JPS6321710B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は皮膜物性の改良された新規な常乾型ア
ルキツド樹脂被覆用組成物に関し、さらに詳しく
はアルキツド樹脂に特定なシクロペンタジエン系
油を配合してなる可撓性、乾燥性、光沢、耐水性
などに優れた常乾型アルキツド樹脂被覆用組成物
に関する。 アルキツド樹脂は物性上バランスのとれた皮膜
を形成可能で、かつ比較的安価な材料であること
から、建物、構築物、船舶、機械などの分野で用
いられる常温乾燥タイプの調合ペイント、エナメ
ル、錆止めペイントなどのビヒクル成分として広
く使用されている。かかるアルキツド樹脂には各
種の樹脂との相溶性に優れるという利点があり、
その性質を利用してフエノール樹脂、ロジン、ク
マロンインデン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂等の
硬質樹脂をブレンドすることにより皮膜物性の改
良を図る試みがなされている。 しかし、同じ硬質樹脂ではあつてもシクロペン
タジエン樹脂はアルキツド樹脂との相溶性に劣つ
ており、この目的のためには殆ど使用されていな
い。また高純度のジシクロペンタジエンを熱重合
して得られる樹脂とアルキツド樹脂とを加熱反応
することにより乾燥性、硬度、耐薬品性を改良す
る試みも行われている（例えば米国特許第
3088927号）が、この場合にはゲル状物質の副生
が生じやすいうえ着色が激しかつたり皮膜の可撓
性を損うという欠点がある。 そこで本発明者らは従来技術のかかる欠点を改
良すべく鋭意検討を進めた結果、シクロペンタジ
エン系樹脂に代えてシクロペンタジエン系油を使
用する場合にはアルキツド樹脂との相溶性が良好
であり、皮膜の可撓性を損わずに他の皮膜物性を
改良しうることを見い出し本発明を完成するに到
つた。 本発明の主な目的は乾燥性及び可撓性に優れた
常乾型アルキツド樹脂被覆用組成物を提供するこ
とにあり、他の目的は光沢、耐水性、耐アルカリ
性及び耐食性の改良された常乾型アルキツド樹脂
被覆用組成物を提供することにある。 而して本発明のこれらの目的は、(A)アルキツド
樹脂50重量％以上と(B)25℃における粘度が100〜
50000センチポイズのシクロペンタジエン系油50
重量％以下との混合物又は加熱反応物を常乾型被
覆用組成物のビヒクル成分として使用することに
より達成される。 本発明において用いられるシクロペンタジエン
系油は、25℃における粘度が100〜50000センチポ
イズ、好ましくは300〜30000センチポイズのもの
であればいずれでもよいが、通常はシクロペンタ
ジエン系単量体の含量が30重量％以上、好ましく
は40重量％以上のホモポリマーまたはコポリマー
である。 かかるシクロペンタジエン系油はベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどのごとき不活性溶剤の存在
もしくは不存在下にシクロペンタジエン系単量体
または該単量体と共単量体との混合物を熱重合す
る方法（例えば特開昭53―98383号）、カチオン重
合する方法などの公知の方法によつて得ることが
できる。 重合に用いられるシクロペンタジエン系単量体
は、シクロペンタジエンやメチル置換及びエチル
置換などの低級アルキル置換シクロペンタジエン
及びこれらの二量体、三量体、共二量体の如き低
位のデイールス・アルダー付加物ならびにそれら
の混合物である。一方、使用される共単量体は末
端に二重結合を有する炭素数10以下のものであ
り、その具体例として例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテン、スチレン、α―メチルス
チレンなどのモノオレフイン、1.3―ブタジエン、
イソプレン、1.3―ペンタジエンなどの共役ジエ
ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニ
トリル、アクロレイン、アリルアルコールなどの
極性基を有するビニル単量体などが例示される。 シクロペンタジエン系油の粘度は、反応温度、
反応時間などの重合条件や生成物の分離精製条件
を適当に選択することにより適宜調節することが
できる。本発明においては、シクロペンタジエン
系油のなかでも特定範囲の粘度を有するものを選
択的に使用することが必要であり、過度に高粘度
のものを使用するとシクロペンタジエン系樹脂を
使用する際に見られる欠点、すなわち生成物の高
粘度化、ゲルの副生、アルキツド樹脂の合成に際
して固体状の樹脂を取り扱うことに基因する操作
上の煩雑さなどの問題点を生じる。 またシクロペンタジエン系油中のシクロペンタ
ジエン系単量体含量は前記したごとく30重量％以
上であることが好ましく、この含量が低くなるに
つれて皮膜の乾燥性が低下するほか硬化皮膜の耐
水性、耐薬品性にも劣るようになる。逆にシクロ
ペンタジエン系単量体含量の高い場合にはとくに
制限はないが、シクロペンタジエン系単量体の単
独重合では前記範囲の粘度を有する油状物を得に
くいので、経済性の面からはシクロペンタジエン
系単量体含量40〜90重量％の共重合油が賞用され
る。 また本発明においては、シクロペンタジエン系
油の一種として該油を公知の方法に従つて変性し
て得られる誘導体を使用することもできる。その
具体的な例としては、無水マレイン酸やフマル酸
などを付加して得られる酸変性油、エチレングリ
コール、プロピレングリコールなどを付加して得
られるアルコール変性油などが例示され、これら
の誘導体は未変性のシクロペンタジエン系油と同
等の効果を奏する。 一方、本発明において用いられるアルキツド樹
脂は、常温乾燥型塗料のビヒクル成分として通常
用いられているものであればいずれでもよく、そ
の具体例としては、例えば脱水ヒマシ油、アマニ
油、大豆油、サフラワー油、ヒマシ油、ヤシ油、
米ぬか油などのごとき乾性油、半乾性油または不
乾性油で変性された油変性、アルキツド樹脂、前
記した油の脂肪酸により変性された脂肪酸変性、
アルキツド樹脂などがある。これらの変性アルキ
ツド樹脂は油分の含有量においてそれぞれ短油
型、中油型、長油型に分類され、それぞれの用途
に応じて使い分けられるが、通常は油長40〜80の
中油型及び長油型のものが常用される。 また本発明においては、前記したごとき変性ア
ルキツド樹脂に特別な塗膜物性を賦与する目的で
さらに変性したフエノール樹脂変性アルキツド樹
脂、スチレン変性アルキツド樹脂、アクリル変性
アルキツド樹脂、ウレタン変性アルキツド樹脂な
どの変性アルキツド樹脂を併用することもでき
る。 本発明において用いられるシクロペンタジエン
系油はこれらの各種アルキツド樹脂との相溶性に
優れており、いずれにも配合することができる。
その際、両者の配合割合はシクロペンタジエン系
油50重量％以下量とアルキツド樹脂50重量％以上
量とすることが必要であり、シクロペンタジエン
系油が50重量％を越える場合にはアルキツド樹脂
が本来有する性質、例えば可撓性、光沢などを損
うので好ましくない。なかでも硬化皮膜の可撓性
を低下することなく乾燥性、密着性、光沢、耐水
性、耐アルカリ性及び耐食性にすぐれた塗料を得
るためには、シクロペンタジエン系油の使用量を
５〜50重量％、さらには10〜35重量％とするのが
適切である。 またシクロペンタジエン系油とアルキツド樹脂
とを加熱反応する場合には、常法に従つて反応に
不活性なガス雰囲気下で溶剤の存在もしくは不存
在下に200〜300℃で１〜20時間にわたり加熱処理
が行われるが、必要に応じアルキツド樹脂の合成
段階でシクロペンタジエン系油を添加しておくこ
ともできる。しかし、いずれの方法による場合で
も両者の使用割合は前記した範囲内であることが
必要である。 本発明においては、アルキツド樹脂とシクロペ
ンタジエン系油との混合物または加熱反応物をビ
ヒクル成分とすること以外は常法に従つて被覆用
組成物が調製される。この際、常温乾燥型塗料の
調製に際して通常使用されているドライヤー、増
粘剤、皮張り防止剤等の添加剤、チタン白、タル
ク、炭酸カルシウム、ベンガラ、鉛丹等の各種顔
料、更にはフエノール樹脂、ロジン、マレイン酸
樹脂、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂など
の如き有機充填剤等を必要に応じて適宜選択使用
することができる。 かくして得られる本発明の常温乾燥型被覆用組
成物は、アルキツド樹脂本来の特性を損うことな
しに乾燥性、密着性、光沢、耐水性、耐アルカリ
性、耐食性などの面で改良された性能を示す。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び参考例中の部及び％
はすべて重量基準である。またワニスの色はガー
ドナー比色計、粘度は気泡粘度計によつて測定し
た。 参考例 １ 第１表に示すごとき組成の単量体混合物をキシ
レン溶媒の存在下に260℃で４時間熱重合して各
種のシクロペンタジエン系油を得た。

【表】 実施例 １ 参考例１で得られたシクロペンタジエン系油、
大豆油変性アルキツド樹脂、ドライヤー、顔料な
どを下記の配合処方に従つて配合し、固形分濃度
60％の塗料を調製した。次いで得られた塗料を予
めJIS Ｋ―5400に従つて表面に清浄にした試験板
に厚さ30ミクロンのフイルムアプリケーターによ
り塗膜を形成させて25℃で７日間硬化したのち、
その塗膜の性能をJIS Ｋ―5400に従つて評価し
た。結果を第２表に示す。 配 合 部 大豆油変性長油型アルキツド樹脂 （不揮発分70％、油長65％、 ベツコゾールＰ―470大日本 インキ化学工業社製） シクロペンタジエン系油 合計100 チタン白（タイペークＲ―630石原産業(株)製） 50 炭酸カルシウム（ホワイトンSB青白石カルシウ
ム(株)製） 45 亜鉛華 ５ ナフテン酸コバルト（５％） 0.4 ナフテン酸鉛（15％） 2.1 ミネラルスピリツト 134

【表】 この結果より、シクロペンタジエン系油をアル
キツド樹脂にブレンドした場合にはアルキツド樹
脂本来の可撓性を損うことなく塗膜の光沢、耐水
性、耐アルカリ性、耐食性を向上させることがわ
かる。しかし、シクロペンタジエン系油の添加量
が多すぎる場合（実験番号５）には塗膜の可撓性
を損うほか、密着、光沢、耐食性が低下する傾向
を示す。またシクロペンタジエン系樹脂を用いる
場合（実験番号６）には、アルキツド樹脂と相溶
性のある樹脂を用いたときであつても可撓性にや
や難があり、耐アルカリ性、耐食性も未だ充分と
はいえない。 実施例 ２ 参考例１で得たシクロペンタジエン系油(B)20
部、無水フタル酸17.3部、無水マレイン酸1.2部、
ペンタエリスリトール12.9部、グリセリン2.9部、
大豆油脂肪酸50部、キシレン３部をフラスコにと
り、窒素ガス雰囲気下に250℃で６時間反応させ
たのち冷却し、ミネラルスピリツトで不揮発分60
％に希釈した。得られた溶液の色相は８（ガード
ナー）、粘度はＵ（気泡粘度計）、酸価は4.7であつ
た。得られた変性アルキツド樹脂ワニスを使い実
施例１と同様な配合でエナメルを作製し評価を行
つたところ、実施例１の実験番号２とほゞ同等の
結果が得られた。 実施例 ３ 参考例１で得たシクロペンタジエン系油(B)20
部、アマニ油53.3部、ペンタエリスリトール12
部、リサージ0.1部をフラスコに仕込み、窒素雰
囲気下に270℃で５時間反応させたのち、無水フ
タル酸14.7部を仕込み、さらに230℃で３時間反
応させた。その後降温しミネラルスピリツトで不
揮発分60％に希釈したところ、ガードナー色数
10、粘度Ｙ、酸価4.7の透明なワニスが得られた。
得られた変性アルキツド樹脂を使い実施例１と同
様な配合でエナメルを作製し塗膜の評価を行つた
ところ、実施例１の実験番号２とほゞ同等の結果
が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)アルキツド樹脂50重量％以上と(B)25℃にお
   ける粘度が100〜50000センチポイズのシクロペン
   タジエン系油50重量％以下との混合物または加熱
   反応物をビヒクル成分として含有することを特徴
   とする常温乾燥型アルキツド樹脂被覆用組成物。 ２ (A)成分と(B)成分との使用比率が前者95〜50重
   量％と後者５〜50重量％である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。