JPS63247754A - 銀塩拡散転写法用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀塩拡散転写法に関する。更に詳しくは、所
謂剥離型（ビール・ア・野−トタイプ）の銀塩拡散転写
法用受像要素に関する。

（従来の技術） 銀塩拡散転写法により転写画像を形成するための受像要
素や感光要素そして画像形成に到る化学反応機構は従来
よく知られている。

なかでも剥離型拡散転写法用受像要素は、感光シートと
一体となった写真フィルム・ユニット、即ち支持体上に
少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感
光シートと他の支持体上に少なくとも受像層を有する受
像シートそしてこれらの両シート間に処理液を含む圧力
で破裂可能な処理液コンテナーとからなるフィルム・ユ
ニットの形態で使用されるのが最も一般的であり、この
フィルム・ユニットに於てはハロゲン化銀乳剤層に対し
て画像状に躇光した後、通常一対の並置した加圧ローラ
ーの間に前記フィルム・ユニットを通す事例より処理コ
ンテナーを破裂させて処理液を両シート間に展開せしめ
て現像が行われる。この間、感光シートは、光感応性の
ままであるため感光シートのみならず受像シートに不透
明化剤を有する遮光層を設けるか不透明化剤を練シ込ん
だ支持体を用いるかが必要である。

この現像の結果として、転写性の銀錯塩が形成され、画
像状に拡散して他の支持体上にある受像層内に転写銀画
（ｆｌが形成される。所望のポジプリント又はスライド
を得るために受像シートが感光シートから剥離されるが
、剥離された受像シートは、その構成層である中和層や
受像層などの影響や、塗布時の履歴などＫよシ剥離後の
保存時にカールを生じる。また遮光層に含有される不透
明化剤は、一般にカーボンブラックなどの黒色顔料であ
るため、最外層としては美的見地からはあまり好ましく
ない。（鉛筆などによる筆記性が低いことなどの欠点も
ある） 上記のような欠点を改良するために、受像シートのバッ
ク側（受像層を有さない側）に順次親水性重合体とカー
ボンブラックなどの黒色顔料を含有する遮光層、酸化チ
タンなどの白色顔料と水不溶性重合体を含有する層を設
けることが米国特許３．７！コ、ｔタコ号１％開昭＄７
−３７！／り、英国特許／　、Ｊｌ＃　、１７６号など
に開示されているがこれは親水性ポリマーと水不溶性ポ
リマーという異質のものを用いてるため、同時重層塗布
すると界面に凝集が起きたシ、はじきを生じたりして不
都合なため、各々の層を単層で塗布せざるを得ない。こ
れはコスト的にかなり不利である。

受像シートのバック側に少なくとも順次（１）黒色顔料
と親水性コロイドを含有する遮光層、（２）白色顔料と
親水性コロイドを含有する光反射層を有する受像要素に
よシ、遮光性、カール防止性、且つ筆記性が改良され、
さらに遮光層と光反射層とを同時重層塗布が可能になる
。しかしながら上記の（１）及び（２）の層の構造では
受像シートが感光シートから剥離された直後には、受像
層が処理液中の水分を吸収しているためにカールを生じ
やすく、また、このようなカールを速かに取シ除くため
に処理液中の水分を急激に減少させる目的でドライヤー
などで熱を加えると、バック側の層にヒビワレを生じる
という欠点が見出された。さらに低湿度の下で拡散転写
処理すると、処理ローラーでしごかれるために、処理中
にバック層がひびわれ、その結果光モレが生じてしまう
という欠点が見出された。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のような欠点を更に改良する為に特開昭ｔ／−ａｒ
ｒａｓ号には遮光層中の黒色顔料／親水性コロイドの重
量比を／、ｊ以下にし、かつ白色層中の白色顔料／親水
性コロイドの重量比をｔ以下にすることが開示されてお
シ、特開昭６７−μｍ１ｕｐ号には遮光層および／又は
白色層にポリオールおよびガラス転移点（Ｔｇ）がＪｏ
℃以下である球状粒子を含有させることが開示されてい
る。更に特開昭６／−４ｃｒｌｕＪ号には遮光層および
／又は光反射層にポリオールを含有し、しかも光反射層
の上にマット剤を含む保護層を設けることが開示されて
いる。

これらの方法により著しい改良効果がみられたものの、
例えば白色層の白色顔料／親水コロイド重量比を下げる
に伴い白色度の低下をおこし商品としての印象の低下を
招く。更にポリオールを添加することによってヒビワレ
の防止をするとロール状態でバック側から受像層側への
ポリオールの移動や、受像要素をフィルムユニット状態
に加工するときにポリオールかにじみ出してローラーを
汚染するなどの故障をひきおこす場合があることがわか
った。

（発明の目的） 本発明の目的は、十分な遮光性を有し、カール防止性が
あり、且つ筆記性をも有するバック層を含有する銀塩拡
散転写法用受像要素を提供することにある。

また本発明の目的はバック層の白色度の高い銀塩拡散転
写法用受像要素を提供することにある。

また、本発明の目的は、耐熱性の良いバック層を有する
銀塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。

また本発明の目的は、低湿度の下でも遮光能力のある銀
塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。

また本発明の目的は、バック層による汚染のない銀塩拡
散転写法用受像要素を提供することにある。

さらにまた本発明の目的は、このような受像要素を含む
剥離型拡散転写法用写真フィルム・ユニットを提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上に銀沈殿
剤を含む受像層を有する銀塩拡散転写法用受像要素にお
いて、該支持体の受像層を有さない面（バック面）に少
なくとも順次（１）黒色顔料と親水性コロイド及びガラ
ス転移点（Ｔｇ）が３０℃以下である球状粒子を少なく
とも含み、黒色顔料／親水性コロイド重量比が／、ｊ−
０，／である遮光層、（２）白色顔料と親水性コロイド
を少なくとも含み、白色顔料／親水性コロイド重量比が
ｔ。

！〜／！である光反射層を設けることを特徴とする銀塩
拡散転写法用受像要素によって上記目的が効果的に達成
されることを見出した。

本発明で使用される黒色顔料としては、好ましくはカー
ボンブラックである。カーボンブラックの原料としては
チャンネル・サーマル及びファーネスなど任意の製法の
ものを使用できる二カーボンブラックの粒子サイズは特
に限定されないがＰＱ〜／　Ｉｒ００大のものが好まし
い。また、特開昭！ター２７１≠λ号に記されているよ
うなグラフトカーボンブラックも使用できる。また、白
色顔料としては好ましくは酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛である。特に好ましくは酸化チタンであシ、シ
リカおよび／或いはアルミナ、酸化亜鉛、シランカップ
リング剤等によって表面処理された酸化チタンが特に好
ましい。

本発明で使用する親水性コロイドとしては、好ましくは
ゼラチン、フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースなどのセルロース誘導体である。特に好ましくは
ゼラチンである。

本発明の遮光層としては、遮光能力と膜の脆性（ひびわ
れの原因となる）などから、黒色顔料／親水性コロイド
重量比としては／、！〜０．／であり好ましく＃ｉ／　
、θ〜０．２である。

ｆｉ−開昭４７−≠ｒｒ≠ｊ号記載の特に好ましい範囲
からはずれたところでうまく組み合わせることによって
予想外の顕著な効果が実現される。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は、遮光すべき感光材料の感度に応じて景
を調節すれば良いが、光学濃度でｊ〜ＩＯ程度が好まし
い。

本発明の光反射層としては、層内密着（層の中で凝集破
壊が生じたシする）の観点などから白色顔料／親水性コ
ロイド重量比としては、ｒ、ｓ〜ｉｔ、好ましくはｒ、
ｊ−１０である。光反射剤としての白色顔料の添加量は
、例えばどれくらいの筆記性を必要とするかに応じて適
当に調節すれば良いが、遮光層に対する保護的な役割と
筆記性などから／、０−／ｚｙ／扉２が用いられ、３〜
ｔｏｙ／ｍ２が好ましい。

また、酸化チタンなどのように硬度の高いものが最外層
にある場合、硬度の低いものと摩擦を生じた時それを削
シ落とし表面に付着させ膜を汚し九りすることがあるた
め、光反射層の上層に更に親水性コロイドを含有する保
護層を設けることが好ましい。この保護層は親水性コロ
イドからなるため遮光層、光反射層と三層同時重層塗布
が可能である。

本発明に用いられる球状粒子は、Ｔｇが３０℃以下であ
り、さらに好ましくは、Ｔｇが１０℃以下である。用い
られる球状粒子としては、例えばポリイソプレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチルアクリレート、
ポリブチルアクリレート、ポリ−５ｅｃ−ブチルアクリ
レート、ポリプロピルアクリレート、ポリへキシルアク
リレート、ポリメトキシブチルアクリレート、ポリＮ−
オクチルアクリルアミド、ポリエチルアクリレート、ポ
リーλ−エチルへキシルメタクリレート、ポリオクタデ
シルメタクリレート、ポリ（塩化ビニリテンーコーアク
リ°ロニトリルーコーアクリル酸）（１３：　／、２　
：　ｊｍｏｌｅ％）、ポリ酢酸ビニル、ポリ（スチレン
ーコーブタジエンーコーアクリル酸）（弘ｏ　：　ｓｒ
　ニー２ｍｏｌｅ％）、ポリ（メチルメタクリレート−
コープチルアクリレート）（３０ニア０ｍ０１ｅ％）、
ポリ（エチルメタクリレートーコーエチルアクリレート
）　　（！０：！Ｏｍｏｌｅ％）、ポリ（プチルアクリ
レートーコー２−アクリルアミドーコーメチルプロパン
スルホン酸）（り、ｒ：λｍｏｌｅ％）、ポリ（エチル
アクリレートーコーアクリル酸）（り７：Ｊｍｏｌｅ％
）、ポリ（ブチルメタクリレート−コープチルアクリレ
ート−コーマレイン酸）（ｐＯ：ｔり：／ｍｏｌｅチ）
、ポリメチルメタクリレートーコープチルアクリレート
ーコーエチルアクリレー））（ＪＯ：！０：２０ｍ０１
ｅ％）があり、さらにその他Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　Ｊｕｌｙ　　／り１０１りｊｊｌに
記載のラテックスでＴｇがＪＯ℃以下のものも使用し得
る。

特に好ましくは、ポリエチルアクリレート、ポリブチル
アクリレート、及びポリプロピルアクリレートである。

球状粒子の大きさく直径）は０゜００／−７μｍが好ま
しい。さらに好ましくは００ｏａｒ〜０，２μｍである
。またさらに好ましくは、０．Ｑ／〜０．／μ肩である
。

ヒビワレと塗布性との観点から、球状粒子／親水バイン
ダー（重量比）は、好ましくは／、０〜０．０／である
。更に好ましくはｏ、ｚ〜０．１である。

球状粒子は通常の乳化重合法或いは、合成樹脂のエマル
ジョン化等によシ当業者に周知の方法によシ作成するこ
とができる。これらの作成に際しては、奥田平、稲垣寛
編合成樹脂エマルジョン（高分子刊行会）などを参照す
ることができる。

さらに本発明のバック層に耐接着性を持たせるために上
記保繰層にマット化剤を添加することが好ましい。

マット剤としては例えば有機化合物としてはポリメチル
メタアクリレートなどの如き水分散性ビニル重合体、お
よびセルロースアセテートプロピオネート、澱粉などが
好ましく用いられる。無機化合物としてはハロゲン化銀
、硫酸ストロンチウムバリウム、炭酸カルシウム、二酸
化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化チタンなどが好まし
く用いられる。

マット剤としてはガラス転移点（Ｔｇ）が！Ｏ℃よシ大
である重合体が好ましく、さらにＴｇが！Ｏ℃以上のも
のがよシ好ましい。Ｔｇが３０℃よシ大きい重合体とし
て例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリ５ｅｃ−ブチルメタクリレート、ポリｔ
ｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリアダマンチルメタ
クリレート。

ポリ１ｓｏ−プロピルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ−
ブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リロニトリル、ポリビニルベンゾエート、ポリスチレン
、ポリグーブロムスチレン、ポリ−グークロルスチレン
、ポリー≠−メトキシスチレン、ポリ−（メチルメタク
リレート−コープチルメタクリレート）（ｒｊ　：　／
ｊｍｏｌｅ％）。

ポリ（スチレンーコーエチルメタクリレート）（ｔＯ：
ａＯｍｏ　ｌ　ｅ比）、ポリ（メチルメタクリレートー
コープチルアクリレートーコーアクリル酸）（ｔｏ：ｔ
ｒ：２ｍｏ１ｅ％）、ポリ（エチルメタクリレート−コ
ープチルメタクリレート−コーマレイン酸）（７ｊ　：
２Ｊ　：Ｊｍｏｌｅ％）、ポリ（メチルメタクリレート
ーコープチルメタクリレートーコーー−アクリルアミド
ー２−メチルプロパンスルホン酸）（ｒＯ：　／　７　
：　ｊｍｏｌｅ％）、ポリ（スチレンーコープチルメタ
クリレートーコ−λ−ヒドロキシエチルメタクリレート
）（７ｏ：Ｊｊ：ｊｍｏｌｅ％）、ポリ（メチルメタク
リレートーコープチルアクリレートーコーアクリルアミ
ド）（７７：２／　：λｍｏｌｅ％）、ポリ（エチルメ
タクリレートーコープチルメタクリレートーコーメタク
リロイルオキシプロノ壁ンスルホン酸）（７０：２１：
２ｍｏｌｅ％）などが挙げられる。

特に好ましくはポリメチルメタクリレートである。

マット剤粒子の大きさは、同時重層塗布による粒子の遮
光層への沈み込み、遮光モレ（ピンホール）のために、
大きすぎると不都合が生じる。好ましくは、マット剤粒
子の粒子径（球状粒子の直径として）はｌよμ扉よシ大
きいものを含まないことであり、平均粒子径としては、
１μｍ〜１０μ扉である。さらに好ましくは平均粒径と
して１μｍ〜！μｍである。さらに好ましくは平均粒径
としてλ〜弘μｍである。

本発明で用いられるマット剤粒子の粒子サイズ分布は、
広くても狭くても良い。しかしながら前記したように、
遮光症不足（光ピンホール）を引き起こさないために粒
子径／！μｍより大きいものを含まないことであシ、一
方、耐接着性改良のために実質的に無効である粒子径ｏ
、ｉμｍ以下のものを含まないことである。すなわち、
好ましい粒子サイズ分布は０．／μｍ〜／ｊμｍである
。

さらに好ましくは０．ｊ−１０μｍである。さらに好ま
しくは１μｍ−１０μ扉である。

本発明の保護層としては、マット剤粒子／親水性コロイ
ド重量比としては、好ましくは３〜Ｏ１ｌである。更に
好ましくは／、ｊ〜０．２である。

また本発明に用いるバック層としては、耐水性であるこ
とが好ましく、そのために硬膜剤を添加することが良い
（どのバック層に添加してもかまわない）。硬膜剤とし
ては当業者周知のものが使用できるが、その添加量とし
ては全親水性コロイドに対して好ましくはＯ，Ｊ〜７重
量％である。

本発明で使用する支持体は透明でも不透明でもよいが、
処理中に著しい寸度変化を起さないものが好ましい。か
かる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用いら
れているセルロースアセテートフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、バライタ紙および紙の表面をポ
リエチレンのような水を透さないポリマーでラミネート
した紙などがあげられる。

背景となる白地を得るために支持体中に酸化チタン、硫
酸バリウムなどの白色化剤を添加しても良いし、支持体
上に前述の白色化剤を塗設しても良い。

本発明の受像シートを構成する受像層の好ましい態様は
銀塩拡散転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒
となる物質（銀沈殿剤物質あるいは現像核と呼ばれる）
をアルカリ性処理組成物浸透性のバインダー中に含有す
る層である。

銀沈殿剤物質としては、亜鉛、水鋒、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重金属
、パラジウム、白金、銀、金などの貴金株、あるいはこ
れらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物など、
従来、銀沈殿剤として公知のものをすべて使用すること
ができる。これらの銀沈殿剤物質は、対応する金属イオ
ンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物また
はテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、金
属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物を
つくることによって見られる。

好ましい調子の画像を与える受像要素をうるには、これ
らの銀沈殿剤物質は、受（ｆＪ層中に、通常、１０−１
０〜ＩＱ−５ｙ／ｃｒｎ２、好ましくは１０−８〜ｌ０
−６ｙ／Ｃｒｎ２含ませる。

又、上記のバインダーとしてはゼラチン、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ースなどのような親水性結合剤もあるが、特にアルカリ
非浸透性ポリマーを分解によジアルカリ浸透性としたバ
インダーが好適である。

分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーとしては、＊ト、
ｕ−ｉ’セルローストリアセテ−・ト、セルロースジア
セテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセ
テートフチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルプロピオネ−１−、ポリビニル
クロルアセテートなどのポリビニルエステル類などがあ
る。これらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカ
リ非浸透性ポリマ一層はアルカリ溶液による分解により
、アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなど
のポリビニルアセタール撃を用いることもできる。この
場合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とすること
ができる。

アルカリ非浸透性ポリマ一層をアルカリ分解によりアル
カリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムなどのアルカリを、メタノールやエタノールなどのア
ルコールを１０〜１００チの濃度で含むアルコール（水
溶液）に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液をセルロ
ースエステルのようなアルカリ非浸透性ポリマ一層に接
触させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗布、ロ
ーラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布あるいは鹸
化液浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段を適用
することができる。鹸化液の接触によジアルカリ非浸透
性ポリマ一層の少くとも表面は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転写洗処理
液が浸透することができるようになる。

銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロースエス
テル、たとえば二酢酸セルロースニ、蒸着によシ銀沈殿
剤を含ませた後で、支持体上に塗布し、アルカリ分解す
る方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば硝酸銀
と硫化す）　ＩＪウムとを反応させてその場で銀沈殿剤
を作成し、支持体上に塗布してからアルカリ分解する方
法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエステル
層をアルカリ分解すると同時に分解された層の中に銀沈
殿剤をうめ込む方法、及びセルロースエステル層をアル
カリ分解して再生セルロースにした後で、分解された層
の中でた、とえば塩化金酸と還元剤とを反応させて銀沈
殿剤を作成する方法などを利用することができる。

本発明の受像シートに使用できる中和層には皮膜形成性
の酸性ポリマーの使用が好ましく、このような酸性ポリ
マーならばいかなるものも使用できる。酸性ポリマーと
しては例えば、無水マレイン酸の共重合体、例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノ
ブチルエステル、無水マレイン酸トメチルビニルエーテ
ルの共重合体のモノブチルエステル、無水マレイン酸と
エチレンの共重合体のモノエチルエステル、同共重合体
のモノゾロビルエステル、同共重合体のモノベンチ・ル
エステル、同共重合体のモノヘキシルエステル、無水マ
レイン酸トメチルビニルエーテルの共重合体のモノエチ
ルエステル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共
重合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモノヘキ
シルエステル等；ポリアクリル酸：ポリメタクリルｅニ
アクリル酸とメタクリル酸の種々の比の共重合体ニアク
リル酸あるいはメタクリル酸と他のビニル系モノマー即
ち例えばアクリル酸エステル類（例えばアクリル酸ブチ
ル等）、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテル類、
アクリルアミド類、メタクリルアミド類などとの種々の
比、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリル酸含量が
！Ｏ〜りＯモル係の共重合体などを用いることができる
。これらの酸性ポリマーのなかでも、ポリアクリル酸や
アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体あるいは無水マ
レイン酸−メチルビニールエーテル共重合体の使用が好
ましい。前記の種々のポリマーは単独でも或いは二種以
上混合して用いてもよい。また、膜強度を高める等の目
的でアセチルセルロース等のセルロース誘導体或いはそ
の他のポリマーと前記の酸性ポリマーを混合して用いて
もよい。

中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解された
ポリ酢酸ビニル、β−とドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、またはアセチルセ
ルロースなどが主成分として使用され、その他米国特許
３．≠ｊｊ。

ｔｒｔ号、同Ｊ、ｌＡ２／、１９３号、同３，７ｔｚ、
ｒｉｇ号、同３．ｒａｙ、ｔｉｔ号、同μ。

ｏｏり、０３０号、特開昭！コー／４ｃ、ＩＩＩｊ号な
どに記載されているものも使用できる。さらに上記中和
タイミング層と、例えば米国特許Ｕ、ＯＪ’４．ＪＰ＋
Ｃ号、同１／−，０６／、４ｃりを号、特開昭！Ｊ−７
２．ｊココ号あるいは特開昭ｊ弘−７ｔ、／３０号に記
載されているようなアルカリ性処理液の透過について温
度依存性が大きいポリマ一層を併用することもできる。

その他、中和タイミング層には、アルカリ性環境におい
てβ−説離を受けうる単量体の重合生成物も利用できる
。

銀塩拡散転写法用受像シートの一態様としてアセチルセ
ルロースを含有するセルロースエステル層の分解を受け
なかった部分は、銀転写像の色調、安定性あるいは他の
写真的性質を改良するのに適している７棟あるいはそれ
以上のメルカプト化合物ヲ含んでも良い。このようなメ
ルカプト化合物はインビビション中に、これが最初に置
かれた位置から拡散して利用される。この型の受像要素
はリテャード・ダブリュー・ヤング（ＲｉｃｈａｒｄＷ
、Ｙｏｕｎｇ）　　の米国特許！、６０７，２６９号や
特願昭ｊｌｒ−／≠♂り７り号に記載されている。

また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する分解されたセル
ロースエステルの層ト下層のセルロースエステル或いは
一部分解されたセルロースエステル（前記のメルカプト
化合物を含有しても良い）層との間に親水性の別のポリ
マ一層を設けても良い。この親水性ポリマ一層に用いら
れるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導体ゼラチン
（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（たとえばで
んぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、プルラ／、ヒドロキシプロピルセルロー
スなど）、親水性合成高分子（たとえば、ポリアクリル
アミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、コーヒドロキシエチルメタクリレートなど
）などがある。

本発明の受像シートはその同一支持体上に更に感光層を
含むものであってもよいが、含まない方が好ましい。即
ち、感光層は受像シートとは別の支持体上に塗設された
感光シートの構成要素であ−るのが好ましく、なかでも
この受像シートと感光シートとはその両シート間に、処
理液を含む圧力で破裂可能な処理液コンテナーを配置し
た写真フィルム・ユニットの形態でおるのが好ましい。

受像要素は必要に応じて種々の添加剤例えば硬膜剤、螢
光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。

感光要素は従来銀塩拡散転写法の分野で知られているも
のが用いられる。感光要素に含まれる／％ロゲン化銀写
真乳剤としては好ましくは臭化銀、沃臭化銀であるノ・
ロゲン化銀組成をもち、平均粒子サイズが３μ以下のノ
・ロゲン化銀粒子であシ。

粒子表面に主に潜像が形成されるノ・ロゲン化銀粒子で
あるハロゲン化銀写真乳剤である。又・９インダーとし
てはゼラチン等の親水性コロイドが用いられるのが普通
である。

上記ハロゲン化銀写真乳剤は好ましくは化学増感され、
さらにメチン色素類によって分光増感される。さらに通
常は上記の如き写真乳剤にはカブリを防止し、又は写真
性能を安定化させる目的でアゾール顛等の化合物が添加
される。

感光要素としては好ましくは支持体上に写真乳剤層以外
に他の親水性コロイド層（例えば保護層）を有し、写真
乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止剤、マット剤、可塑剤、現像促進剤、硬膜剤、フィ
ルター染料、紫外線防止剤等を添加することができる。

本発明に用いる現像主薬として丼ヒドロキシアミン現像
剤例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ、
Ｎ−ビス−メトキシエチル−ヒドロキシルアミン及びＮ
、Ｎ−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンを用
いるのが好ましい。

補助現像剤としてフェニドン系化合物が併用して用いら
れうる。

本発明に用いる処理組成物には好ましくは、ノ・ロゲン
化銀溶媒例えば米国特許λ、１３７．２７≠号、同！　
、１３７．２７ｊ号、同コ、１３７　。

２７乙号に記載の環状イミド類（例えばウラシル、ウラ
ゾール、！−メチルウラシル）を含有する。

処理組成物は通常アルカリ類（例えばアルカリ金属の水
酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）１
重合体フィルム形成剤（例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース）を含有
し、さらに銀塩拡散転写法において公知の別の化合物、
例えばかぶり防止剤、メルカプト化合物などの色調剤、
オキシエチルアミノ化合物などの安定剤を含有しうる。

（実施例） 以下Ｋ、実施例および比較例をあげて、本発明をさらに
詳細に説明する。

実施例／ 受像シートの作成 １、受像シート（１）の作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
は受像シート（１）を作成した。０内の数値は塗布量を
ｙ／ｒｎ２で示すものである。

ｌ）中和層： 酢酸セルロース（酢化度！３％）（ｊ）、メチルビニル
エーテル−無水マレインｌ？１ｆｆｉ合体（４’）、ユ
ビテックス（ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバガイギー社の商
品名）（ｏ、ｏ４り２）中和タイミングＭ： 酢酸セルロース（酢化度！！％）＜ｒ、ｊ）、／−（≠
−へキシルカルバモイルフェニル）−２，３−ジヒドロ
イミダゾール−一−チオ／（０，０４） ３）受像層： 酢酸セルロース（酢化度！３％）（７，１）、硫化Ａラ
ジ＋７ム（７，ｊｘｌｏ−’）、ｌ−（≠−ヘキシルカ
ルバモイルフェニル）−Ｊ。

３−ジヒドロイミダゾールーコーチオｙ（ｏ。

０λ）を塗布したのち水酸化ナトリウムタ。

ＯｙをメタノールＪＯＯＷｔｌに溶解させ九ケン液によ
シ表面よりケン化して受像層とした。

≠）剥離層ニ ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
／Ｊｒ：ｌｒり（０，０り このようにして作成した受像層を含む支持体のバック側
に、下記の第１表に示すような・ぞツク層を塗布して受
像シート／−／−／−／λを作成した。

感光シートの作成 シングルジェット法によりハロゲン化銀粒子を形成し通
常の方法によシ物理熟成し、脱塩処理し、更に化学熟成
して沃臭化銀乳剤（ヨウ化物含有■ｔ、！、■ｔ、ｏモ
ル％）を得た。この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の
平均直径は０７．３ミクロンと０００３ミクロンであっ
た。この乳剤ｌＫｆ中ＫＵ■０．６！モルと００．１３
モルのハロゲン化銀が含まれていた。■と■の乳剤をそ
れぞれ■／Ｋｐと■ｊＯりずつポットに採取し、加えた
ＩＯ％ゼラチン３１１ｇと共１１Ｃ！Ｏ℃の恒温パス中
において溶解した。

それにオルソ増感色素　３−（ｊ−クロローコ−〔コー
エチル−３−（３−エチルーコーベンゾチアゾリニリデ
ン）プロイニル〕−３−ベンスオキサゾリオ）プロパン
−スルホナート、パンクロ増感色素（≠−［：Ｊ−（（
Ｊ−エチルベンゾチアゾリン−（２−イリデン）−２−
メチル−７−プロペニル〕−３−ベンゾチアゾリオ）ブ
タン−スルホナート）とμｍヒドロキシ−ｔ−メチル−
７゜３＠　Ｊ　ａ　ｅ　７−チトラザインデンの１重量
％水溶液ｔｏｔｎｌ、２−ヒドロキシ−４ｃ、６−シク
ロロトリアジンナトリウム塩の１重量％水溶液ｉｏｍｌ
、更にドデシルベンゼンスルホン液ナトリウムの１重量
％水溶液ｔｏｖｔｌ、リボ酸ｏ、ｉ重量％メタノール溶
液１０ｙｎｌとを添加し４Ｉｏ　０ｃのもとて混合攪拌
した（完成乳剤■）。

また、乳剤■ｕｏｏ１ｐと乳剤■ｐｏｏｐをポットに採
取し、加えたｉｏ％ゼラチン１ＯＫ４と共Ｋｚｏ０ｃの
恒温パスにおいて溶解した。

それにオルソ増感色素　３−（ｊ−クロロ−λ−〔コー
エチル−３−（３−エチルーーーベンゾ＋７ゾリニリデ
ン）プロはニル〕−３−ペンズオキサゾリオ）プロパン
−スルホナート、ノＲンクロ増感色素（≠−［２−（（
Ｊ−エチルベンゾチアゾリン−（コーイリデン）−２−
メチル−ｌ−プロハ二Ａ／）−Ｊ−ベンゾチアゾリオ）
フタジースルホナート）と≠−ヒドロキシ−６−メチル
−７゜３．３ｇ、７−チトラザインデンの１重量％水溶
液１ＯＩＩＬ１％２−ヒドロキシ−≠、６−シクロロト
リアジンナトリウム塩の７重量％水溶液１０−１更にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの７重量％水溶液
１０ｒｔｔｌ、リポ酸０．／重量％メタノール溶液ｔｏ
ｒｎｌとを添加し参〇°Ｃのもとて混合攪拌した（完成
乳剤■）。

この完成乳剤（１）と（ＩＩ）を下塗り済の二酸化チタ
ン含有のポリエチレンテレフタレートフィルムベースに
銀量が（・Ｉ　）　ｏ　、　ｚ　ｙ／ｍ２と（Ｉｔ）ｏ
、ｉｙ／ｌｎ”となるように塗布、乾燥して試料を得た
。同時に、ゼラチン水溶液にポリメチルメタクリレート
のラテックス（平均サイズＪ、１μ）を添加し乾燥膜厚
が７ミクロンとなるように塗布した。

処理液の調製 （ｉ）　　低湿度の下での拡散転写によるひび割れ光カ
ブリ評価 未露光の感光性シートと受像シートとを重ね合わせ、コ
ｊＯＣ１／ｊ％ＲＨの恒温恒湿室に３時間放置し、その
条件の下で１００００１ｕｘの光を当てながら処理液コ
ンテナーに含まれている上記処理液を、０．０弘闘の厚
さになるように展開ローラーでしごいて感光性シートと
受像シートの間に処理液を展開した。展開してａＯ秒後
に感光シートと受像シートを剥離し、転写画像の白抜け
の有無で、バック層のヒビワレによる光カブリを評価し
た。

（２）　　ピンホールテスト 未露光の感光性シートと受像シートとを重ね合わせ、周
辺部を遮光したのち、受像シートのバック層側よりｉｏ
万ｌｕｘ　の光を３Ｑ秒間照射した。

上記処理液を０．０≠麿の厚さになるように展開ローラ
ーでしごいて感光性シートと受像シートの間に処理液を
展開し喪。展開して≠Ｑ秒後に感光シートと受像シート
を剥離し転写画像の白抜けの有無でバック層のピンホー
ルを評価した。

処理はコｊ０ｃ！ｊチＲＨで行った。

第２表 ／−／　　　　　○　　　×　　　　○／　−，２Ｘ　
　　○　　○ ／−３×　　　○　　　　○ ｌ−≠　　　　　×　　　○　　　　○／−ｊ　　　　
　○　　　○　　　　×／−Ａ　　　　　○　　　×　
　　　○／−７０×　　　　○ ｌづ　　○　　○　　○ ｌ−タ　　　　　　○　　　　　○　　　　　○ｔ　−
／／　　　　　０　　　０　　　０／　−／２　　　　
０　　　Δ　　　　○○：無 Δ　：　少しあり ×：有 第２表よシ本発明の遮光層・白色層の組み合わせのみが
バック層からの汚染のない（グリセリン無添加）条件で
、低湿でのひびわれもなく、ピンホールもない受像シー
トを提供できることが明らかとなった。

（発明の効果） バック側に黒色顔料／親水性コロイドの特定範囲の重量
比からなる遮光層、及び白色顔料／親水性コロイドの特
定範囲の重量比からなる光反射層を設けた銀塩拡散転写
法用受像要素である本発明の構成をとることにより、ひ
びわれの防止さらにピンホールのないすぐれた遮光性の
効果が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に銀沈澱剤を含む受像層を有する銀塩拡散転写
   法用受像要素において、該支持体の受像層を有さない側
   （バック側）に少なくとも順次（１）黒色顔料と親水性
   コロイド及びガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以下である
   球状粒子を少なくとも含み、黒色顔料／親水性コロイド
   重量比が１．５〜０．１である遮光層、（２）白色顔料
   と親水性コロイドを少なくとも含み白色顔料／親水性コ
   ロイド重量比が８．５〜１５である光反射層を設けるこ
   とを特徴とする銀塩拡散転写法用受像要素。