JPS632297B2 - - Google Patents
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- JPS632297B2 JPS632297B2 JP57206408A JP20640882A JPS632297B2 JP S632297 B2 JPS632297 B2 JP S632297B2 JP 57206408 A JP57206408 A JP 57206408A JP 20640882 A JP20640882 A JP 20640882A JP S632297 B2 JPS632297 B2 JP S632297B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
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- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、優れた帯電防止効果を有し、かつ表
面光沢、成形性等の良好なポリアセタール樹脂組
成物に関する。 熱可塑性で、機械的性質，熱的性質，長期特
性，成形加工性等に優れたポリアセタール樹脂
は、エンジニアリング・プラスチツクとして機械
や電気等、種々の工業分野で機能部品に広く利用
されている。しかしながら、多くのプラスチツク
と同様に表面固有抵抗が高いため、用途によつて
は静電気ノイズ，表面汚れ，付着等帯電に起因す
る障害が生ずることがある。このような障害に対
処するため、従来から種々の帯電防止剤が用いら
れてきた。このような帯電防止剤はポリアセター
ルに対しても有効ではあるが、しかし例えばイオ
ン性の物質はポリアセタールの変色や熱安定性の
低下等の原因となり好ましくない。このような悪
影響の少ない物質としてノニオン系帯電防止剤が
あるが、一般にノニオン系帯電防止剤は帯電防止
効果が小さく、帯電特性を実用レベルにまで低下
させるためには多量の添加を必要とする。 ところが、このような帯電防止剤は一般に滑剤
としての効果を有するために、多量の添加は成形
物の機械的性質や成形性を低下させてしまう。ま
た、特にグリセリンモノステアレートの如き固体
状帯電防止剤では表面にワツクス状のブリード
が、液状の帯電防止剤では液状物のブリードが多
くなり、外観，機能を損う。また、多量の添加は
熱安定性をも損うことになる。 このような従来の帯電防止剤による着色や過剰
のブリード，熱安定性の低下，成形性の変化等の
悪影響を伴うことなしに帯電性のみを十分に低下
させるものとして、本出願人が先に出願した特願
昭53−77810（特公昭56−52940号公報）に示され
たような組成物がある。しかるに本発明者らは、
ポリアセタールに対する種々の物質の効果につい
てさらに検討を重ねた結果、少量の有機カルボン
酸の金属塩を上記の組成物に添加すると、熱安定
性，成形性等が良好であり、しかも帯電防止効果
が更にすぐれた組成物が得られることを見出し本
発明に到達したものである。 すなわち本発明は、ポリアセタールに水酸基を
有する多価アルコール脂肪酸エステルとポリエチ
レングリコールとを共存せしめて成る組成物に、
有機カルボン酸の金属塩を含有せしめたポリアセ
タール樹脂組成物をその内容とする。 ポリアセタールに添加される有機カルボン酸の
金属塩とは、ラウリン酸，パルミチン酸，ステア
リン酸，ヒドロキシステアリン酸，ベヘン酸，ク
エン酸，酒石酸，乳酸などの天然有機酸あるいは
類似の合成有機酸と、カルシウム，マグネシウ
ム，リチウム等のイオン化傾向の強い金属との化
合物である。好ましい有機カルボン酸の金属塩の
一例を示せば、ステアリン酸カルシウム，酒石酸
カルシウム，クエン酸カルシウム，12カルシウム
ヒドロキシステアレートなどを挙げることが出来
る。 この金属塩の添加量は、全組成物の0.01〜５重
量％である。これより少ない量では、その効果は
充分でなく、又これより多い量では成形品の物性
の低下を来たす場合がある。尚、好ましい添加量
は全組成物の0.05〜0.5重量％である。 本発明に用いられるポリアセタールとしては、
ホモポリマー，コポリマーの何れもが用いられ得
る。このアセタールの重合度には特に制限はな
く、成形可能な流動性と、製品として十分な機械
的性質を有すれば良い。 本発明の組成物には、種々の酸化防止剤，抗酸
剤を加えることが出来る。 酸化防止剤の一例を示せば、２，2′−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル、ヘキサメチレングリコール−ビス〔β−（3.5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フエノー
ル）プロピオネート〕、テトラキス〔メチレン−
３（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フエ
ニル）プロピオネート〕メタン、トリエチレング
リコール−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネー
ト、１，３，５−トリ−メチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−
（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール）プロピオネート、４，4′−メチレン−ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、４−ヒド
ロキシ−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、Ｎ，N′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンアミドなどの各種のフエノール類，ヒン
ダードフエノール類及びＮ−フエニル−N′−イ
ソプロピル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，
N′−ジフエニル−Ｐ−フエニレンジアミン、４，
4′−ビス（４−α，α−ジメチルベンジル）ジフ
エニルアミン、ジフエニルアミンとアセトンとの
縮合反応物、Ｎ−フエニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｎ，N′−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フエニレ
ンジアミンなどのアミン類である。 また抗酸剤の一例を示せば、尿素，ジシアンジ
アミド，メラミン，ポリアミド等である。 本発明のポリアセタール樹脂組成物に用いられ
る水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステル
とは、ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン
酸，ステアリン酸，アラキン酸，ベヘン酸，オレ
イン酸，ヒドロキシステアリン酸等の天然脂肪
酸，あるいは類似の合成脂肪酸とグリセリン，ペ
タンエリスリトール，ジグリセリン，ソルビトー
ル等の多価アルコールとの反応によつて得られる
一個以上の水酸基と一個以上のエステル基とを有
する脂肪酸エステルアルコールであり、例えば、
ステアリン酸，パルミチン酸，ミリスチン酸，ラ
ウリン酸のモノグリセリド等である。 本発明に用いられるポリエチレングリコールと
しては、比較的分子量の低い液状物から、固体状
の高分子量物まで任意のものが用いられ得るが、
特に分子量1000以上20000以下のポリエチレング
リコールが好ましい。本発明の組成物中のポリエ
チレングリコール及び脂肪酸エステルの含有量と
しては、脂肪酸エステル0.05〜10重量％、ポリエ
チレングリコール0.1〜10重量％である。特にグ
リセリンモノステアレートの如く固体状のブリー
ドの傾向のある物質の場合はその添加量を１重量
％以下、好ましくは0.5重量％以下におさえるこ
とによりブリードに基く障害は防止される。この
ように水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エス
テルとポリエチレングリコールとをポリアセター
ルに共存せしめた組成物は、本出願人が先に出願
した特願昭53−77810号において見られるように
それ自体帯電防止性の良好な組成物であるが、本
発明は、それに有機カルボン酸の金属塩を添加せ
しめることにより、熱安定性を有し、また帯電防
止性に於てさらに効果が大きいポリアセタール樹
脂組成物となしたものである。 本発明の組成物は通常の押出機等の混合機で調
製され得る。 本発明による帯電防止効果は、ポリアセタール
以外の樹脂、例えばEVA，ポリウレタン等が存
在していても良好な効果を示す。またガラス，雲
母，タルク等の無機フイラーや着色顔料等の各種
の添加剤を添加してもよく、さらに他の帯電防止
剤が共存していても構わない。 以下、実施例及び比較例によつて、本発明をさ
れに詳細に説明する。帯電防止性の評価は、射出
成形により作成した平板を20℃，65RH％中に48
時間放置後、オネストメーター（宍戸商会製）に
より帯電圧半減期を測定した。他方、本発明の組
成物のペレツト50ｇを水に浸漬し、100℃，１時
間煮沸し、熱水中に抽出されたホルムアルデヒド
を定量することにより、ポリアセタールの安定性
を評価した。 実施例１〜14、比較例１〜３ アセタール・コポリマー（ポリプラスチツクス
(株)製商品名ジユラコンM270−02）にポリエチレ
ングリコール，グリセリンモノステアレート及び
有機カルボン酸の金属塩を表−１に記載したよう
に、各種の割合で混合し、40ｍ／ｍ−軸押出機を
用いて混練押出しペレツト化した。次いで80℃で
予備乾燥後、射出成形により作成した試験片を上
記所定の条件下に放置後、帯電圧半減期を測定し
た。ペレツトの安定性について測定した結果と合
わせ、これらの結果を表−１に示す。又比較のた
め有機カルボン酸の金属塩を含有しない組成物に
ついて実施例１〜14と同様に評価した結果を表−
１に示す。 以上の結果から、本発明に係る組成物は、非常
に優れた帯電防止性を有し、安定性の点において
も良好であることがわかる。
面光沢、成形性等の良好なポリアセタール樹脂組
成物に関する。 熱可塑性で、機械的性質，熱的性質，長期特
性，成形加工性等に優れたポリアセタール樹脂
は、エンジニアリング・プラスチツクとして機械
や電気等、種々の工業分野で機能部品に広く利用
されている。しかしながら、多くのプラスチツク
と同様に表面固有抵抗が高いため、用途によつて
は静電気ノイズ，表面汚れ，付着等帯電に起因す
る障害が生ずることがある。このような障害に対
処するため、従来から種々の帯電防止剤が用いら
れてきた。このような帯電防止剤はポリアセター
ルに対しても有効ではあるが、しかし例えばイオ
ン性の物質はポリアセタールの変色や熱安定性の
低下等の原因となり好ましくない。このような悪
影響の少ない物質としてノニオン系帯電防止剤が
あるが、一般にノニオン系帯電防止剤は帯電防止
効果が小さく、帯電特性を実用レベルにまで低下
させるためには多量の添加を必要とする。 ところが、このような帯電防止剤は一般に滑剤
としての効果を有するために、多量の添加は成形
物の機械的性質や成形性を低下させてしまう。ま
た、特にグリセリンモノステアレートの如き固体
状帯電防止剤では表面にワツクス状のブリード
が、液状の帯電防止剤では液状物のブリードが多
くなり、外観，機能を損う。また、多量の添加は
熱安定性をも損うことになる。 このような従来の帯電防止剤による着色や過剰
のブリード，熱安定性の低下，成形性の変化等の
悪影響を伴うことなしに帯電性のみを十分に低下
させるものとして、本出願人が先に出願した特願
昭53−77810（特公昭56−52940号公報）に示され
たような組成物がある。しかるに本発明者らは、
ポリアセタールに対する種々の物質の効果につい
てさらに検討を重ねた結果、少量の有機カルボン
酸の金属塩を上記の組成物に添加すると、熱安定
性，成形性等が良好であり、しかも帯電防止効果
が更にすぐれた組成物が得られることを見出し本
発明に到達したものである。 すなわち本発明は、ポリアセタールに水酸基を
有する多価アルコール脂肪酸エステルとポリエチ
レングリコールとを共存せしめて成る組成物に、
有機カルボン酸の金属塩を含有せしめたポリアセ
タール樹脂組成物をその内容とする。 ポリアセタールに添加される有機カルボン酸の
金属塩とは、ラウリン酸，パルミチン酸，ステア
リン酸，ヒドロキシステアリン酸，ベヘン酸，ク
エン酸，酒石酸，乳酸などの天然有機酸あるいは
類似の合成有機酸と、カルシウム，マグネシウ
ム，リチウム等のイオン化傾向の強い金属との化
合物である。好ましい有機カルボン酸の金属塩の
一例を示せば、ステアリン酸カルシウム，酒石酸
カルシウム，クエン酸カルシウム，12カルシウム
ヒドロキシステアレートなどを挙げることが出来
る。 この金属塩の添加量は、全組成物の0.01〜５重
量％である。これより少ない量では、その効果は
充分でなく、又これより多い量では成形品の物性
の低下を来たす場合がある。尚、好ましい添加量
は全組成物の0.05〜0.5重量％である。 本発明に用いられるポリアセタールとしては、
ホモポリマー，コポリマーの何れもが用いられ得
る。このアセタールの重合度には特に制限はな
く、成形可能な流動性と、製品として十分な機械
的性質を有すれば良い。 本発明の組成物には、種々の酸化防止剤，抗酸
剤を加えることが出来る。 酸化防止剤の一例を示せば、２，2′−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル、ヘキサメチレングリコール−ビス〔β−（3.5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フエノー
ル）プロピオネート〕、テトラキス〔メチレン−
３（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フエ
ニル）プロピオネート〕メタン、トリエチレング
リコール−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネー
ト、１，３，５−トリ−メチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−
（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール）プロピオネート、４，4′−メチレン−ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、４−ヒド
ロキシ−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、Ｎ，N′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンアミドなどの各種のフエノール類，ヒン
ダードフエノール類及びＮ−フエニル−N′−イ
ソプロピル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，
N′−ジフエニル−Ｐ−フエニレンジアミン、４，
4′−ビス（４−α，α−ジメチルベンジル）ジフ
エニルアミン、ジフエニルアミンとアセトンとの
縮合反応物、Ｎ−フエニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｎ，N′−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フエニレ
ンジアミンなどのアミン類である。 また抗酸剤の一例を示せば、尿素，ジシアンジ
アミド，メラミン，ポリアミド等である。 本発明のポリアセタール樹脂組成物に用いられ
る水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステル
とは、ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン
酸，ステアリン酸，アラキン酸，ベヘン酸，オレ
イン酸，ヒドロキシステアリン酸等の天然脂肪
酸，あるいは類似の合成脂肪酸とグリセリン，ペ
タンエリスリトール，ジグリセリン，ソルビトー
ル等の多価アルコールとの反応によつて得られる
一個以上の水酸基と一個以上のエステル基とを有
する脂肪酸エステルアルコールであり、例えば、
ステアリン酸，パルミチン酸，ミリスチン酸，ラ
ウリン酸のモノグリセリド等である。 本発明に用いられるポリエチレングリコールと
しては、比較的分子量の低い液状物から、固体状
の高分子量物まで任意のものが用いられ得るが、
特に分子量1000以上20000以下のポリエチレング
リコールが好ましい。本発明の組成物中のポリエ
チレングリコール及び脂肪酸エステルの含有量と
しては、脂肪酸エステル0.05〜10重量％、ポリエ
チレングリコール0.1〜10重量％である。特にグ
リセリンモノステアレートの如く固体状のブリー
ドの傾向のある物質の場合はその添加量を１重量
％以下、好ましくは0.5重量％以下におさえるこ
とによりブリードに基く障害は防止される。この
ように水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エス
テルとポリエチレングリコールとをポリアセター
ルに共存せしめた組成物は、本出願人が先に出願
した特願昭53−77810号において見られるように
それ自体帯電防止性の良好な組成物であるが、本
発明は、それに有機カルボン酸の金属塩を添加せ
しめることにより、熱安定性を有し、また帯電防
止性に於てさらに効果が大きいポリアセタール樹
脂組成物となしたものである。 本発明の組成物は通常の押出機等の混合機で調
製され得る。 本発明による帯電防止効果は、ポリアセタール
以外の樹脂、例えばEVA，ポリウレタン等が存
在していても良好な効果を示す。またガラス，雲
母，タルク等の無機フイラーや着色顔料等の各種
の添加剤を添加してもよく、さらに他の帯電防止
剤が共存していても構わない。 以下、実施例及び比較例によつて、本発明をさ
れに詳細に説明する。帯電防止性の評価は、射出
成形により作成した平板を20℃，65RH％中に48
時間放置後、オネストメーター（宍戸商会製）に
より帯電圧半減期を測定した。他方、本発明の組
成物のペレツト50ｇを水に浸漬し、100℃，１時
間煮沸し、熱水中に抽出されたホルムアルデヒド
を定量することにより、ポリアセタールの安定性
を評価した。 実施例１〜14、比較例１〜３ アセタール・コポリマー（ポリプラスチツクス
(株)製商品名ジユラコンM270−02）にポリエチレ
ングリコール，グリセリンモノステアレート及び
有機カルボン酸の金属塩を表−１に記載したよう
に、各種の割合で混合し、40ｍ／ｍ−軸押出機を
用いて混練押出しペレツト化した。次いで80℃で
予備乾燥後、射出成形により作成した試験片を上
記所定の条件下に放置後、帯電圧半減期を測定し
た。ペレツトの安定性について測定した結果と合
わせ、これらの結果を表−１に示す。又比較のた
め有機カルボン酸の金属塩を含有しない組成物に
ついて実施例１〜14と同様に評価した結果を表−
１に示す。 以上の結果から、本発明に係る組成物は、非常
に優れた帯電防止性を有し、安定性の点において
も良好であることがわかる。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアセタールに水酸基を有する多価アルコ
ール脂肪酸エステル0.05〜10重量％（全組成物
中）とポリエチレングリコール0.1〜10重量％
（全組成物中）及び有機カルボン酸の金属塩0.01
〜５重量％（全組成物中）を含有せしめたことを
特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 ２ 有機カルボン酸の金属塩が、ステアリン酸カ
ルシウム，酒石酸カルシウム、カルシウムヒドロ
キシステアレート，クエン酸カルシウム及びクエ
ン酸リチウムからなる群から選ばれたものである
特許請求の範囲第１項記載のポリアセタール樹脂
組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206408A JPS5996157A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| EP83110542A EP0110108B1 (en) | 1982-11-25 | 1983-10-21 | Polyacetal resin composition |
| DE8383110542T DE3382106D1 (en) | 1982-11-25 | 1983-10-21 | Polyacetalharzmischungen. |
| KR1019830005070A KR900000418B1 (ko) | 1982-11-25 | 1983-10-26 | 폴리아세탈 수지 조성물 |
| US06/720,063 US4559380A (en) | 1982-11-25 | 1985-04-08 | Polyacetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206408A JPS5996157A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5996157A JPS5996157A (ja) | 1984-06-02 |
| JPS632297B2 true JPS632297B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=16522863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57206408A Granted JPS5996157A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559380A (ja) |
| EP (1) | EP0110108B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5996157A (ja) |
| KR (1) | KR900000418B1 (ja) |
| DE (1) | DE3382106D1 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59217751A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-07 | Polyplastics Co | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| JPS6147744A (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-08 | Polyplastics Co | 耐候性ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| DE3532805C2 (de) * | 1984-09-17 | 1997-06-05 | Mitsubishi Electric Corp | Antistatische Acrylpolymerisatmasse |
| US4647609A (en) * | 1985-10-25 | 1987-03-03 | Celanese Corporation | Low wear polyacetal with antistatic properties |
| US4766168A (en) * | 1986-04-15 | 1988-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions |
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