起るというおそれがある
ので、これは(a)成分としてのジオルガノポリシロ
キサン100重量部に対し0.01〜５重量部、好まし
くは0.1〜２重量部の範囲とすることがよい。な
お、この(d)成分としてのシランまたはシロキサン
は例えばグアニジンまたはグアニジル誘導体とハ
ロゲン置換アルキル基を有するシランまたはシロ
キサンを酸受容体の存在下に反応させることによ
つて容易に得ることができる。 本発明の組成物は上記した(a)、(b)、(c)および(d)
成分を均一に混合することによつて得られるが、
これには必要に応じ各種の充填剤を配合してもよ
く、この充填材としては微粉末シリカ、シリカエ
アロゲル、沈降性シリカ、けいそう土、酸化鉄、
酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物、または
それらの表面をシラン処理したもの、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭
酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラ
ツク、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、などの合
成樹脂粉末が例示されるが、この添加量は(a)成分
としてのジオルガノポリシロキサン100重量部に
対し400重量部以下、好ましくは200重量部以下と
することがよく、これらはまたその使用に当つて
は乾燥処理によつて予じめそれに含まれる水分を
除去しておくことが好ましい。 また、本発明の組成物に顔料、染料、チクソ性
改良剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
酸化アンチモン、塩化パラフインなどの難燃剤、
窒化ホウ素などの熱伝導性改良剤を添加すること
は任意とされるが、これにはまた、アミノ基、エ
ポキシ基、チオニル基などの基を有する、いわゆ
るカーボンフアンクシヨナルシラン、さらにはカ
ルボン酸の金属塩、金属アルコラートなど従来公
知の添加剤を混合してもよい。 上記した(a)、(b)、(c)および(d)の各成分および必
要に応じ添加される充填材からなる本発明の組成
物は密封下では長期間安定に保存することができ
るが、このものは空気中に曝すとその湿分によつ
てすみやかに硬化し、各種の基材、とくに金属面
にもよく接着し、その硬化時に有害なガスを発生
したり、その処理面に錆を生ぜしめることもな
く、これは特にその硬化物の深部までの硬化時間
が早く、その硬化物の伸び率が大きいという特性
を示すので、これはシール剤、コーキング剤、コ
ート剤、接着剤、被覆剤として有用されるもので
あり、これはまた、必要に応じてこれにキシレ
ン、トルエン、などの炭化水素溶剤、石油エーテ
ル、ケトン、エステルなどの希釈剤を添加して撥
水剤、繊維処理剤、離型用処理剤などとして各種
方面に広く使用することができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
部はいずれも重量部を示したものであり、また式
中におけるMeはメチル基、Prはプロピル基、例
中における粘度は25℃における測定値をそれぞれ
示したものである。 実施例 １ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が
5700cSのジメチルポリシロキサン60部に、表面
を脂肪酸で処理した炭酸カルシウム40部を加え、
三本ロールに一回通してベースコンパウンドを作
つた。 つぎに、これに次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて混合し、組成物
を調製した。 ついで、この組成物を押出機を用いて厚さ２mm
のシートに成形し、これを20℃、相対湿度55％の
雰囲気中に７日間放置したところ、それはその表
面とシート内部での硬化が同時に進行してゴム弾
性体となつたので、この硬化物の初期物性および
これをさらに120℃で７日間放置後の物性をしら
べたところ、下記の第１表に示す結果が得られ
た。
【表】
実施例 ２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が
5700cSのジメチルポリシロキサン60部に、110℃
の窒素雰囲気中で２時間乾燥処理した表面が脂肪
酸処理された炭酸カルシウム40部を加え、これを
無水の状態で密閉式撹拌混合機中で30分間混合し
てベースコンパウンドを作つた。 つぎに、これに次式 で示されるオルガノシクロシロキサン7.2部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.8部およ
び次式 で示されるシラン1.0部を無水の状態で加えて混
合し、ついで脱泡処理をして組成物を調製したと
ころ、このものは密封状態では６ケ月以上も安定
で、６ケ月保存後も変色あるいは着色は全くみら
れず、６ケ月経過後にこれを厚さ２mmのシートに
成形し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰囲気
中に７日間放置したところ、これは大気中の湿分
で硬化してゴム弾性体となり、このゴム弾性体の
初期物性およびこれを120℃で７日間加熱した後
の物性をしらべたところ、これはつぎの第２表に
示すとおりの結果を示した。
5700cSのジメチルポリシロキサン60部に、110℃
の窒素雰囲気中で２時間乾燥処理した表面が脂肪
酸処理された炭酸カルシウム40部を加え、これを
無水の状態で密閉式撹拌混合機中で30分間混合し
てベースコンパウンドを作つた。 つぎに、これに次式 で示されるオルガノシクロシロキサン7.2部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.8部およ
び次式 で示されるシラン1.0部を無水の状態で加えて混
合し、ついで脱泡処理をして組成物を調製したと
ころ、このものは密封状態では６ケ月以上も安定
で、６ケ月保存後も変色あるいは着色は全くみら
れず、６ケ月経過後にこれを厚さ２mmのシートに
成形し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰囲気
中に７日間放置したところ、これは大気中の湿分
で硬化してゴム弾性体となり、このゴム弾性体の
初期物性およびこれを120℃で７日間加熱した後
の物性をしらべたところ、これはつぎの第２表に
示すとおりの結果を示した。
【表】
また、この組成物を深さ12mmのガラス製シヤー
レに充填し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰
囲気中に放置してこの硬化速度およびJIS Ａ―
5758に準じた方法による接着性をしらべたとこ
ろ、つぎの結果が得られた。 硬化速度 ２〜３mm／日 接着性 ガラス、アルミニウム、銅、エポ キシ樹脂に強固に接着 実施例 ３ 実施例１で調製したベースコンパウンド100部
に次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて組成物を調製し
た。 つぎにこの組成物を厚さ２mmのシートに成形
し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰囲気中に
７日間放置したところ、これは大気中の湿分の作
用によつてその表面とシート内部で同時に硬化が
進行してゴム弾性体となつたので、この硬化物の
初期物性およびこれを120℃で７日間加熱した後
の物性をしらべたところ、これはつぎの第３表に
示すとおりの結果を与えた。
レに充填し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰
囲気中に放置してこの硬化速度およびJIS Ａ―
5758に準じた方法による接着性をしらべたとこ
ろ、つぎの結果が得られた。 硬化速度 ２〜３mm／日 接着性 ガラス、アルミニウム、銅、エポ キシ樹脂に強固に接着 実施例 ３ 実施例１で調製したベースコンパウンド100部
に次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて組成物を調製し
た。 つぎにこの組成物を厚さ２mmのシートに成形
し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰囲気中に
７日間放置したところ、これは大気中の湿分の作
用によつてその表面とシート内部で同時に硬化が
進行してゴム弾性体となつたので、この硬化物の
初期物性およびこれを120℃で７日間加熱した後
の物性をしらべたところ、これはつぎの第３表に
示すとおりの結果を与えた。
【表】
また、この組成物を、25cm×25cm×２cmの２枚
の天然大理石をつき合せて作つた２cm×25cm×１
cmの目地に充填し、大気中に曝して硬化させたと
ころ、この硬化物表面にはこの組成物を製造する
ときの撹拌によつて巻き込まれた空気が硬化途上
の収縮に伴なつて、表面に現われる、いわゆる
“アバタ現象”はみられず、さらにこの試験片を
傾斜角度45゜で下記の自然曝露条件： 日数 120日 積算降雨量 181mm 降雨回数 24回 太陽エネルギー照射量 15535／Cal／cm2 （積算量、水平面） （紫外線量（300〜400nm）1290Cal／cm2 可視光線量（400〜700nm）7246Cal／cm2 赤外線量（700〜1200nm）6999Cal／cm2） に曝露したところ、この大理石表面にはこの組成
物が原因となる汚染現象は全く認められなかつ
た。 なお、この組成物を深さ70mmの片方が密閉され
た円筒状のポリエチレン製容器に充填し、これを
20℃、相対湿度55％RHの雰囲気中に24時間放置
したところ、これはその表面とその内部の硬化が
ほぼ同時に進行してゴム弾性体となつたので、こ
の硬化物の硬化性をしらべるためアスカー・ハン
ドネス・テスター“ダイナＣ”の硬度計を用いて
その硬化物の硬さをしらべたところ、下記第４表
に示す結果が得られた。
の天然大理石をつき合せて作つた２cm×25cm×１
cmの目地に充填し、大気中に曝して硬化させたと
ころ、この硬化物表面にはこの組成物を製造する
ときの撹拌によつて巻き込まれた空気が硬化途上
の収縮に伴なつて、表面に現われる、いわゆる
“アバタ現象”はみられず、さらにこの試験片を
傾斜角度45゜で下記の自然曝露条件： 日数 120日 積算降雨量 181mm 降雨回数 24回 太陽エネルギー照射量 15535／Cal／cm2 （積算量、水平面） （紫外線量（300〜400nm）1290Cal／cm2 可視光線量（400〜700nm）7246Cal／cm2 赤外線量（700〜1200nm）6999Cal／cm2） に曝露したところ、この大理石表面にはこの組成
物が原因となる汚染現象は全く認められなかつ
た。 なお、この組成物を深さ70mmの片方が密閉され
た円筒状のポリエチレン製容器に充填し、これを
20℃、相対湿度55％RHの雰囲気中に24時間放置
したところ、これはその表面とその内部の硬化が
ほぼ同時に進行してゴム弾性体となつたので、こ
の硬化物の硬化性をしらべるためアスカー・ハン
ドネス・テスター“ダイナＣ”の硬度計を用いて
その硬化物の硬さをしらべたところ、下記第４表
に示す結果が得られた。
【表】
実施例 ４
実施例１で調製したベースコンパウンド100部
に、次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて組成物を調製し
た。 つぎに、このようにして得た組成物を厚さ２mm
のシートに成形し、これを20℃、相対湿度55％
RHの雰囲気下に７日間放置したところ、これは
硬化したゴム弾性体になつたので、この初期物性
およびこれを120℃で７日間加熱した後の物性を
しらべたところ、つぎの第５表に示す結果が得ら
れた。
に、次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて組成物を調製し
た。 つぎに、このようにして得た組成物を厚さ２mm
のシートに成形し、これを20℃、相対湿度55％
RHの雰囲気下に７日間放置したところ、これは
硬化したゴム弾性体になつたので、この初期物性
およびこれを120℃で７日間加熱した後の物性を
しらべたところ、つぎの第５表に示す結果が得ら
れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオ
ルガノポリシロキサン100重量部 (b) 一般式 （ここにR1およびR2は炭素数１〜８の１価炭
化水素基、１価ハロゲン化炭化水素基、１価シ
アノ炭化水素基またはトリメチルシロキシ基が
選ばれる同種または異種の基、R3およびR4は
水素原子または炭素数１〜８の非置換または置
換１価炭化水素基、ｌは０、１、２または３） で示される２官能性オルガノシクロシロキサン
0.01〜25重量部 (c) 一般式 〔ここにＹは炭素数１〜８の１価炭化水素基、
１価ハロゲン化炭化水素基、１価シアノ炭化水
素基またはトリメチルシロキシ基から選ばれる
基、R5は炭素数１〜８の非置換または置換１
価炭化水素基から選ばれる同種または異種の
基、R3、R4は前記と同じ基、ｍ＝３〜６、ｍ
＋ｎ＝３〜６の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上の多官能性オル
ガノシクロシロキサン0.01〜25重量部 (d) 一般式 （ここにR6、R7、R8およびR9はそれぞれ水素
原子または１価の炭化水素基から選ばれる同一
または異種の基を表わす） で示される１価の基を１分子中に少なくとも１
個有するシランまたはシロキサン0.01〜５重量
部 からなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5181083A JPS59176349A (ja) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US06/591,380 US4587354A (en) | 1983-03-28 | 1984-03-20 | Novel organosilicon compound and a room temperature curable organopolysiloxane composition containing the same |
| DE19843411311 DE3411311A1 (de) | 1983-03-28 | 1984-03-27 | Siliciumorganische verbindung und diese enthaltende, bei raumtemperatur vernetzbare organopolysiloxanmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5181083A JPS59176349A (ja) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176349A JPS59176349A (ja) | 1984-10-05 |
| JPS6318977B2 true JPS6318977B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=12897265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5181083A Granted JPS59176349A (ja) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59176349A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9434817B2 (en) | 2013-10-10 | 2016-09-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room-temperature-curable resin composition |
| JP7415466B2 (ja) * | 2019-11-14 | 2024-01-17 | 株式会社レゾナック | 撥水処理剤、撥水構造体、及び撥水構造体の製造方法 |
| CN113462286A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-10-01 | 佛山市顺德区美的洗涤电器制造有限公司 | 一种涂料组合物、涂料及其制备方法和应用及一种涂层 |
| CN116987278B (zh) * | 2023-08-04 | 2024-07-26 | 青岛江达金塑制品有限公司 | 一种低温可自愈合聚硅氧烷超分子弹性体及其制备方法 |
-
1983
- 1983-03-28 JP JP5181083A patent/JPS59176349A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59176349A (ja) | 1984-10-05 |
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