JPS632047A - 銀塩拡散転写による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写による画像形成方法並びにそこで
使用するフィルムユニットに関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀等の銀塩を使用する拡散転写による画像形
成方法は周知である。該方法は具体的に説明すると、例
えば画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を現像剤
、ハロゲン化銀溶剤およびフィルム形成剤（増粘剤）を
含むアルカリ水浴液で処理して、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像剤によシ銀に還元し、−方未露光のハロゲ
ン化銀粒子をハロゲン化銀溶剤によシ転写性の銀錯塩と
し、この銀錯塩を前記乳剤層と重ね合わされた銀沈殿剤
含有層（受像層）へインビビションにより拡散・転写さ
せ、そこで銀錯塩を銀沈殿剤の助けを借シて現像剤で還
元して銀ｒ象を得ることからなる。

この方法を実施するに際しては、例えば通常支持体上に
感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けた感光要素、支持体上
に銀沈殿剤を含有する受像層を設けた受像要素および現
像剤、ハロゲン化銀浴剤およびフィルム形成剤を含む活
性アルカリ土類金属収納する破壊可能な容器よシなる処
理要素を組み合せてなるフィルムユニットが使用される
。先ず感光要素の乳剤層を画像露光したのち、当該乳剤
層と受像要素の受（２層とが対向するように感光要素と
受像要素を重ね合わせつつ、その間に処理要素を破壊し
て粘性アルカリ水溶液が展開されるように一対のローラ
ーの間を通し、所定の時間放置したのちに受像要素を感
光要素から剥離することにより受像層に所望の画ｒ象が
形成されたプリントを得ることができる。

（発明が解決しようとする問題点） このような拡散転写法における銀画像の保存安定性は一
般の銀画像と同様に重要である。

拡散転写法では米国特許！、７３０，７１０、同ｊＡＯ
７ＪＡＰ、同３６９１１９１．同３タタ３６６／に記載
されている貴金属イオンやメルカプト化合物の使用が知
られている。

−方、その保存安定性を悪化させる要因として一般に残
留ハイ、１′？（フィルムに残ったチオ硫酸塩）が知ら
れているが、この保存性の悪化は残留したチオ硫酸塩が
分解して硫化物になり、それと酸化された銀イオンと反
応して硫化銀を形成することに起因していると考えられ
ている。

従って剥離型拡散転写法で用いられるハロゲン化銀溶剤
は安定化剤を含むコータータイプではチオ硫酸ナトリウ
ムがしばしば用いられるがコーターレスタイプでは米国
特許コ、ｒ！７２７μ号、同２ｒ１７２７１号および同
２１１７コ７を号に記載されているウラシルなどの環状
イミド化合物や米国特許１１／２ｔｌｔ！−タ号、同’
ＡＩ！０２２１号および同≠２／／！ｔ２号のチオエー
テル基をもつジヒドロキシピリミジン化合物などのよう
に分解して硫化物にならない化合物が用いられる。

銀画像保存性の点で前記の如き、ハロゲン化銀溶剤の種
類を変えたシ、メルカプト化合物、カチオン高分子電解
質等での保存性良化が工夫されているがしかしながら、
これらの従来法では未だ充分なる保存性が得られていな
い。

感度を低下させずに、しかも最高濃度を低下させること
なく、銀画像の保存性を改良することが本発明の目的の
一つである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の問題点は下記の如き画像形成方法によっ
て解決された。

画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要
素を現像剤、ハロゲン化銀溶剤およびアルカリを含む処
理組成物で現像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の
少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくと
も一部を銀沈殿剤含有受像層を含む受像要素へ転写して
該受像層に画像を形成させることを含む銀塩拡散転写に
よる画像形成方法において、該受像要素には酸ポリマー
を含み、かつ該処理組成物には処理組成物／　Ｋｇ当り
ｏ、ｏｔ〜ｌＯミリモルのアルカリ可溶性チオ硫酸塩を
含むことを特徴とする銀塩拡散転写による画像形成方法
。

受像要素に含まれる酸ポリマーはナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属または有機塩基例えば第μ級アンモニ
ウム塩基（例えばテトラメチルアンモニウムハイドロキ
サイド）と塩を形成しうるカルボン酸基やスルホン酸基
のような酸基、または無水物やラクトンのような酸生成
プレカーサー基、または塩基と反応しこれを捕促し、保
持しうるような他の基、を含んでいるポリマーを意味す
る。

好ましくは、酸ポリマーは遊離のカルボキシル基を含み
、その含有層力、１ら非拡散性である。とくに好ましい
酸ポリマーは遊離カルボキシル基を含んでいて、遊離の
酸の形では水に不ｍ性であυ、水に可溶なアルカリ金属
塩（例えばナトリウム塩）を形成する特性を有する。カ
ルボン酸無水物基を含むポリマーも好ましく用いられる
。少くともその基のいくらかが遊離カルボキシル基に変
換されたものが好ましい。

本発明で好ましく用いられる酸ポリマーとしては、マレ
イン酸共重合体及び／又はアクリル酸共重合体が挙げら
れる。

その他に酢酸水素グルタル酸セルロース、酢酸水素コハ
ク酸セルロース、水素コハク酸エチルセルロース、酢酸
水ｘコハク酸エチルセルロース、酢酸水素コハク酸水素
フタル酸セルロースのような遊離のカルボン酸を含むセ
ルロースの二塩基酸ハーフエステル誘導体、例えばオル
ト−スルホ安息香酸無水物のようなスルホン酸無水物に
より変性されたセルロースのエーテルおよびエステル誘
導体、ポリスチレンスルホン酸、カルボ゛キシメチルセ
ルロース、ポリビニル水素７タレート、ポリビニルアセ
テート水素フタレート、ポリアクリル酸、ポリビニルア
ルコールのアセタール物等のいわゆる酸ポリマーが用い
られる。

マレイン酸共重合体及びアクリル酸共重合体の具体例を
次に示す。

（ａ）　　スチレン−無水マレイン酸共重合体（ｂ）　
　エチレン−無水マレイン酸共重合体（ｃ）　　メｆル
ビニルエーテルー無水マレイン酸共重合体 （ｄ）　　アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体
（ｅｊ　　アクリル酸−アルキルメタクリレート共重合
体 （ｆ）　　メタアクリル酸−アルキルアクリレート共重
合体 （ｇ）メタアクリル酸−アルキルメタクリレート共重合
体 （ｈ）　　スチＬ／ンーマレイン酸共重合体（ｉ）　　
エチレン−マレイン酸共重合体さらにエチレンと無水マ
レイン酸との共重合体の部分エステル、メチルビニルエ
ーテルと無水マレイン酸との共重合体の部分エステル、
米国特許弘、／３り、３ｒ３号やリサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）Ａ／　ｌｒ、１０２（ｉり７７）に開示されている
ようなラテックス型の酸性ポリマーも酸ポリマーとして
用いられうる。

上記の好ましい共重合体は、特開昭ＡＯ−／り／３７、
同よター−０２弘６３、特公昭≠≠−／！７！！１同≠
り、−２１ｆ９ｔ、米国特許３，３４２、ｒ／’？、同
３．Ｊ　ｇｓ　、ｒ２／ｌ”Ｋ記載のものである。

銀画像形成層のｐＨは銀ｆ象が形成されるまでｐＨ／コ
〜ｌ≠（現像剤がヒドロキシルアミン系化合物の場合に
はＩ）Ｈ／ｊ〜ｌ＋）のレベルに保りれるべきであり、
その後銀像が形成された後には好ましくはｐＨは≠〜り
に減少しなければならない。

受像要素に使用される酸ポリマーはバインダー、即チセ
ルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セ
ルロースプロピオネート、セルロースアセテ〒トヅチレ
ートなどのセルロースエステル類やポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルプロピオネート、ポリビニルクロルアセテート
などのポリビニルエステル類に含有せしめることが好ま
しい。

また、使用される酸ポリマーは平均分子量として７０，
０００〜／　、０００．０００が好ましく、さらにＪＯ
，０００〜４ｔｏｏ　、ｏｏｏが好ましく使用量として
受像層１ｍ２当り０．／：／〜２０ノが好ましい。更に
ｌ〜ｉｏｙが最も好ましい。

本発明においては受像要素に用いられる全酸ポリマー／
バインダー比は／／！Ｐ〜３／、２が好ましく、３／７
〜ｌ／ｌがさらに好ましい。

前記酸ポリマーは中和層に含有させることが好ましいが
、中和タイミング層に全酸ポリマーの一部を含有させて
もよい。酸ポリマー含有層は支持体に最も近い層がとく
に好ましい。

本発明で使用する酸ポリマーは浸透してくるアルカリ剤
の中和剤として有効である。

本発明に用いられるアルカリ可溶性チオ硫酸塩はアルカ
リ性処理組成物に含有せしめる種顛のチオ硫酸塩であっ
て、具体的にはアルカリ金属チオ硫酸塩（例えばナトリ
ウムまたはカリウム塩）が好ましい。

前記チオ硫酸塩の処理組成物中の量はチオ硫酸塩のみで
ハロゲン化銀溶剤として有効な量ではなく、本発明の効
果を得るのには処理組成物／Ｋｊ？当り０．０Ａ−１０
ミリモルのチオ硫酸塩を含む。

さらに好ましいチオ硫酸塩の量は処理組成物／　Ｋｇ当
＃）０．／〜２ミリモルである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の画像形成方法並びにフィルムユニットにおいて
、現像剤は感光要素もしくは処理組成物に存在しうる。

好ましくは現像剤は処理組成物に含まれる。現像剤はた
とえばヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、ｐ−ア
ミンフェノールなどのようなパラまたはオルト位にヒド
ロキシ基及び／又はアミン基を有するベンゼンまたはナ
フタレン系の有機化合物が用いられる。

さらに米国特許３．Ａｌ１．ＩＩ弘Ｏ号に記載されてい
るようなレダクチン酸や米国特許３，７３０．７１Ａ号
に記載されているようなα、β−エンジオールが好まし
く用いられる。さらに、米国特許３，２．ｒ７，１２１
号及び同３，２９３．０３≠号に記載されているような
ヒドロキシルアミン現像剤が特に好ましく用いられる。

現像剤の使用量は処理組成物７００ｇ当りＯ１／ｙ−１
７０９含有させることが好ましく、／−Ｕｏｙが最も好
ましい。

チオ硫酸塩以外のハロゲン化銀溶剤は処理組成物、感光
要素および／又は受像要素に存在しうる。

その中でも処理組成物が最も好ましい。米国特許ｕ　、
１３７．２７１／−号、同！　、１ｊ７．２７１号およ
び同ｊ　、１ｊ７．２７６号に記載されている環状化合
物が適しており、中でもウラシル、ウラゾール、６−メ
チルウラシルなどが好ましい例である。

更に米国特許Ｊ　、　９ｊ１　、りＰ２号、同３．り７
１．４４ｃ７号、同Ｉｔ、００９．／１７号、同弘。

０３２．１３１号、同ｐ　、ｏｔｉｔ　、　ｊｔｒ号、
同≠ＩＯ≠７．りｊ弘号、同弘、Ｏμ７．りよ３号、同
ダ、１０７　、／７Ａ号および特開昭≠７−３３０のジ
スルホニルメタン化合物や米国特許≠、／２４．１７１
９号、同１ｉ４　、　／　１０　、２２１号、同≠。

２／／、！Ｊり号および同≠、２／／、１４２号のチオ
エーテル基をもつジヒドロキ７ビリミジン化合物などや
米国特許≠、２ｊ／、ｔ／７号、同弘、２４７．λｊ≠
号および同≠、２６７．２３６号のアミノチオエーテル
から選ぶことができる。

これらは単独または複数で使用することもでき、二種以
上の環状イミド化合物やチオエーテル基をもつジヒドロ
キシピリミジン化合物を併用する場合には長期間プリン
トを保存してもその表面に白い結晶が析出することがな
くなる利点がある。

ハロゲン化銀溶剤の添加量はアルカリ性処理組成物１０
０ｙ当り１．０〜３０！含有させることが好ましく、２
．０９〜１０９が最も好ましい。

処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法において公知の別
の助剤、例えばかぶυ防止剤、色調剤（ｔｏｎｉｎｇ　
　ａｇｅｎｔＳ　）、安定化剤等を含有させてもよい。

特に、オキシエチルアミノ化合物、例えばトリエタノー
ルアミンを含有させることは、米国特許３．ｔ／り、／
ｒ！号に記載のように、処理組成物液の貯蔵寿命を増加
させるのに有用である。

上述のような処理組成物は、好ましくは破壊可能な容器
に収納されて処理要素とされる。破壊可能な容器および
その材質については、公知のいかなるものを使用するこ
ともでき、これらについては例えば米国特許３．ＯＪ’
Ａ、≠り１号、同３゜Ｏよｔ　＋　４’　Ｐ−２号、同
３　、／７３．１１０号、同３．７ｊＯ、２０７号、同
３，１３３．３１／号、同≠、３０３．７ｊＯ号、同μ
、３０３．７！／号等に詳しく記載されている。

本発明における受像要素は、銀沈殿剤を含有する受像層
を担持する支持体、例えばバライタ紙、三酢ｅセルロー
スあるいはポリエステル類を包含する。このような受像
要素は、好ましくは、銀沈殿剤を分散させた適当なセル
ロースエステル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液
で、必要により、下塗した支持体を被覆することにより
つくることができる。見られたセルロースエステルの層
をアルカリ加水分解させて、セルロースエステルの深度
方向の少くとも一部分をセルロースに変える。特に有用
な具体例において、銀沈殿層および（あるいは）下にあ
る加水分解を受けなかった下層のセルロースエステル、
例えば二酢酸セルロースを含有するセルロースエステル
層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写像の色調、
安定性あるいは他の写真的性質を改良するのに適してい
る１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含んでい
る。このようなメルカプト化合物はインビビション中に
、これが最初に置かれた位置から拡散して利用される。

この型の受像要素は米国特許３゜１．０７，２ｔり号に
記載されている。

また受像要素には、両津保存性を良化するための画像安
定化層を有することが好ましく、この安定化剤としてカ
チオン高分子電解質が好ましく、特に特開昭ｊター／１
ｔＦＩＩ０１米国特許３りｊｒｙｙ、特開昭ｊｌ−／’
ｔ２３３？、１ｉｉｌｊ弘−／２ｔＯλ７、同ｊ≠−／
！に１３１１同！３−３０３２１、同より一２．２．２
７≠に記載されている水分散ラテックスや米国特許２ｊ
≠ｒｚｔ≠、同３ｉａｒｏｔｉ、同３７！ｔｌｌ’ｌに
記載＋７）　、４５１Ｊビニルピリジニウム塩や米国特
許３７０り乙りＯに記載の水溶性四級アンモニウム塩ポ
リマーや米国特許３ｔりｔｏｒｅに記載の水不溶性四級
アンモニウム塩ポリマーが好ましい。

また、画像安定化層のバインダーとして、酢酸セルロー
スが好ましく、とくに酢化度が弘Ｏ−≠タチの酢酸セル
ロースが好ましい。

さらに、受像層と色調剤や安定剤を含有する層の間に中
間層を設けることが好ましい。中間層として好ましいも
のは、アラビアゴム、ポリビニル７Ａ／コール、ポリア
クリルアミドなどを挙げることができる。

銀沈殿剤の具体例としては重金属、例えば鉄、鉛、亜鉛
、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバルト
、特に貴金属、例えば金、銀、白金およびパラジウムが
ある。他の有用な銀沈殿剤は重金属の硫化物およびセレ
ン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウ
ム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウム、マグネシウム、金、白金及びパラジウム
の硫化物、および鉛、亜鉛、アンチモンおよびニッケル
のセレン化物をあげることができる。

特に金、白金１．Ｒラジウムかそれらの硫化物が好まし
い。

また受像層の表面には、処理液展開後の剥離時に処理液
が受像層の表面に付着するのを防止する為に、剥離層を
設けることが好ましい。このような剥離層として好まし
いものは、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、アルギン酸ソーダの他に、米国特許３，７
７２．Ｏコ≠号、同３１ｔコＯ，タツプ号および英国特
許／、３ＡＯ，ｔｊＪ号に記載されているものを挙げる
ことができる。

さらに、白色度を向上するために螢光増白剤を添加する
ことも出来るし、ま゛た塗布されたポリマー層を軟らか
くするために可塑剤の添加も有効である。

本発明の特別な態様においては受像層を以下に述べる感
光要素の中に組み込むことができる。例えば、ポリエチ
レンテレフタレートシートの上に、順に銀沈殿剤を含有
する受像層、二酸化チタンなどの白色顔料を含む光反射
層、カーボンブラックのような光吸収性物質を含む遮光
層、感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたものは、その好
ましい例である。このような態様においては、拡散転写
処理後に感光性ハロゲン化銀乳剤層を剥離しなくとも、
光反射層により背後の層が遮蔽されるので、ポリエチレ
ンテレフタレートシートを通して受像層に形成された像
を観察することができる。

本発明では感光性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有す
る感光要素が好ましく用いられる。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずれを用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀はｌＯモル係以下の沃化銀を含む
沃臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好ましいのは３
モル係から１０モル係までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

感光性乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましく、さ
らに／、ｊμ以下が好ましいが、特に好ましいのは０．
ｆ〜／、−μである。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

感光性乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような等軸品系結晶形を有するものでもよく、また球状
、板状などのような異形結晶形をもつもの、あるいけこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶
形の粒子の混合物から成っていてもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相で構成され
ていても、均一な相から成っていてもよい。また潜像が
主として表面に形成されるような粒子でもよく、粒子内
部に主として形成されるような粒子であってもよい。潜
像が主として表面に形成される粒子の方が好ましい。

感光性乳剤層の厚さはＯ１！〜ｒ、ｏμ、特にＯ，ａ−
＋、Ｏμであり、ハロゲン化銀粒子の塗布量はＯ６／〜
３ｙ／ｒｒＬ２、好ましくはＯ，コ〜ｙ、ｚｙ／ｍ２で
ある。

感光性乳剤は／・ロゲ／化銀写真乳剤として通常用いら
れる方法で調製され、化学増感、分光増感が必要に応じ
てなされ、乳剤へけカブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、塗
布助剤、帯電防止剤などを含有せしめうる。又乳剤には
ゼラチンかどのベヒクルを使用する。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえｉ
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる／／１ｏｏｏ秒から７
秒の露光時間はもちろん、／　／　／　０００秒よシ短
い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／
／ｌ　ｏ　４〜１　／　／　０　　秒の露光を用いるこ
ともできるし、７秒より長い露光を用いることもできる
。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などに
よって励起された螢光体から放出される光によって露光
してもよい。

以上説明したような感光要素、受像要素および処理要素
を組み合わせてフィルムユニットとするための各要素の
配置ならびに結合方法については、例えばネブレット（
Ｎｅｂｌｅｔｔ’ｓ）、ハンドブック　オブ　フォトグ
ラフィ　アンド　リプログラフイ（ＨＡＮＤ　　ＢＯＯ
Ｋ　　ＯＦ　　ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＹＡＮＤ　ＲＥＰ
ＲＯＧＲＡＰＨＹ）、第７版、第２ｇ２〜コｒ！頁に記
載されており、特に好ましい態様は米国特許Ｊ　、　！
！１０．２Ｐ１号に詳しく説明されているので、これら
を参考にすることができる。

なお本発明は処理組成物展開後、受像要素と感光要素を
剥離するタイプだけでなく、フィルムユニットが一体成
型タイブにも適用できる。

（発明の効果） 本発明によれば受像要素に酸ポリマーを含むとき処理組
成物に処理組成物／Ｋｆ当りｏ、ｏｔ〜１０ミリモルの
アルカリ可溶性チオ硫酸塩とくにチオ硫酸ナトリウム及
び／又はチオ硫酸カリウムを含むことにより画像保存性
を改良することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基き、更に具体的に説明するが
本発明はこれら実施例によυ同等限定されるものではな
い。

実施例　ｌ 感光シート シングルジェット法によりノ・ロゲン化銀粒子を形成し
通常の方法によシ物理熟成し、脱塩処理し、更に化学熟
成して沃臭化銀乳剤（ヨード含有！。

５モル％）を得た。この乳剤に含まれるノ・ロゲン化銀
粒子の平均直径はＯ１２ミクロンであった。

この乳剤／Ｋｆ中には０．Ａよモルのノ・ロゲン化銀が
含まれていた。この乳剤を／Ｋｆずつポットに採取し、
！０”（：：の恒温バス中において済解した。

それぞれにオルノ増感色素　３−（！−クロローコー〔
λ−エチルー３−（３−エチル−２−ペンゾテアゾリニ
リデン）フロベニルツー３−ベンズオキサゾリオ）プロ
パン−スルホナート、パンクロ増感色素（≠−（λ−Ｃ
（Ｊ−エチルベンゾチアゾリン−（−一イリデン）−２
−メチル−／−プロベニル〕−３−ベンゾチアゾリオ）
ブタン−スルホナート）ト４’−ヒドロキシー４−メチ
ル−／　＋　Ｊ　＋　３ａ　＊　７−チトラザインデ／
の１重量多水浴液ｔＯｍｌ、コーヒドロキシー≠１６−
シクロロトリアジンナトリウム塩の／Ｍ景％水溶液／Ｏ
ｍｌ、更にドデシルベンゼンヌルホン酸ナトリウムの１
重ｔチ水溶液１０ｒｎｌ、リボ酸ｏ、ｉ重量係メタノー
ル溶液１０ｍ１とを添加しｔｉ−ｏ　０ｃのもとて混合
攪拌した。この完成乳剤を下塗シ済の二酸化チタン含有
のポリエチレンテレフタレートフィルムベースに乾燥膜
厚が３ミクロンとなるように塗布、乾燥して試料を得た
。同時に、ゼラチン水溶液にポリメチルメタクリレート
のラテックス（平均サイズ３８．ｔμ）を添加し乾燥膜
厚が１ミクロンとなるように塗布した。塗布された銀量
はｏ、ｚｙ／ｒｎ２であった。

受像シート ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度ｊ弘％）ｉｖｙとスチレン−無水マレイン酸共
重合体／２ｆとをアセトン２７０ｄとメタノールＪＯｍ
ｌに溶解した溶液を！≠ｗｒｌ／扉２の厚さで塗布乾燥
した。

この上に、下記化合物２ｙ　／　ｍ　２を酢化度４ｃＡ
係酢酸七ルロースに混合して≠ｙ　／　ｍ　２になるよ
うに塗布乾燥した。

この上に、３．ｔ−ジフェニール−７，４ｔ−ジメルカ
プト−ＪＨ，４Ｈ−２＋　３２　＋　ｊ＊　ｌｓ　ａ　
−テトラザベンタレ７　（０、０！ｐ／ｍ２　）の７０
チセルロースアセテートアセトン溶液を乾燥膜厚が／　
ＯＰ　／　ｍ　２となるように塗布した。更にこの上に
ポリアクリルアミドの！チ水溶液にジメチロール尿素（
３％）水溶液と酢酸（６０％）をそれぞれｊチ、／、コ
タ％濃度で添加混合し、５ｒｒｎｌ／ｍ　２の塗布厚で
塗布した。更（この上に、３％セルロースアセテートの
アセトン／メタノール（り／／）溶液に硫化パラジウム
が微分散された液を塗布した。この塗布液には／、２１
×１０−６モル／　ｍ　２の塗布量となるようにｌ−フ
ェニル−！−メルカプトイミダゾールを含有させた。乾
燥膜厚は０　、　ｆ　ＩＬｍであった。この塗布物に下
記のアルカリ液を／１ｍｌ／ｍ２の割合で塗布し、水洗
乾燥して受像シートを作製した。

アルカリ液 水酸化カリウム（純度ｒｔ％）　　≠≠、３ｙ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｏｏｍｌメタ
ノール　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｒｒｌ処理液 水駿化カリウム（ｒｚ％）　　　　　　２３０ｇ二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　　３ｇウラシル　　
　　　　　　　　　　　　　≠ｊｇ６−メチルウラシル
　　　　　　　　　４′！ｇヒドロキシエチルセルロー
ス　　　　　７０ｇ酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　
　　１０ｇＮ、Ｎ−ビスメトキシエチルヒ ドロキシルアミン　　　　　　　　　　６０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　　７ｇテトラヒドロピ
リミジンチオン　　　Ｏ１≠ｇλ、≠−ジメルカプトピ
リミジン　０．．３１ｇこの処理液にチオ硫酸ナトリウ
ムを添加し、さらに水を加えて総量が２　Ｋ９に上記の
処理液を前記感光シートと受像シートとの間に展開した
後、≠ｊ秒とｉｏ分仁過してから剥離した。

そのときの最大濃度、相対感度（Ｄ＝０．ｊ）及びそれ
ぞれのサンプルをｔＯ°Ｃ相対湿度り０％７日経過させ
たとき、フレッシュサンプルとの最高！１度差とフレッ
シュサンプルのＤ＝ｏ　、　Ｊ−の露光量における経時
サンプルの濃度（Ｄα５）を次の表７に示す。最高損度
差とＩ）ｏ、ｓは画像保存性の程度を示す指標である。

この結果はチオ硫酸ナトリウムと等モルのチオ硫酸カリ
ウムについても同様の結果が得られた。

この表からチオ硫酸ナトリウムが０，０２１／、２に９
（０，０６ミリモル／　Ｋｑ　）〜３ノ／　２　Ｋｒ　
（り。

！ミリモル／ｌ’１１）ではフレッシュサンプルの最高
濃度や相対感度は許容できるレベルであυ、しかもｔＯ
ｏＣりＯ％ＲＨ７ｄ経過サンプルの最高濃度差とＤ　０
．５が良化されている。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ぶ２年５月
＞師 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　司１、
事件の表示　　　　昭和６４年特願第ｒｒｒｒｔ　　号
２、発明の名称　　銀塩拡散転写による画像形成方法３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記ｇを下記の通り
補正する。

１）第１Ｉ頁下から７行目の 「ｏ、ｒ　Ｎ／、λμ」を 「０．４ｔ〜７．４ｔμ」 と補正する。

２）第２７頁右欄の 「　　ｏ、≠０、 Ｏ０≠λ、 ｏ、４Ｌｒ、 ０＋弘弘、 ０護／、 ０．３？、及び ０．３≠　　　」 と補正する。

１、事件の表示　　　　昭和ｔ／年待願第ｒ♂！♂乙号
２、発明の名称　　銀塩拡散転写による画像形成方法３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁［１２６番３０Ｂ４、補正の対
象　　昭和ｔ２年！月２２日付提出の手続補正書の補正
の内容の 欄 ５、補正命令の日付　　昭和Ｊ！年２　月１２日（発送
臼）昭和３２年ｔ　月３０日 ６、補正の内容 ｔ２年！月コ２日付提出の手続補正書補正の内容（２）
全下記の通り補正する。

２）第２７頁右横の 「　θ、≠Ｏ Ｏ２≠　２ ０　、　弘　！ ０．４’　　弘 Ｏ、弘ｌ。

０．３！、及び ０．３≠　　　　」を ２）ｗＣ２７Ｃ２７中表／中欄の ［ｏ、参〇。

Ｏ、グ　コ Ｏ、仏　よ Ｑ　、　弘　μ ０、≠／、 ｏ、３ｒ。

Ｏ，ｊ４　　Ｊ と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要
   素を現像剤、ハロゲン化銀溶剤およびアルカリを含む処
   理組成物で現像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の
   少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくと
   も一部を銀沈殿剤含有受像層を含む受像要素へ転写して
   該受像層に画像を形成させることを含む銀塩拡散転写に
   よる画像形成方法において、該受像要素には酸ポリマー
   を含み、かつ該処理組成物には処理組成物１Ｋｇ当り０
   ．０６〜１０ミリモルのアルカリ可溶性チオ硫酸塩を含
   むことを特徴とする銀塩拡散転写による画像形成方法