JPS6339623B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は下記一般式 （式中Ｒは水素原子、メチル又はエチルを表わ
す。） なるモノアゾ化合物である。

本発明は更に上記モノアゾ化合物の製法であ
り、これは下記一般式 （式中Ｒは上記の意味を有する。） なる化合物を例えば水性の溶液又は懸濁液の形
で、場合により可溶化剤の添加下にジアゾ化し、
得られたジアゾニウム化合物を次式 の化合物にカツプリングさせることを特徴とする
ものである。

更に本発明は、本発明によるモノアゾ化合物を
顔料として使用することに関する。

ジアゾ成分、５―アミノ―ベンズイミダゾロン
―６―カルボン酸及びそのメチル―及びエチルエ
ステルは例えば、ベンズイミダゾール―２―オン
―５―カルボン酸又はそのエステルをニトロ化
し、得られたニトロ化合物を還元することによつ
て製造することが出来る。

ジアゾ化は−20〜＋30℃、特に０〜20℃の温度
で、カツプリングは０〜６℃、特に20〜40℃の温
度で行うのが好ましい。

最良の顔料形を得るためには、カツプリング生
成物の熱後処理を60〜200℃で行うのがよい。

次に本発明の有利な態様を詳細に説明する。

カツプリングは好ましくは弱酸性域中、場合に
よりカツプリング促進物質、例えば分散剤又は有
機溶剤の添加下に行われる。これは連続的にも、
断続的にも行われる。懸濁液はカツププリング終
了後しばらく加熱するのが有利であり、場合によ
り加圧容器を使用して100℃以上の温度に更にし
ばらく加熱するのも有利である。

また粗顔料を先ず単離し、洗浄し、続いて塩を
含まない中性粗顔料を、水性の又は水性―溶剤含
有の懸濁液の形で、60〜180℃、好ましくは90〜
150℃の温度で熱処理に付すようにして、操作す
ることも出来る。溶剤処理の別の方法は、湿潤プ
レスケーキを適当な溶剤と混合し、水を留去し、
次にこの実質上或いは完全に水を含まない懸濁液
を100℃以上の温度に加熱し、その後溶剤を水蒸
気により除去し、顔料を単離することである。顔
料を溶剤懸濁液から直接取し、付着している溶
剤を適した装置、例えばタンブリングドライヤー
中で除去することも出来る。

粗顔料の後処理に適している溶剤としては例え
ば次のものが適している：トルオール、キシロー
ル、クロルベンゾール、Ｏ―ジクロルベンゾー
ル、ビリジン、ピコリン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ―ブタノール、イソブ
タノール、低級グリコール―モノ―アルキルエー
テル又はジグリコール―モノ―アルキルエーテ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ―メチル
ピロリドン及びテトラメチレンスルホン。

本発明による黄色モノアゾ顔料は焼付ラツカー
の着色に極めて適しており、その中でこの顔料は
優れた光―及び天候堅牢性と並んで、高い焼付温
度でも非常に良好な上塗り堅牢性及び良好な熱安
定性を示す。更にこの顔料はポリビニルクロリド
の原液染色に好適である。というのはこれは高い
光堅牢性と並んで、非常に軟質に調製されたポリ
ビニルクロリド中でも、マイグレーシヨン傾向が
非常に小さいからである。

下記の例においてパーセントの記載は重量に係
るものである。

例 １ ５―アミノ―ベンズイミダゾール―２―オン―
６―カルボン酸メチルエステル5.2ｇを、水性の
亜硝酸ナトリウム溶液を用いて30％塩酸20ml及び
水125ml中０℃でジアゾ化する。別の容器中で２
―アセトアセチルアミノ―５―クロル―ヒドロキ
ノンジメチルエーテル7.0ｇを水200ml中に懸濁
し、30％苛性ソーダ９ml及びジメチルココヤシ油
アミンオキシド0.75ｇの添加によつて溶解し、次
に氷酢酸９mlにより析出させる。この懸濁液に20
〜25℃にて、全カツプリングの間PH値5.0〜5.5が
保たれるように５％苛性ソーダ溶液を同時に添加
しながら、澄明にされたジアゾニウム塩溶液を２
時間以内に滴加する。カツプリング終了後混合物
を90℃に30分加熱し、形成された粗顔料を熱時
取し、熱水で洗浄する。

湿つた過物を水160ml及びイソブタノール250
ｇと混合し、加圧容器中で撹拌しながら３時間
125℃に加熱する。沸点下に冷却後、イソブタノ
ールを水蒸気で留出させ、顔料を取し、熱水で
洗浄し、乾燥し、粉砕する。黄色のミクロ結晶状
粉末が12.0ｇ得られる。これは焼付ラツカーの着
色に卓越しており、その中でこれは非常に良好な
上塗り堅牢性を示す。更にこれは優れた光堅牢性
及び天候堅牢性の点で卓越している。５―アミノ
―ベンズイミダゾール―２―オン―６―カルボン
酸メチルエステルの代りに、当量のエチルエステ
ルを使用すると、前記のものと同様の性質を有す
る顔料が得られる。メチルエステル及びエチルエ
ステルについてそれぞれのIR―スペクトルを示
す。（第１図及び第２図） 例 ２ ５―アミレ―ベンズイミダゾール―２―オン―
６―カルボン酸9.6ｇを30％苛性ソーダ溶液9.2ｇ
の添加によつて水100ml中に溶解する。過した
溶液を、30％塩酸50mlに撹拌しながら流し入れ
る。この懸濁液を０〜５℃に冷却し、亜硝酸ナト
リウム溶液の滴加によつて、アミンヒドロクロリ
ドをジアゾ化する。場合により過剰の亜硝酸を少
量のアミドスルホン酸の添加により除去する。

２―アセトアセチルアミノ―５―クロル―ヒド
ロキノンジメチルエーテル14.0ｇを水400ml中に
懸濁させ、30％苛性ソーダ溶液18.0ml及びジメチ
ルココヤシ油アミンオキシド1.5ｇの添加によつ
て溶解する。50％酢酸36.0mlを徐々に滴加するこ
とによつてカツプリング成分を微細な形で析出せ
しめる。無水酢酸ナトリウム50ｇの添加後、30〜
40℃にて、過されたジアゾニウム塩溶液を滴加
する。カツプリングを完了するために更に１時間
60℃で撹拌し、次に温度を80℃に高め、この温度
に２時間保つ。生成した粗顔料を取し、熱水で
洗浄する。

湿つた粗顔料を水120ml及びイソブタノール300
ｇにより、例１に記載の如く処理する。過、洗
浄、乾燥及び粉砕の後、黄色結晶紛末22.5ｇが得
られ、これは焼付ラツカー及び軟質PVCの着色
に非常に適している。これを用いて製造されたラ
ツカーコーチングは非常に良好な光―及び天候堅
牢性及び申し分ない上塗り堅牢性の点で優れてい
る。この顔料は軟質PVC中に合体されて、良好
なマイグレーシヨン堅牢性を示す。得られた化合
物のIR―スペクトルを第３図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明のモノアゾ化合物の
IR―スペクトルである。 第１図…例１による化合物のIR―スペクトル
である。（Ｒ＝CH³）、第２図…例１による化合物
のIR―スペクトルである。（Ｒ＝C₂H₅）、第３図
…例２による化合物のIR―スペクトルである。
（Ｒ＝Ｈ）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （式中Ｒは水素原子、メチル及びエチルを表わ
   す。） で示されるモノアゾ化合物。 ２ 特許請求の範囲第１項において、Ｒが水素原
   子である化合物。 ３ 特許請求の範囲第１項において、Ｒがメチル
   である化合物。 ４ 特許請求の範囲第１項において、Ｒがエチル
   である化合物。 ５ 下記一般式 （式中Ｒは水素原子、メチル及びエチルを表わ
   す。） で示される化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ
   ニウム塩を次式 で示される化合物にカツプリングさせることを特
   徴とする、下記一般式 （式中Ｒは上記の意味を有する。） で示されるモノアゾ化合物の製法。 ６ 特許請求の範囲第５項に記載の方法におい
   て、ジアゾ化を−20〜＋30℃にて、カツプリング
   を０〜60℃にて行う方法。 ７ 特許請求の範囲第５項又は第６項に記載の方
   法において、ジアゾ化を０〜20℃にて、カツプリ
   ングを20〜40℃で行う方法。 ８ 特許請求の範囲第５項から第７項までのいず
   れかに記載の方法において、カツプリング生成物
   を60〜200℃にて後処理する方法。 ９ 下記一般式 （式中Ｒは水素原子、メチル及びエチルを表わ
   す。） で示されるモノアゾ化合物を顔料として使用する
   方法。 １０ 特許請求の範囲第９項において、同項に記
   載のモノアゾ化合物を印刷インキ、ラツカー、合
   成物質及び紡糸原液の着色に使用する方法。