JPS60218349A - ベンズアルデヒド類の製造法 - Google Patents
ベンズアルデヒド類の製造法Info
- Publication number
- JPS60218349A JPS60218349A JP59075116A JP7511684A JPS60218349A JP S60218349 A JPS60218349 A JP S60218349A JP 59075116 A JP59075116 A JP 59075116A JP 7511684 A JP7511684 A JP 7511684A JP S60218349 A JPS60218349 A JP S60218349A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloride
- catalyst
- benzaldehyde
- benzal
- hydrolyzing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンズアルデヒド類の改良製造法に関するもの
である。ベンズアルデヒド類は農薬、染料、香料、医薬
及びそれらの中間体として工業的に有用な化合物である
が、製造忙際しては高収皐、高純度で得ること及び安価
な製造法を確立することが大きな課題となっている。こ
の為に、従来よりいくつかの報告がなされており、例え
ば特公昭５Ｂ−７６６号公報によれば無水塩化亜鉛を触
媒としてベンザルクロリド類を加水分解し、ベンズアル
デヒド類を製造する方法が、また持金ｗ３４’６−７９
２７号公報によれば、塩化第一銅または塩化第二銅の存
在下、ベンザルクロリドを加水分解しベンズアルデヒド
を製造する方法が報告されている。
である。ベンズアルデヒド類は農薬、染料、香料、医薬
及びそれらの中間体として工業的に有用な化合物である
が、製造忙際しては高収皐、高純度で得ること及び安価
な製造法を確立することが大きな課題となっている。こ
の為に、従来よりいくつかの報告がなされており、例え
ば特公昭５Ｂ−７６６号公報によれば無水塩化亜鉛を触
媒としてベンザルクロリド類を加水分解し、ベンズアル
デヒド類を製造する方法が、また持金ｗ３４’６−７９
２７号公報によれば、塩化第一銅または塩化第二銅の存
在下、ベンザルクロリドを加水分解しベンズアルデヒド
を製造する方法が報告されている。
しかしながら、いづれの方法も工業的生産を実施する尾
は種々改良すべき点を有する。すなわち特公昭５８−７
６６号公報による方法については、触媒として使用する
無水塩化亜鉛は非常に吸湯性が強く、取り扱いに問題が
ある。また特公昭４６−７９２７号公報については使用
する塩化第−銅及び塩化第二銅の触媒活性が低く、ベン
ザルクロリドの工業的加水分解反応温度として１３０℃
以上を必要とする。さらＫベンゼン核に置換するハロゲ
ン原子数が増えるに伴い反応速度が著しく低下する。
は種々改良すべき点を有する。すなわち特公昭５８−７
６６号公報による方法については、触媒として使用する
無水塩化亜鉛は非常に吸湯性が強く、取り扱いに問題が
ある。また特公昭４６−７９２７号公報については使用
する塩化第−銅及び塩化第二銅の触媒活性が低く、ベン
ザルクロリドの工業的加水分解反応温度として１３０℃
以上を必要とする。さらＫベンゼン核に置換するハロゲ
ン原子数が増えるに伴い反応速度が著しく低下する。
そこで本発明者らは、これら従来技術の欠点を改良すべ
く鋭意触媒の探索研究を行った結果、本発明を見い出し
た。すなわち、本発明は、ベンザルハロゲン化物類を加
水分解してベンズアルデヒドを製造するに際し、触媒と
して硫酸亜鉛または硝酸亜鉛の存在下に該加水分解を行
うことを特徴とするベンズアルデヒド類の製造法である
。
く鋭意触媒の探索研究を行った結果、本発明を見い出し
た。すなわち、本発明は、ベンザルハロゲン化物類を加
水分解してベンズアルデヒドを製造するに際し、触媒と
して硫酸亜鉛または硝酸亜鉛の存在下に該加水分解を行
うことを特徴とするベンズアルデヒド類の製造法である
。
本発明の実施の態様は次の通りである。ベンザルハロゲ
ン化物類に対し、硫酸亜鉛または硝酸亜鉛を０．０１〜
５重景％、好ましくは０．０５〜１重量％加え、５０〜
ｂ １３０℃に加熱し、かきまぜながら、化学量論量の水を
添加して加水分解する。反応終了後、水洗または温水洗
いによりハロゲン化水素および触媒を除去し、生成ベン
ズアルデヒド類を真空蒸留するととＫよって高品質の目
的物を得ることができる。
ン化物類に対し、硫酸亜鉛または硝酸亜鉛を０．０１〜
５重景％、好ましくは０．０５〜１重量％加え、５０〜
ｂ １３０℃に加熱し、かきまぜながら、化学量論量の水を
添加して加水分解する。反応終了後、水洗または温水洗
いによりハロゲン化水素および触媒を除去し、生成ベン
ズアルデヒド類を真空蒸留するととＫよって高品質の目
的物を得ることができる。
本発明で、原料として使用するベンザルハロゲン化物類
は、特に制限されるものではないが、一般式（１）また
はくの、 （式中、Ｘは互に異っていてもよいハロゲン原子であり
、Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェノキシ
基、ニトリル基またはトリフルオロメチル基であり、ｍ
は０または１〜３の整数、ｎは１〜２の整数である。）
で表わされるものであり、具体的に例示すれば次の通り
である。
は、特に制限されるものではないが、一般式（１）また
はくの、 （式中、Ｘは互に異っていてもよいハロゲン原子であり
、Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェノキシ
基、ニトリル基またはトリフルオロメチル基であり、ｍ
は０または１〜３の整数、ｎは１〜２の整数である。）
で表わされるものであり、具体的に例示すれば次の通り
である。
ベンザルクロリド、ベンザルプロミド、ｏ、ｍ−又はｐ
−クロロベンザルクロリド、０９ｍ−又はｐ−クロロベ
ンザルブロミド、０１ｍ−又はｐ−プロモペンザルクロ
リ）’、 ｏ 、 ｍ−又１．ｔ ｐ −フロモベンザ
ルプロミド、０９ｍ−又はｐ−フルオロベンザルクロリ
ド！、ｏ 、 ｍ−又はｐ−フルオロベンザルプロミド
、２．４−ジクロルベンザルクロリド、２．６−シクロ
ロベンザルクロリト、２．４．６−ドリクロａベンザル
クロリド、跣４４．ｃｌ−テトラクロロー〇−キシレン
、ｃ４．ｄＪ、ｄ？、ｃｆｆ−テトラクロロ−ｍ−キシ
レン、ｃｔ、、ｃｌｊ、ａｊ４−テトラクｏ ｏ −ｐ
−キシレン、ｄＪ、ｄＪ、ｃｄ、ｃｔｊ−テトラブロモ
−〇−キシフン、ａ、、、ｃｔ、、ｃｄ４−テトラゾＣ
１％ −ｍ−キシレン、ｃｔ、、ｃｔＪ４．ａｊ−テト
ラブロモ−ｐ−キシレン、４−りａ ａ −ｄｔ、ｃＬ
４．ｃｉ！−テトラクｏ ｏ −ｏ−キＶＶ７．４−ク
ロロ−ｃｔ、、ｔｔ、ａｅ、ｃｔｊ−テトラクａ ａ
−ｍ−キシレン、４−りａａ−ｄｌ、ａ、、ｄ！、ｔｌ
−テトラブロモ−〇−キシフン、４−クロロ−ｃｔ、、
ｄＪ、ａｅ４−テトラブロモ−ｍ−キシレン、ｏ、ｍ−
又はｐ−トリフルオロメチルベンザルクロリド、ｏ、ｍ
−又はｐ−）リフルオロメチルベンザルプロミド、０１
ｍ−又はｐ −二トロペンザルクロリ）ｊ、 Ｑ、ｍ
−又ハｐ−＝ ） 。
−クロロベンザルクロリド、０９ｍ−又はｐ−クロロベ
ンザルブロミド、０１ｍ−又はｐ−プロモペンザルクロ
リ）’、 ｏ 、 ｍ−又１．ｔ ｐ −フロモベンザ
ルプロミド、０９ｍ−又はｐ−フルオロベンザルクロリ
ド！、ｏ 、 ｍ−又はｐ−フルオロベンザルプロミド
、２．４−ジクロルベンザルクロリド、２．６−シクロ
ロベンザルクロリト、２．４．６−ドリクロａベンザル
クロリド、跣４４．ｃｌ−テトラクロロー〇−キシレン
、ｃ４．ｄＪ、ｄ？、ｃｆｆ−テトラクロロ−ｍ−キシ
レン、ｃｔ、、ｃｌｊ、ａｊ４−テトラクｏ ｏ −ｐ
−キシレン、ｄＪ、ｄＪ、ｃｄ、ｃｔｊ−テトラブロモ
−〇−キシフン、ａ、、、ｃｔ、、ｃｄ４−テトラゾＣ
１％ −ｍ−キシレン、ｃｔ、、ｃｔＪ４．ａｊ−テト
ラブロモ−ｐ−キシレン、４−りａ ａ −ｄｔ、ｃＬ
４．ｃｉ！−テトラクｏ ｏ −ｏ−キＶＶ７．４−ク
ロロ−ｃｔ、、ｔｔ、ａｅ、ｃｔｊ−テトラクａ ａ
−ｍ−キシレン、４−りａａ−ｄｌ、ａ、、ｄ！、ｔｌ
−テトラブロモ−〇−キシフン、４−クロロ−ｃｔ、、
ｄＪ、ａｅ４−テトラブロモ−ｍ−キシレン、ｏ、ｍ−
又はｐ−トリフルオロメチルベンザルクロリド、ｏ、ｍ
−又はｐ−）リフルオロメチルベンザルプロミド、０１
ｍ−又はｐ −二トロペンザルクロリ）ｊ、 Ｑ、ｍ
−又ハｐ−＝ ） 。
ベンザルプロミド、 ｏ、ｍ−又はｐ−フェノキシベン
ザルクロリド、０１ｍ−又はｐ−フェノキシベンザルプ
ロミド、 ｏ、ｍ−又はｐ−メトキシベンザルクロリド
、０９ｍ−又はｐ−メトキシベンザルプロミド、０１ｍ
−又はｐ−シアノベンザルクロリド、ｏ、ｍ−又はｐ−
シアノベンザルプロミド、ｏ、ｍ−又はｐ−メチルベン
ザルクロリド、 ｏ、ｍ−又はｐ−メチルベンザルブロ
ミド、Ｏ，ｍ−又はｐ−エチルベンザルクロリド、 ｏ
、ｍ −又ハｐ−エチルベンｆルプロミド、 ｏ、ｍ−
又はｐ−プロピＡ／ ヘンサ／ｌ／クロリド、ｏ、ｍ−
又はｐ−プロピルベンザルプロミド、０１ｍ−又はｐ−
ブチルベンザルクロリド、ｏ、ｍ−又はｐ−ブチルベン
ザルプロミド、ｏ、ｍ−又はｐ−イソブチルベンザルク
ロリド、ｏ、ｍ−又はｐ−イソブチルベンザルプロミド
、 ｏ、ｍ−又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンザルクロリ
ドおよびｏ、ｍ−又はｐ −ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルベ
ンザルプロミド等である。
ザルクロリド、０１ｍ−又はｐ−フェノキシベンザルプ
ロミド、 ｏ、ｍ−又はｐ−メトキシベンザルクロリド
、０９ｍ−又はｐ−メトキシベンザルプロミド、０１ｍ
−又はｐ−シアノベンザルクロリド、ｏ、ｍ−又はｐ−
シアノベンザルプロミド、ｏ、ｍ−又はｐ−メチルベン
ザルクロリド、 ｏ、ｍ−又はｐ−メチルベンザルブロ
ミド、Ｏ，ｍ−又はｐ−エチルベンザルクロリド、 ｏ
、ｍ −又ハｐ−エチルベンｆルプロミド、 ｏ、ｍ−
又はｐ−プロピＡ／ ヘンサ／ｌ／クロリド、ｏ、ｍ−
又はｐ−プロピルベンザルプロミド、０１ｍ−又はｐ−
ブチルベンザルクロリド、ｏ、ｍ−又はｐ−ブチルベン
ザルプロミド、ｏ、ｍ−又はｐ−イソブチルベンザルク
ロリド、ｏ、ｍ−又はｐ−イソブチルベンザルプロミド
、 ｏ、ｍ−又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンザルクロリ
ドおよびｏ、ｍ−又はｐ −ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルベ
ンザルプロミド等である。
このように本発明では、硫酸亜鉛または硝酸亜鉛を触媒
として用いることにより、従来の方法に比較して、反応
温度を下げることが可能であり、さらに、短時間でペン
ザルノーロゲン化物を加水分解することにより、高収率
、高純度で、ベンズアルデヒド類が得られ、しかも反応
液の後処理が極めて容易なので、本発明は、工業的に非
常に優れた製造法であるといえる。
として用いることにより、従来の方法に比較して、反応
温度を下げることが可能であり、さらに、短時間でペン
ザルノーロゲン化物を加水分解することにより、高収率
、高純度で、ベンズアルデヒド類が得られ、しかも反応
液の後処理が極めて容易なので、本発明は、工業的に非
常に優れた製造法であるといえる。
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
撹拌器、温度計、滴下ロート及び還流冷却器を備えた四
つロフラスコにベンザルクロリド、！ｉ８５．０Ｖ及び
硫酸亜鉛（−水塩）［，１９１を加え、攪拌下７５〜８
０℃に保ちながら水４５ｍを滴下ロ−ト忙より５時間で
仕込み反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、原料のベンザルクロリドが消失して
いた。次に水１５０ｔを加え、攪拌後装置し、分離した
油層を抽出した。この油層から水流圧より硫酸亜鉛を除
去後、窒素気流下で減圧蒸留しベンズアルデヒド２４５
．９ Ｆを得た。収率９ｚ［１％で純度は９９．７％で
あった。
つロフラスコにベンザルクロリド、！ｉ８５．０Ｖ及び
硫酸亜鉛（−水塩）［，１９１を加え、攪拌下７５〜８
０℃に保ちながら水４５ｍを滴下ロ−ト忙より５時間で
仕込み反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、原料のベンザルクロリドが消失して
いた。次に水１５０ｔを加え、攪拌後装置し、分離した
油層を抽出した。この油層から水流圧より硫酸亜鉛を除
去後、窒素気流下で減圧蒸留しベンズアルデヒド２４５
．９ Ｆを得た。収率９ｚ［１％で純度は９９．７％で
あった。
実施例２〜２２
実施例１と同様な操作により原料のベンザルハロゲン化
物類を種々変えて、それぞれ忙対応する目的物のベンズ
アルデヒド類を得た。これらの製造条件および結果を表
１に示す。
物類を種々変えて、それぞれ忙対応する目的物のベンズ
アルデヒド類を得た。これらの製造条件および結果を表
１に示す。
比較例１
実施例１と同様な操作で、触媒として硫酸亜鉛の代りに
塩化第二銅（二本塩）を用いた。すなわちベンザルクロ
リド５８５．０ Ｐ Ｋ塩化第二銅（二本塩）ＣＬｓｅ
ｔを添加し、攪拌下７５〜８０℃５保ちながら水４３−
を５時間で仕込み反応させた。
塩化第二銅（二本塩）を用いた。すなわちベンザルクロ
リド５８５．０ Ｐ Ｋ塩化第二銅（二本塩）ＣＬｓｅ
ｔを添加し、攪拌下７５〜８０℃５保ちながら水４３−
を５時間で仕込み反応させた。
ガスクロマトグラフィーの分析結果、ベン、（７ｋデヒ
ドの生成率は１０％で、未反応ベンザルクロリドが９０
％残存していた。
ドの生成率は１０％で、未反応ベンザルクロリドが９０
％残存していた。
保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- ベンザルハロゲン化物類を加水分解してベンズアルデヒ
ドを製造するに際し、触媒として硫酸亜鉛または硝酸亜
鉛の存在下に核用水分解を行うことを特徴とするベンズ
アルデヒド類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59075116A JPS60218349A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ベンズアルデヒド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59075116A JPS60218349A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ベンズアルデヒド類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218349A true JPS60218349A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0461861B2 JPH0461861B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=13566894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59075116A Granted JPS60218349A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ベンズアルデヒド類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218349A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0599241A1 (de) * | 1992-11-26 | 1994-06-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung aromatischer Aldehyde |
| EP0599214A1 (de) * | 1992-11-26 | 1994-06-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von aromatischen Aldehyden |
| CN114456049A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-05-10 | 连云港市工投集团利海化工有限公司 | 一种苯甲醛的制备方法及装置 |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59075116A patent/JPS60218349A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0599241A1 (de) * | 1992-11-26 | 1994-06-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung aromatischer Aldehyde |
| EP0599214A1 (de) * | 1992-11-26 | 1994-06-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von aromatischen Aldehyden |
| US5347054A (en) * | 1992-11-26 | 1994-09-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparing aromatic aldehydes |
| US5382694A (en) * | 1992-11-26 | 1995-01-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the continuous production of aromatic aldehydes |
| EP0599241B2 (de) † | 1992-11-26 | 2001-01-24 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung aromatischer Aldehyde |
| CN114456049A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-05-10 | 连云港市工投集团利海化工有限公司 | 一种苯甲醛的制备方法及装置 |
| CN114456049B (zh) * | 2022-01-24 | 2023-02-17 | 连云港市工投集团利海化工有限公司 | 一种苯甲醛的制备装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0461861B2 (ja) | 1992-10-02 |
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