JPS6346060B2 - - Google Patents
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- JPS6346060B2 JPS6346060B2 JP61076305A JP7630586A JPS6346060B2 JP S6346060 B2 JPS6346060 B2 JP S6346060B2 JP 61076305 A JP61076305 A JP 61076305A JP 7630586 A JP7630586 A JP 7630586A JP S6346060 B2 JPS6346060 B2 JP S6346060B2
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- JP
- Japan
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- thaq
- reaction
- solution
- acid
- washing
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は１，４，4a，9a−テトラヒドロアン
トラキノンの製造方法に関し、詳しくはナフタレ
ンの接触気相酸化により得られた１，４−ナフト
キノン（以下、NQと略す）と１，３−ブタジエ
ン（以下、BDと略す）とをデイールス・アルダ
ー反応させて得られる１，４，4a，9a−テトラ
ヒドロアントラキノン（以下、THAQと略す）
を製造する方法に関するものである。
トラキノンの製造方法に関し、詳しくはナフタレ
ンの接触気相酸化により得られた１，４−ナフト
キノン（以下、NQと略す）と１，３−ブタジエ
ン（以下、BDと略す）とをデイールス・アルダ
ー反応させて得られる１，４，4a，9a−テトラ
ヒドロアントラキノン（以下、THAQと略す）
を製造する方法に関するものである。
THAQはアントラキノンの他、１−アミノア
ントラキノン、２−アミノアントラキノンなどの
アントラキノン誘導体、ベンズアントロンおよび
アントロンの原料として重要であるばかりでな
く、最近ではアルカリパルプの蒸解助剤としても
注目されている。
ントラキノン、２−アミノアントラキノンなどの
アントラキノン誘導体、ベンズアントロンおよび
アントロンの原料として重要であるばかりでな
く、最近ではアルカリパルプの蒸解助剤としても
注目されている。
［従来の技術］
THAQは、一般にはナフタレンの酸化によつ
て得られたNQとBDとのデイールス・アルダー
反応によつて製造されるが、通常この反応は有機
溶媒中で行なわれる。従つて、ナフタレンの接触
気相酸化により生成した反応生成ガスを水洗捕修
し、得られたNQを含む水性スラリーより芳香族
炭化水素を用いて熱時NQを抽出し、得られた
NQ溶液をそのまま次のデイールス・アルダー反
応にかけることが好都合である。次いで、その反
応液からTHAQを分離する方法としては、該反
応液を冷却せしめて晶出したTHAQの結晶を濾
過等の手段で分離する方法が簡便である。
て得られたNQとBDとのデイールス・アルダー
反応によつて製造されるが、通常この反応は有機
溶媒中で行なわれる。従つて、ナフタレンの接触
気相酸化により生成した反応生成ガスを水洗捕修
し、得られたNQを含む水性スラリーより芳香族
炭化水素を用いて熱時NQを抽出し、得られた
NQ溶液をそのまま次のデイールス・アルダー反
応にかけることが好都合である。次いで、その反
応液からTHAQを分離する方法としては、該反
応液を冷却せしめて晶出したTHAQの結晶を濾
過等の手段で分離する方法が簡便である。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、本発明者等が工業用品位のNQ
を用いてBDとデイール・スアルダー反応を行な
つてTHAQを製造しようとすると、NQ中に微量
に含まれる酸分のため、生成するTHAQの異性
化がおこり、生成した異性体、１，４−ジヒドロ
アントラヒドロキノンにより原料NQが還元され
てBDと反応しないナフトヒドロキノンが生成
し、THAQなどの収率が低下し、かつ、不純物
の副生も促進された。さらに、生成したTHAQ
自体を結晶として分離する場合にも、上記反応で
得たデイールス・アルダー反応液を冷却し、晶出
して得られたスラリーを濾過したところ、その濾
過は著しく困難を極め、かつ、取得した生成物に
は不純物が多く含まれ、THAQの純度が低かつ
た。
を用いてBDとデイール・スアルダー反応を行な
つてTHAQを製造しようとすると、NQ中に微量
に含まれる酸分のため、生成するTHAQの異性
化がおこり、生成した異性体、１，４−ジヒドロ
アントラヒドロキノンにより原料NQが還元され
てBDと反応しないナフトヒドロキノンが生成
し、THAQなどの収率が低下し、かつ、不純物
の副生も促進された。さらに、生成したTHAQ
自体を結晶として分離する場合にも、上記反応で
得たデイールス・アルダー反応液を冷却し、晶出
して得られたスラリーを濾過したところ、その濾
過は著しく困難を極め、かつ、取得した生成物に
は不純物が多く含まれ、THAQの純度が低かつ
た。
［問題点を解決するための手段］
本発明者等はその濾過が困難となる原因を鋭意
研究した結果、得られた反応混合物を冷却・晶出
した場合に、THAQの比較的大きな結晶の他に
微細な結晶がわずかであるが生成し、そのため濾
過・洗滌が困難になり、濾過ケーキ中の不純物含
有量を増大させていることがわかつた。さらに上
記濾過を阻害している微細結晶の成因を探究した
結果、その微細結晶は１，４−ジヒドロアントラ
ヒドロキノン（以下、DHAHQと略す）と１，
４−ジヒドロアントラキノン（DHAQと略す）
とのキンヒドロンであることをつきとめた。この
キンヒドロンは、THAQが異性化して出来る
DHAHQと、このDHAHQがさらにデイール
ス・アルダー反応中にNQ等の酸化剤により酸化
されて生ずるDHAQとの反応によつて生成する
ことを見出だし、このキンヒドロンの生成を抑え
るためには、NQ中に存在する異性化反応の触媒
となる酸成分を除去しなければならないことを明
らかにした。本発明者等はナフタレンの接触気相
酸化により製造した工業用品位のNQ中には酸成
分としてフタル酸、安息香酸の他にキノン系の酸
性成分および無水フタル酸（後の工程で水和され
てフタル酸となる）が含まれることを見出だし、
これ等の酸成分を除去する方法を検討した。その
結果、NQの芳香族炭化水素溶液を60℃以上の温
水と２回以上接触させるという簡単な方法によつ
て酸分が除去され、次の工程での濾過性が著しく
改善され、さらにTHAQを含むAQ骨格化合物の
収率も向上することがわかり、本発明を完成し
た。
研究した結果、得られた反応混合物を冷却・晶出
した場合に、THAQの比較的大きな結晶の他に
微細な結晶がわずかであるが生成し、そのため濾
過・洗滌が困難になり、濾過ケーキ中の不純物含
有量を増大させていることがわかつた。さらに上
記濾過を阻害している微細結晶の成因を探究した
結果、その微細結晶は１，４−ジヒドロアントラ
ヒドロキノン（以下、DHAHQと略す）と１，
４−ジヒドロアントラキノン（DHAQと略す）
とのキンヒドロンであることをつきとめた。この
キンヒドロンは、THAQが異性化して出来る
DHAHQと、このDHAHQがさらにデイール
ス・アルダー反応中にNQ等の酸化剤により酸化
されて生ずるDHAQとの反応によつて生成する
ことを見出だし、このキンヒドロンの生成を抑え
るためには、NQ中に存在する異性化反応の触媒
となる酸成分を除去しなければならないことを明
らかにした。本発明者等はナフタレンの接触気相
酸化により製造した工業用品位のNQ中には酸成
分としてフタル酸、安息香酸の他にキノン系の酸
性成分および無水フタル酸（後の工程で水和され
てフタル酸となる）が含まれることを見出だし、
これ等の酸成分を除去する方法を検討した。その
結果、NQの芳香族炭化水素溶液を60℃以上の温
水と２回以上接触させるという簡単な方法によつ
て酸分が除去され、次の工程での濾過性が著しく
改善され、さらにTHAQを含むAQ骨格化合物の
収率も向上することがわかり、本発明を完成し
た。
即ち本発明は、ナフタレンの接触気相酸化によ
り生成した反応生成ガスを水洗捕集し、得られた
NQを含む水性スラリーより芳香族炭化水素を用
いて熱時抽出して得られた１，４−ナフトキノン
溶液を１，３−ブタジエンとデイールス・アルダ
ー反応させて１，４，4a，9a−テトラヒドロア
ントラキノンを製造する方法において、熱時抽出
により得られた１，４−ナフトキノン溶液を、60
℃以上の温水と、２回以上接触させた後、１，３
−ブタジエンと反応させることを特徴とする１，
４，4a，9a−テトラヒドロアントラキノンの製
造方法である。
り生成した反応生成ガスを水洗捕集し、得られた
NQを含む水性スラリーより芳香族炭化水素を用
いて熱時抽出して得られた１，４−ナフトキノン
溶液を１，３−ブタジエンとデイールス・アルダ
ー反応させて１，４，4a，9a−テトラヒドロア
ントラキノンを製造する方法において、熱時抽出
により得られた１，４−ナフトキノン溶液を、60
℃以上の温水と、２回以上接触させた後、１，３
−ブタジエンと反応させることを特徴とする１，
４，4a，9a−テトラヒドロアントラキノンの製
造方法である。
本発明において用いられるNQ溶液は、ナフタ
レンの接触気相酸化によつて得られる反応生成ガ
スから公知の分離方法によつて得られる。即ち反
応生成ガスを水洗捕集し、得られたNQおよびフ
タル酸を含む水性スラリーを有機溶媒を用いて
NQを抽出することによつて得られる。
レンの接触気相酸化によつて得られる反応生成ガ
スから公知の分離方法によつて得られる。即ち反
応生成ガスを水洗捕集し、得られたNQおよびフ
タル酸を含む水性スラリーを有機溶媒を用いて
NQを抽出することによつて得られる。
用いられる有機溶媒としては、NQとBDおよ
び次の工程で生成するTHAQに対して不活性で
あり、NQおよびTHAQが該溶媒に対して溶解度
が大きく、常圧または減圧下に90℃以下の温度で
留出できる溶媒が好ましい。このような溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなど
の芳香族炭化水素が挙げられる。芳香族炭化水素
溶媒の使用量は、NQおよびTHAQの溶解度を考
慮して適宜に決定される。
び次の工程で生成するTHAQに対して不活性で
あり、NQおよびTHAQが該溶媒に対して溶解度
が大きく、常圧または減圧下に90℃以下の温度で
留出できる溶媒が好ましい。このような溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなど
の芳香族炭化水素が挙げられる。芳香族炭化水素
溶媒の使用量は、NQおよびTHAQの溶解度を考
慮して適宜に決定される。
このようにして得られたNQの芳香族炭化水素
溶液中にはフタル酸、安息香酸、無水フタル酸お
よびNQなどの重縮合などにより生成する酸成分
が一般的に１〜５％含まれているが、前述の如
く、THAQは高温において酸の存在下に
DHAHQに異性化する。第２図には、THAQ中
の酸の含量が、THAQが異性化してDHAHQを
生成する速度に及ぼすTHAQ中の酸含量の影響
を表わすグラフであり、この異性化反応速度が酸
成分の含量に比例することを示している。
溶液中にはフタル酸、安息香酸、無水フタル酸お
よびNQなどの重縮合などにより生成する酸成分
が一般的に１〜５％含まれているが、前述の如
く、THAQは高温において酸の存在下に
DHAHQに異性化する。第２図には、THAQ中
の酸の含量が、THAQが異性化してDHAHQを
生成する速度に及ぼすTHAQ中の酸含量の影響
を表わすグラフであり、この異性化反応速度が酸
成分の含量に比例することを示している。
DHAHQが生成すると、容易にDHAQに酸化
されてDHAHQとのキンヒドロン組成物を生成
し、デイールス・アルダー反応を行なつた後の濾
過を困難にする。従つて、デイールス・アルダー
反応後の濾過を容易にするためには、この酸成分
をある限度以下に除去する必要がある。研究の結
果、その限度は0.1％以下であることがわかつた。
されてDHAHQとのキンヒドロン組成物を生成
し、デイールス・アルダー反応を行なつた後の濾
過を困難にする。従つて、デイールス・アルダー
反応後の濾過を容易にするためには、この酸成分
をある限度以下に除去する必要がある。研究の結
果、その限度は0.1％以下であることがわかつた。
この酸成分を除去するための処理方法として
は、溶液当り0.1〜0.3倍量、好ましくは約0.2倍量
の温水を用い、強撹拌下、例えばミキサー・セト
ラー方式で洗浄温度60℃以上、好ましくは60〜90
℃で、洗浄時間または平均滞留時間は５分以上、
好ましくは10〜30分で２回以上洗浄する必要があ
る。
は、溶液当り0.1〜0.3倍量、好ましくは約0.2倍量
の温水を用い、強撹拌下、例えばミキサー・セト
ラー方式で洗浄温度60℃以上、好ましくは60〜90
℃で、洗浄時間または平均滞留時間は５分以上、
好ましくは10〜30分で２回以上洗浄する必要があ
る。
第１図は、NQ溶液を温水洗浄する場合におけ
る洗浄時間が酸（フタル酸および無水フタル酸）
の除去に及ぼす影響および二段洗浄による酸の除
去効果をそれぞれ表わすグラフである。但し、第
１図中の記号で、は１段目の洗浄、は引続い
て新しい温水で２段目の洗浄を行なつたことを示
し、ＡおよびＢは洗浄温度が80℃および90℃であ
ることを示している。
る洗浄時間が酸（フタル酸および無水フタル酸）
の除去に及ぼす影響および二段洗浄による酸の除
去効果をそれぞれ表わすグラフである。但し、第
１図中の記号で、は１段目の洗浄、は引続い
て新しい温水で２段目の洗浄を行なつたことを示
し、ＡおよびＢは洗浄温度が80℃および90℃であ
ることを示している。
第１図からわかるように、１回の洗浄では酸成
分の除去は不充分である。また１回の洗浄では使
用する水の量を多くしても酸成分の除去は不充分
であり、２回以上の洗浄が不可欠である。
分の除去は不充分である。また１回の洗浄では使
用する水の量を多くしても酸成分の除去は不充分
であり、２回以上の洗浄が不可欠である。
洗浄水として、従来NQの精製方法として用い
られている炭酸水素ナトリウム水溶液等の弱塩基
性水溶液を用いてNQ溶液を洗浄することも可能
であるが、洗滌水とNQ溶液との分離層に樹脂状
物質が生成することがある。
られている炭酸水素ナトリウム水溶液等の弱塩基
性水溶液を用いてNQ溶液を洗浄することも可能
であるが、洗滌水とNQ溶液との分離層に樹脂状
物質が生成することがある。
本発明の方法によつて得られた上記処理後の
NQとBDとのデイールス・アルダー反応は、一
般には芳香族溶媒に対して20〜40％のNQ濃度、
NQに対して2.0〜2.5モル倍のBD、反応温度110
〜120℃および反応時間2.0〜3.5時間の反応条件
下で公知の方法に従つて行われる。
NQとBDとのデイールス・アルダー反応は、一
般には芳香族溶媒に対して20〜40％のNQ濃度、
NQに対して2.0〜2.5モル倍のBD、反応温度110
〜120℃および反応時間2.0〜3.5時間の反応条件
下で公知の方法に従つて行われる。
上記反応終了後、反応液中に存在する過剰の
BDはストリツピングにより除去される。即ち、
加熱された反応液に撹拌下に不活性ガス、例えば
水蒸気または窒素を導入してBDを追い出し、気
化ガスを冷却・液化してBDを回収する。
BDはストリツピングにより除去される。即ち、
加熱された反応液に撹拌下に不活性ガス、例えば
水蒸気または窒素を導入してBDを追い出し、気
化ガスを冷却・液化してBDを回収する。
脱BDした後の反応液は、必要ならば90℃以下
の温度にて濃縮し、55〜65重量％のTHAQ濃度
に調節し、ついで10℃以上、好ましくは30〜50℃
に冷却しTHAQを晶出せしめる。冷却温度を10
℃以下にすることは、得られるTHAQの純度が
低下するので好ましくない。晶出したTHAQの
結晶は濾過、又は遠心分離等の公知の分離手段で
分離し、ケーキ量に対して約0.1〜0.3倍量の溶媒
で洗浄して乾燥しTHAQ結晶を得る。
の温度にて濃縮し、55〜65重量％のTHAQ濃度
に調節し、ついで10℃以上、好ましくは30〜50℃
に冷却しTHAQを晶出せしめる。冷却温度を10
℃以下にすることは、得られるTHAQの純度が
低下するので好ましくない。晶出したTHAQの
結晶は濾過、又は遠心分離等の公知の分離手段で
分離し、ケーキ量に対して約0.1〜0.3倍量の溶媒
で洗浄して乾燥しTHAQ結晶を得る。
本発明の方法で処理されたNQ溶液を用いた場
合、１回の工程でTHAQとして回収される量は
晶出前の反応液中のTHAQ量の約40％程度とな
る。従つて該晶出結晶の回収率を向上させるため
に分離した後の濾液を次の反応液に循循使用する
方法が採られる。この場合THAQの品位を考慮
し濾液の系外除去量が決定される。
合、１回の工程でTHAQとして回収される量は
晶出前の反応液中のTHAQ量の約40％程度とな
る。従つて該晶出結晶の回収率を向上させるため
に分離した後の濾液を次の反応液に循循使用する
方法が採られる。この場合THAQの品位を考慮
し濾液の系外除去量が決定される。
［作用および効果］
本発明によれば、NQの芳香族炭化水素溶液を
60℃以上の温水と２回以上接触させるという簡単
な操作で、BDとのデイールス・アルダー反応の
際の副反応を抑制し、得られるTHAQの結晶の
濾過を容易にし、かつ、その純度を高める効果が
ある。その作用は明らかではないが、酸成分の含
有量を低下させるためには、２段の温水洗浄が必
要である。本発明によれば、酸成分の低減された
NQ溶液が得られ、直接この溶液を用いて高純度
のTHAQを有利に製造することができる。
60℃以上の温水と２回以上接触させるという簡単
な操作で、BDとのデイールス・アルダー反応の
際の副反応を抑制し、得られるTHAQの結晶の
濾過を容易にし、かつ、その純度を高める効果が
ある。その作用は明らかではないが、酸成分の含
有量を低下させるためには、２段の温水洗浄が必
要である。本発明によれば、酸成分の低減された
NQ溶液が得られ、直接この溶液を用いて高純度
のTHAQを有利に製造することができる。
また、デイールス・アルダー反応における反応
液中の酸成分およびそれに起因する副反応物が少
ないので、反応液の再循環による不純物の蓄積が
少なく、再循環に際しての系外除去量を減少させ
ることができ、THAQの収率も向上する。
液中の酸成分およびそれに起因する副反応物が少
ないので、反応液の再循環による不純物の蓄積が
少なく、再循環に際しての系外除去量を減少させ
ることができ、THAQの収率も向上する。
本発明により得られるTHAQ生成液は、例え
ば水酸化ナトリウム水溶液のような苛性アルカリ
水溶液と接触させて、９，10−ジヒドロキシアン
トラキノン−ジナトリウム塩水溶液として抽出す
ることができ、次いでこれを常法により空気酸化
することにより、アントラキノンを収率よく製造
することができる。
ば水酸化ナトリウム水溶液のような苛性アルカリ
水溶液と接触させて、９，10−ジヒドロキシアン
トラキノン−ジナトリウム塩水溶液として抽出す
ることができ、次いでこれを常法により空気酸化
することにより、アントラキノンを収率よく製造
することができる。
［実施例］
以下、本発明の方法を実施例により具体的に説
明する。実施例の中で使用される「部」および
「％」は特にことわりがない限り重量部および重
量％を表わす。
明する。実施例の中で使用される「部」および
「％」は特にことわりがない限り重量部および重
量％を表わす。
実施例
ナフタレンの接触気相酸化反応生成ガスを水洗
捕集し、得られたNQを含む水性スラリーにオル
ソキシレンを加え、加熱して約90℃でNQを抽出
して得たNQの20％溶液を、１重量部に対し0.2部
の温水を使用し80℃で強撹拌下に15分間混合し、
同温度に10分間静置し水相を分離した後、あらた
に0.2部の温水を使用し同様の洗浄操作を行つた。
捕集し、得られたNQを含む水性スラリーにオル
ソキシレンを加え、加熱して約90℃でNQを抽出
して得たNQの20％溶液を、１重量部に対し0.2部
の温水を使用し80℃で強撹拌下に15分間混合し、
同温度に10分間静置し水相を分離した後、あらた
に0.2部の温水を使用し同様の洗浄操作を行つた。
得られたNQ溶液には、NQに対して0.01％の
フタル酸および0.03％の安息香酸が含有されてい
た。
フタル酸および0.03％の安息香酸が含有されてい
た。
該NQ溶液を減圧下にNQ濃度40％に濃縮し該
濃縮液100部およびBD33部をオートクレープに
仕込み、反応温度120℃で2.5時間デイールス・ア
ルダー反応を行なつた。反応終了後、過剰のBD
を放圧した後、液温を110℃に保つて撹拌下に窒
素ガスを吹込み、30分間ブタジエンをストリツピ
ングした。
濃縮液100部およびBD33部をオートクレープに
仕込み、反応温度120℃で2.5時間デイールス・ア
ルダー反応を行なつた。反応終了後、過剰のBD
を放圧した後、液温を110℃に保つて撹拌下に窒
素ガスを吹込み、30分間ブタジエンをストリツピ
ングした。
得られた反応液にはTHAQ51.7部および
DHAQ1.8部が含まれていた。NQ当りの収率は
THAQが96.4モル％、DHAQが3.4モル％であ
り、従つてアントラキノン骨格化合物の収率は
99.8モル％であつた。
DHAQ1.8部が含まれていた。NQ当りの収率は
THAQが96.4モル％、DHAQが3.4モル％であ
り、従つてアントラキノン骨格化合物の収率は
99.8モル％であつた。
該反応液を減圧下にヒドロアントラキノン類
（THAQ＋DHAQ＋DHAHQ）濃度60％まで濃
縮し、次いで80℃から45℃まで約１時間で冷却
し、THAQを晶出させた。晶出した結晶をヌツ
チエを用いて濾別し、次いでヌツチエ上で４部の
オルソキシレンを使用して濾過ケーキを洗浄し、
含油率22％の湿潤ケーキを得た。該ケーキを減圧
乾燥してTHAQ22.0部を得た。該結晶を高速液
体クロマトグラフイーにより分析した結果、
THAQ94％、DHAQ4％、アントラキノン0.5％、
不純物1.5％であつた。
（THAQ＋DHAQ＋DHAHQ）濃度60％まで濃
縮し、次いで80℃から45℃まで約１時間で冷却
し、THAQを晶出させた。晶出した結晶をヌツ
チエを用いて濾別し、次いでヌツチエ上で４部の
オルソキシレンを使用して濾過ケーキを洗浄し、
含油率22％の湿潤ケーキを得た。該ケーキを減圧
乾燥してTHAQ22.0部を得た。該結晶を高速液
体クロマトグラフイーにより分析した結果、
THAQ94％、DHAQ4％、アントラキノン0.5％、
不純物1.5％であつた。
比較例
実施例と同様にして得たNQ溶液を0.3部の温水
を使用して１回だけ洗浄した。得られたNQ溶液
にはNQに対して0.12％のフタル酸、0.15％の無
水フタル酸および0.03％の安息香酸が含有されて
いた。該NQ溶液を用い実施例に従つてデイール
ス・アルダー反応を行い、反応終了後、実施例と
同様に行なつてBDを除去した。
を使用して１回だけ洗浄した。得られたNQ溶液
にはNQに対して0.12％のフタル酸、0.15％の無
水フタル酸および0.03％の安息香酸が含有されて
いた。該NQ溶液を用い実施例に従つてデイール
ス・アルダー反応を行い、反応終了後、実施例と
同様に行なつてBDを除去した。
得られた反応液の分析を行なつたところ、反応
液中のTHAQは48.8部、DHAQは3.4部であり、
NQ当りの収率はTHAQが90.9モル％、DHAQが
6.3モル％で、アントラキノン骨格化合物の収率
は97.2モル％であつた。
液中のTHAQは48.8部、DHAQは3.4部であり、
NQ当りの収率はTHAQが90.9モル％、DHAQが
6.3モル％で、アントラキノン骨格化合物の収率
は97.2モル％であつた。
該反応液を実施例と同様にして冷却、晶出を行
なつた。晶出した結晶をヌツチエで濾過したが、
実施例の場合に比べ極度に濾過は困難であり、約
10倍の濾過時間を要した。得られた濾過ケーキを
４部のオルソキシレンで洗浄して得られたケーキ
の含油率は45％であり、該ケーキを乾燥して得ら
れた22.4部の黒紫色の結晶の分析結果は、
THAQ85％、DHAQ11％、アントラキノン１％、
不純物３％であつた。
なつた。晶出した結晶をヌツチエで濾過したが、
実施例の場合に比べ極度に濾過は困難であり、約
10倍の濾過時間を要した。得られた濾過ケーキを
４部のオルソキシレンで洗浄して得られたケーキ
の含油率は45％であり、該ケーキを乾燥して得ら
れた22.4部の黒紫色の結晶の分析結果は、
THAQ85％、DHAQ11％、アントラキノン１％、
不純物３％であつた。
第１図は、NQ溶液を温水洗浄する場合におけ
る洗浄時間が酸（フタル酸および無水フタル酸）
の除去に及ぼす影響および二段洗浄による酸の除
去効果をそれぞれ表わすグラフである。図中の記
号で、は１段目の洗浄、は引続いて新しい温
水で２段目の洗浄を行なつたことを示し、Ａおよ
びＢは洗浄温度80℃および90℃であることを示し
ている。第２図は、THAQ中の酸の含量が、
THAQが異性化してDHAHQを生成する速度に
及ぼす影響を表わすグラフである。
る洗浄時間が酸（フタル酸および無水フタル酸）
の除去に及ぼす影響および二段洗浄による酸の除
去効果をそれぞれ表わすグラフである。図中の記
号で、は１段目の洗浄、は引続いて新しい温
水で２段目の洗浄を行なつたことを示し、Ａおよ
びＢは洗浄温度80℃および90℃であることを示し
ている。第２図は、THAQ中の酸の含量が、
THAQが異性化してDHAHQを生成する速度に
及ぼす影響を表わすグラフである。
Claims (1)
- １ ナフタレンの接触気相酸化により生成した反
応生成ガスを水洗捕集し、得られた１，４−ナフ
トキノンを含む水性スラリーより芳香族炭化水素
を用いて熱時抽出して得られた１，４−ナフトキ
ノン溶液を１，３−ブタジエンとデイールス・ア
ルダー反応させて１，４，4a，9a−テトラヒド
ロアントラキノンを製造する方法において、熱時
抽出により得られた１，４−ナフトキノン溶液
を、60℃以上の温水と２回以上接触させた後、
１，３−ブタジエンと反応させることを特徴とす
る１，４，4a，9a−テトラヒドロアントラキノ
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7630586A JPS6289640A (ja) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | １，４，４ａ，９ａ―テトラヒドロアントラキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7630586A JPS6289640A (ja) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | １，４，４ａ，９ａ―テトラヒドロアントラキノンの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12353080A Division JPS5748936A (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | Preparation of 1,4,4a,9a-tetrahydroanthraquinone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289640A JPS6289640A (ja) | 1987-04-24 |
| JPS6346060B2 true JPS6346060B2 (ja) | 1988-09-13 |
Family
ID=13601657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7630586A Granted JPS6289640A (ja) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | １，４，４ａ，９ａ―テトラヒドロアントラキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6289640A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811936B2 (ja) * | 1978-08-11 | 1983-03-05 | 川崎化成工業株式会社 | ナフトキノンの精製法 |
-
1986
- 1986-04-02 JP JP7630586A patent/JPS6289640A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6289640A (ja) | 1987-04-24 |
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