JPS6345230A - ブロモベンゾトリフルオリドの製造方法 - Google Patents
ブロモベンゾトリフルオリドの製造方法Info
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- JPS6345230A JPS6345230A JP61131937A JP13193786A JPS6345230A JP S6345230 A JPS6345230 A JP S6345230A JP 61131937 A JP61131937 A JP 61131937A JP 13193786 A JP13193786 A JP 13193786A JP S6345230 A JPS6345230 A JP S6345230A
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Classifications
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
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- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規化合物トリフルオロメチルベンゾイルプロ
ミド及び該化合物からプロモベンゾトリフルオリドの製
法に関するものである。さらに詳シくは、トリフルオロ
メチル安息香酸或はトリフルオロメチルベンゾイルクロ
リドを息素化してトリフルオロメチルベンゾイルプロミ
ドを製造し、次いで脱カルボニル化によりブロモベンゾ
） ＩＪフルオリドを製造する方法に関するものである
。
ミド及び該化合物からプロモベンゾトリフルオリドの製
法に関するものである。さらに詳シくは、トリフルオロ
メチル安息香酸或はトリフルオロメチルベンゾイルクロ
リドを息素化してトリフルオロメチルベンゾイルプロミ
ドを製造し、次いで脱カルボニル化によりブロモベンゾ
） ＩＪフルオリドを製造する方法に関するものである
。
（従来の技術）
プロモペンゾトリフルオリドは医農薬の中間原料として
有用な物質である。従来プロモペンゾトリフルオリドの
製造方法に関しては、例えば（ｌペンゾトリフルオリド
を臭素化する方法（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓａｃ、、 Ｐ
、Ｔ、＋（１９８４）８９３ ） （２］ブロムベンゼ
ンをトリフルオロメチル化する方法（Ｊ、 ｎｕｏｒｉ
ｎｅＣｈｅｍ、、 ＋８ （１９Ｂ＋）２Ｂ＋ ） （
３）ブロム安息香酸をＳＦ４でフッ素化する方法（ｃｈ
ｅｍ、 Ａｂｓｔ、、 ８３（＋９７５）９１１８ｒ）
などが知られている。
有用な物質である。従来プロモペンゾトリフルオリドの
製造方法に関しては、例えば（ｌペンゾトリフルオリド
を臭素化する方法（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓａｃ、、 Ｐ
、Ｔ、＋（１９８４）８９３ ） （２］ブロムベンゼ
ンをトリフルオロメチル化する方法（Ｊ、 ｎｕｏｒｉ
ｎｅＣｈｅｍ、、 ＋８ （１９Ｂ＋）２Ｂ＋ ） （
３）ブロム安息香酸をＳＦ４でフッ素化する方法（ｃｈ
ｅｍ、 Ａｂｓｔ、、 ８３（＋９７５）９１１８ｒ）
などが知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながらこれらの方法のうち（１）の方法では２−
１５−及び４−プロモベンゾトリフルオリドが混合物の
形で得られ、（２）の方法においては２−及び４−プロ
モペンゾトリフルオリドが混合物の形で得られる。又（
３）の方法では例えば２−ブロモ安息香酸と５ＸＰ４か
ら２−プロモベンゾトリフルオリドが得られるが、極め
て毒性の高いＳＦ４を使用する為、工業的製法とは言い
難い。
１５−及び４−プロモベンゾトリフルオリドが混合物の
形で得られ、（２）の方法においては２−及び４−プロ
モペンゾトリフルオリドが混合物の形で得られる。又（
３）の方法では例えば２−ブロモ安息香酸と５ＸＰ４か
ら２−プロモベンゾトリフルオリドが得られるが、極め
て毒性の高いＳＦ４を使用する為、工業的製法とは言い
難い。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らはプロモベンゾトリフルオリドをより有利に
製造する方法を提供する事を目的とし、特に異性体の副
生じない製造方法について鋭意検討した結果、トリフル
オロメチル安息香酸を臭素化剤と反応せしめ或はトリフ
ルオロメチルベンゾイルクロリドを臭素と反応せしめて
ハロゲン交換してトリフルオロメチルベンゾイルプロミ
ドの新規化合物を製造する（第１工程）。
製造する方法を提供する事を目的とし、特に異性体の副
生じない製造方法について鋭意検討した結果、トリフル
オロメチル安息香酸を臭素化剤と反応せしめ或はトリフ
ルオロメチルベンゾイルクロリドを臭素と反応せしめて
ハロゲン交換してトリフルオロメチルベンゾイルプロミ
ドの新規化合物を製造する（第１工程）。
次いで該化合物を脱カルボニル触媒の存在下脱カルボニ
ル化（第２工程）する事により異性体を全く含まないプ
ロモペンゾトリフルオリドが好収率で得られる事を見い
出し不発明に到達した。
ル化（第２工程）する事により異性体を全く含まないプ
ロモペンゾトリフルオリドが好収率で得られる事を見い
出し不発明に到達した。
本発明によれば、原料として用いるトリフルオロメチル
安息香酸或はトリフルオロメチルベンゾイルクロリドは
工業原料として容易に入手可能なものであり、しかも三
臭化リン、五臭化リン等の工業的に入手可能な臭素化剤
或は臭素を用いてトリフルオロメチルベンゾイルプロミ
ドを製造するものである。このものは医農薬の中間体、
或は液晶中間体等の原料として有用な新規化合物である
。次いで塩化トリストリフェニルホスフインロジウム、
臭化トリストリフェニルホスフィンロジウムなどのロジ
ウム錯体などを触媒に用いて脱カルボニルすれば異性体
を全く含まない所望のプロモペンゾトリフルオリドが得
られるため工業的にも極めて有利な方法である。
安息香酸或はトリフルオロメチルベンゾイルクロリドは
工業原料として容易に入手可能なものであり、しかも三
臭化リン、五臭化リン等の工業的に入手可能な臭素化剤
或は臭素を用いてトリフルオロメチルベンゾイルプロミ
ドを製造するものである。このものは医農薬の中間体、
或は液晶中間体等の原料として有用な新規化合物である
。次いで塩化トリストリフェニルホスフインロジウム、
臭化トリストリフェニルホスフィンロジウムなどのロジ
ウム錯体などを触媒に用いて脱カルボニルすれば異性体
を全く含まない所望のプロモペンゾトリフルオリドが得
られるため工業的にも極めて有利な方法である。
本発明の方法で用いられる臭素化剤としては三臭化リン
、五臭化リン、チオニルプロミド、スルフリルプロミド
、オキサリルプロミド、トリフェニルホスフインジプロ
ミドなどが使用できまた、ノ・ロゲン交換反応で用いる
金属臭化物としては、臭化ナトリウム、臭化カリウムな
どアルカリ金属、土類金属が使用できる。又、脱カルボ
ニル触媒としてはロジウム、パラジウム、ルテニウム化
合物が使用できるが、特に塩化トリストリフェニルホス
フィンロジウム、臭化トリストリフェニルホスフィンロ
ジウム、二塩化ビストリフェニルホスフィンパラジウム
などの金属錯体の形で用いることが望ましい。
、五臭化リン、チオニルプロミド、スルフリルプロミド
、オキサリルプロミド、トリフェニルホスフインジプロ
ミドなどが使用できまた、ノ・ロゲン交換反応で用いる
金属臭化物としては、臭化ナトリウム、臭化カリウムな
どアルカリ金属、土類金属が使用できる。又、脱カルボ
ニル触媒としてはロジウム、パラジウム、ルテニウム化
合物が使用できるが、特に塩化トリストリフェニルホス
フィンロジウム、臭化トリストリフェニルホスフィンロ
ジウム、二塩化ビストリフェニルホスフィンパラジウム
などの金属錯体の形で用いることが望ましい。
第一工程の臭素化は臭素化剤の種類にもよるがトリフル
オロメチル安息香酸に対し当量以上を通常゛常温から２
００℃で１−１０時間、・・コゲン父換反応はトリフル
オロメチルベンゾイルクロリドに対しｐＢｉ媒量から当
量の金属臭化物の存在下、当量以上の臭素を通常富山か
ら１００℃で２〜２０時間行うことが望ましい。又第二
工程の脱カルボニル化触媒の使用量はトリフルオロメチ
ルベンゾイルプロミドに対し０．０１モル％以上好まし
くは０．１％以上を重加し処理温夏は１５０から２５０
℃で行う手が望ましい。
オロメチル安息香酸に対し当量以上を通常゛常温から２
００℃で１−１０時間、・・コゲン父換反応はトリフル
オロメチルベンゾイルクロリドに対しｐＢｉ媒量から当
量の金属臭化物の存在下、当量以上の臭素を通常富山か
ら１００℃で２〜２０時間行うことが望ましい。又第二
工程の脱カルボニル化触媒の使用量はトリフルオロメチ
ルベンゾイルプロミドに対し０．０１モル％以上好まし
くは０．１％以上を重加し処理温夏は１５０から２５０
℃で行う手が望ましい。
以下本発明を実施例について詳細に説明するが本発明は
これら実施例のみに限定されるものではない。
これら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
３００ ｍｌガラス製反応器に２−トリフルオロメチル
安息香酸１９Ｏｆと三臭化リン１６０９を仕込み、１７
０℃で２時間加熱した。反応終了液を蒸留し未反応の三
臭化リンを留去した後、沸点２！０．８℃の２−トリフ
ルオロメチルベンゾイルプロミドＩａ６’／（収率７４
、Ｑ６ ）を得た。
安息香酸１９Ｏｆと三臭化リン１６０９を仕込み、１７
０℃で２時間加熱した。反応終了液を蒸留し未反応の三
臭化リンを留去した後、沸点２！０．８℃の２−トリフ
ルオロメチルベンゾイルプロミドＩａ６’／（収率７４
、Ｑ６ ）を得た。
このものの、沸点、ＮＭＲ，ＭＡＳＳは次の通シである
。
。
沸点 ： ２１０，８℃
”Ｆ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ１Ｈ基準） ： （Ｃ
Ｃ１，中）−１７，１ｐｐｍ（３Ｆ、ｓ ） ＩＨ−ＮＭＲ（７ＭＳ基準） ： （ＣＣ１，中）
７．６〜８．０ （４Ｈ，ｍ） ＭＡＳＳ ： ！１１／＋３値 １７３ （Ｍ”
−Ｂｒ ）目５ （Ｍ” −Ｃ０Ｂｒ ） 次いで３０１１１クライゼンフラスコに塩化トリストリ
フェニルホスフィンロジウム２ ｔ （０，３２モル％
）を入れ２１０℃に加熱しつつ２−トリフルオロメチル
ベンゾイルプロミド１６９２を徐々に加え、留出液１３
２２を捕集した。留出液を蒸留し純度９９．８％の２−
プロモベンゾトリフルオリド＋１０９ （収率７７％）
を得た。
Ｃ１，中）−１７，１ｐｐｍ（３Ｆ、ｓ ） ＩＨ−ＮＭＲ（７ＭＳ基準） ： （ＣＣ１，中）
７．６〜８．０ （４Ｈ，ｍ） ＭＡＳＳ ： ！１１／＋３値 １７３ （Ｍ”
−Ｂｒ ）目５ （Ｍ” −Ｃ０Ｂｒ ） 次いで３０１１１クライゼンフラスコに塩化トリストリ
フェニルホスフィンロジウム２ ｔ （０，３２モル％
）を入れ２１０℃に加熱しつつ２−トリフルオロメチル
ベンゾイルプロミド１６９２を徐々に加え、留出液１３
２２を捕集した。留出液を蒸留し純度９９．８％の２−
プロモベンゾトリフルオリド＋１０９ （収率７７％）
を得た。
実施例２
２−トリフルオロメチルベンゾイルプロミド１？と塩化
トリストリフェニルホスフィンロジウム０．０２？（０
，５５モル％）を封管に入れ２４０℃で１．５時間加熱
した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析した所２
−トリフルオロメチルベンゾイルプロミドの転化率は９
８．０％、２−プロモベンゾトリフルオリドへの選択率
は９９．０％であり異性体は全く認められなかった。
トリストリフェニルホスフィンロジウム０．０２？（０
，５５モル％）を封管に入れ２４０℃で１．５時間加熱
した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析した所２
−トリフルオロメチルベンゾイルプロミドの転化率は９
８．０％、２−プロモベンゾトリフルオリドへの選択率
は９９．０％であり異性体は全く認められなかった。
実施例３
５０ゴガラス製反応器に４−トリフルオロメチル安息香
酸３０９と三臭化リン１４．５ ？を仕込み、１５５℃
で３時間加熱後減圧蒸留し、沸点８８〜８９’Ｃ／１８
ｍｍＨｇの４−トリフルオロメチルベンゾイルプロミド
２３ｙ（収率５８％）を得た。
酸３０９と三臭化リン１４．５ ？を仕込み、１５５℃
で３時間加熱後減圧蒸留し、沸点８８〜８９’Ｃ／１８
ｍｍＨｇの４−トリフルオロメチルベンゾイルプロミド
２３ｙ（収率５８％）を得た。
ＣＯＢｒ
このものの沸点、ＮＭＲ，ＭＡＳＳは、′に、の通りで
ある。
ある。
沸点 ：８８〜８９℃／ ｌ ８ ｒｍ Ｈｇ１’Ｆ−
ＮＭＲ（ＣＦ、Ｃｏ！Ｈ基準） ： （ＣＣ１４中
）−１４，０ｐｐｍ （３Ｆ、ａ ） ’ Ｈ−ＮＭＲ（７ＭＳ基準） ： （ＣＣＶ、中）
８．０ ｐｐｍ（２Ｈ，ｄ） ７．６ｐｐｍ（２Ｊｄ） ＭＡＳＳ ： ｍ／ｅ値 １７３（Ｍ″″−Ｂｒ）
１４５（Ｍ”−ＣＯＢｒ） 次いで得られた４−トリフルオロメチルベンゾイルプロ
ミド１？と塩化トリストリフェニルホスフィンロジウム
０．０１ ？（０，２７モル％）を封管ニ入れ２５０℃
で１．５時間加熱した。反応終了液をガスクロマトグラ
フィーで分析した所、慢−トリフルオロメチルベンゾイ
ルプロミドの転化率は９８，９％、４−プロモベンゾト
リフルオリドへの選択嘉は９９．３えであった。
ＮＭＲ（ＣＦ、Ｃｏ！Ｈ基準） ： （ＣＣ１４中
）−１４，０ｐｐｍ （３Ｆ、ａ ） ’ Ｈ−ＮＭＲ（７ＭＳ基準） ： （ＣＣＶ、中）
８．０ ｐｐｍ（２Ｈ，ｄ） ７．６ｐｐｍ（２Ｊｄ） ＭＡＳＳ ： ｍ／ｅ値 １７３（Ｍ″″−Ｂｒ）
１４５（Ｍ”−ＣＯＢｒ） 次いで得られた４−トリフルオロメチルベンゾイルプロ
ミド１？と塩化トリストリフェニルホスフィンロジウム
０．０１ ？（０，２７モル％）を封管ニ入れ２５０℃
で１．５時間加熱した。反応終了液をガスクロマトグラ
フィーで分析した所、慢−トリフルオロメチルベンゾイ
ルプロミドの転化率は９８，９％、４−プロモベンゾト
リフルオリドへの選択嘉は９９．３えであった。
実施例４
４−トリフルオロメチル安息香酸の代わりに３−トリフ
ルオロメチル安息香酸を用いた以外（′Ｘ実施例３と同
様に臭素化して３− トＩＪ フルオロメチルベンゾイ
ルプロミド２１７（収率５３％）を得た。
ルオロメチル安息香酸を用いた以外（′Ｘ実施例３と同
様に臭素化して３− トＩＪ フルオロメチルベンゾイ
ルプロミド２１７（収率５３％）を得た。
このものの沸点、ＮＭＲ，ＭＡＳＳは次の通りである。
沸点 ：８６〜ｂ
ｌ″Ｆ ＮＭＲ（ＣＦｚＣＯ２Ｈ基＄） ： （
Ｃ（，１，中）−１３，６ｐｐｍ （３Ｆ、 ｓ ） ’ Ｈ，−ＮＭＲ（７ＭＳ基準） ： （ＣＣ１４
中）７．５〜８．３ ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ） ＭＡＳＳ ： ｍ／ｅ＠ １７３（Ｍ”−Ｂｒ）
１４５ （Ｍ” Ｃ０Ｂｒ ） 次いで実施例３と同様に脱カルボニル化したところ、３
−１１Ｊフルオロメチルベンゾイルプロミドの転化率ｌ
Ｑ Ｑ Ｘ、３−プロモペンゾトリフルオリドへの）ｌ
！！択率は９９．６％であった。
Ｃ（，１，中）−１３，６ｐｐｍ （３Ｆ、 ｓ ） ’ Ｈ，−ＮＭＲ（７ＭＳ基準） ： （ＣＣ１４
中）７．５〜８．３ ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ） ＭＡＳＳ ： ｍ／ｅ＠ １７３（Ｍ”−Ｂｒ）
１４５ （Ｍ” Ｃ０Ｂｒ ） 次いで実施例３と同様に脱カルボニル化したところ、３
−１１Ｊフルオロメチルベンゾイルプロミドの転化率ｌ
Ｑ Ｑ Ｘ、３−プロモペンゾトリフルオリドへの）ｌ
！！択率は９９．６％であった。
実施例５
２０ｍ！ガラス製反応器に２−トリフルオロメチルベン
ゾイルクロリド＋０．４ ？ 、 Ａ化ナトリウム３．
０？、臭素８．０７を仕込み５０℃でｌｉ）時間加熱し
た。反応終了後、未反応臭素を窒素パージし固体をろ別
して得られた液をガスクロマトグラフィーで分析した所
２−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの２−トリ
フルオロメチルベンゾイルプロミドへの転化率は５２％
であった。この液を分別蒸溜して２−トリフルオロメチ
ルベンゾイルプロミド５．９２を得た。
ゾイルクロリド＋０．４ ？ 、 Ａ化ナトリウム３．
０？、臭素８．０７を仕込み５０℃でｌｉ）時間加熱し
た。反応終了後、未反応臭素を窒素パージし固体をろ別
して得られた液をガスクロマトグラフィーで分析した所
２−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの２−トリ
フルオロメチルベンゾイルプロミドへの転化率は５２％
であった。この液を分別蒸溜して２−トリフルオロメチ
ルベンゾイルプロミド５．９２を得た。
このものの沸点、ＮＭＲ，ＭＡＳＳは次の通りである。
沸点 ： ２１０，８℃
Ｉ審ＩＰ −ＮＭＲ（ＣＦ、Ｃｏ、Ｈ基準） ：
（ＣＣ１，中）−１７，１ｐｐｍ （３Ｆ、ｓ ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭ８基準） ： （ＣＣｌ２中）
７．６〜８．０ （４Ｔ１．ｍ ） ＭＡＳＳ ： ｍ／ｅ値 １７３（Ｍ” −Ｂｒ）
１４５（Ｍ”−ＣＯＢｒ） 次いで、得られた２−トリフルオロメチルベンゾイルプ
ロミド５．９２と臭化トソストリフェニルホスフインロ
ジウム０．０６ Ｆを封管に入れ２２０℃で２．５時間
加熱した。反応終了液をガスクロマトグラフィーで分析
した所、２−トリフルオロメチルベンゾイルプロミドの
転化率は１００％、２−プロモペンゾトリフルオリドへ
の選択率は１００％であった。
（ＣＣ１，中）−１７，１ｐｐｍ （３Ｆ、ｓ ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭ８基準） ： （ＣＣｌ２中）
７．６〜８．０ （４Ｔ１．ｍ ） ＭＡＳＳ ： ｍ／ｅ値 １７３（Ｍ” −Ｂｒ）
１４５（Ｍ”−ＣＯＢｒ） 次いで、得られた２−トリフルオロメチルベンゾイルプ
ロミド５．９２と臭化トソストリフェニルホスフインロ
ジウム０．０６ Ｆを封管に入れ２２０℃で２．５時間
加熱した。反応終了液をガスクロマトグラフィーで分析
した所、２−トリフルオロメチルベンゾイルプロミドの
転化率は１００％、２−プロモペンゾトリフルオリドへ
の選択率は１００％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で示される ▲数式、化学式、表等があります▼ ２−トリフルオロメチルベンゾイルプロミド、３−トリ
フルオロメチルベンゾイルプロミド及び４−トリフルオ
ロメチルベンゾイルプロミド。 ２、トリフルオロメチル安息香酸を臭素化剤の存在下、
臭素化してトリフルオロメチルベンゾイルプロミドとし
、或はトリフルオロメチルベンゾイルクロリドを金属臭
化物の存在下、臭素でハロゲン交換してトリフルオロメ
チルベンゾイルプロミドとし、次いで脱カルボニル触媒
の存在下脱カルボニル化することを特徴とするブロモベ
ンゾトリフルオリドの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61131937A JPS6345230A (ja) | 1986-04-01 | 1986-06-09 | ブロモベンゾトリフルオリドの製造方法 |
| GB8707443A GB2190373B (en) | 1986-04-01 | 1987-03-27 | Method of preparing bromobenzotrifluoride |
| FR8704508A FR2601672B1 (fr) | 1986-04-01 | 1987-03-31 | Bromure de trifluoromethylbenzoyle et procede pour sa conversion en bromobenzotrifluorure |
| IT19917/87A IT1202728B (it) | 1986-04-01 | 1987-03-31 | Trifluorometilbenzoil-bromuro e conversione delle stesso in bromobenzotrifluoruro |
| DE19873710631 DE3710631A1 (de) | 1986-04-01 | 1987-03-31 | Trifluormethylbenzoylbromid und dessen umwandlung zu brombenzotrifluorid |
| US07/456,086 US4968852A (en) | 1986-04-01 | 1989-12-28 | Trifluoromethylbenzoyl bromide and conversion of same to bromobenzotrifluoride |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-72413 | 1986-04-01 | ||
| JP7241386 | 1986-04-01 | ||
| JP61131937A JPS6345230A (ja) | 1986-04-01 | 1986-06-09 | ブロモベンゾトリフルオリドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6345230A true JPS6345230A (ja) | 1988-02-26 |
| JPH0546331B2 JPH0546331B2 (ja) | 1993-07-13 |
Family
ID=26413547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61131937A Granted JPS6345230A (ja) | 1986-04-01 | 1986-06-09 | ブロモベンゾトリフルオリドの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4968852A (ja) |
| JP (1) | JPS6345230A (ja) |
| DE (1) | DE3710631A1 (ja) |
| FR (1) | FR2601672B1 (ja) |
| GB (1) | GB2190373B (ja) |
| IT (1) | IT1202728B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3935862A1 (de) * | 1989-10-27 | 1991-05-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von fluorbenzolen |
| JPH05320957A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-12-07 | Union Chem Kk | 防錆材料 |
| CN1036071C (zh) * | 1992-06-04 | 1997-10-08 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含全氟苯环的液晶化合物的制备方法 |
| WO2003101922A1 (en) * | 2002-05-30 | 2003-12-11 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Method for decarbonylation of aromatic acid halide |
| SG150552A1 (en) * | 2004-03-17 | 2009-03-30 | Chiron Corp | Treatment of severe community-acquired pneumonia by administration of tissue factor pathway inhibitor (tfpi) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2704776A (en) * | 1953-02-24 | 1955-03-22 | Minnesota Mining & Mfg | Process for making of fluorocarbon derivatives |
| US2859245A (en) * | 1956-11-14 | 1958-11-04 | Du Pont | Reaction of sf4 with organic compounds containing a carbonyl radical |
| CA1029746A (en) * | 1973-11-10 | 1978-04-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparing derivatives of benzene fluorinated in the lateral chains |
| US4500471A (en) * | 1980-04-16 | 1985-02-19 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of trifluoromethyl-benzoyl halides |
| US4581179A (en) * | 1980-04-16 | 1986-04-08 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl chlorides and bromides from trifluoromethylbenzoyl fluorides |
| FR2534580A1 (fr) * | 1982-10-13 | 1984-04-20 | Synthelabo | Derives de phenyl-1 piperidino-2 propanol, leur preparation, et medicaments qui les contiennent |
-
1986
- 1986-06-09 JP JP61131937A patent/JPS6345230A/ja active Granted
-
1987
- 1987-03-27 GB GB8707443A patent/GB2190373B/en not_active Expired
- 1987-03-31 IT IT19917/87A patent/IT1202728B/it active
- 1987-03-31 DE DE19873710631 patent/DE3710631A1/de active Granted
- 1987-03-31 FR FR8704508A patent/FR2601672B1/fr not_active Expired
-
1989
- 1989-12-28 US US07/456,086 patent/US4968852A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2190373A (en) | 1987-11-18 |
| DE3710631A1 (de) | 1987-10-15 |
| IT8719917A0 (it) | 1987-03-31 |
| FR2601672A1 (fr) | 1988-01-22 |
| GB8707443D0 (en) | 1987-04-29 |
| IT1202728B (it) | 1989-02-09 |
| FR2601672B1 (fr) | 1989-08-18 |
| US4968852A (en) | 1990-11-06 |
| GB2190373B (en) | 1989-12-20 |
| DE3710631C2 (ja) | 1990-03-29 |
| JPH0546331B2 (ja) | 1993-07-13 |
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