JPS6346457A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用発色現像液及び該発色現像液を用いたハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
及び該発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法に関し、更に詳しくは保存安定性が改良
された安定な発色現像液及び該発色現像液を使用したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後、発色
現像主薬を含有する発色現像液で処理される。発色現像
主薬は、通常芳香族第一級アミンが使用されるが、芳香
族第一級アミン発色現像主薬は一般に非常に酸化されや
すく、発色現像液のような高アルカリ溶液中では空気中
の酸素によってたやすく酸化される。

従って、芳香族第一級アミン発色現像主薬を保恒する目
的で一般に亜ｉａｉが使用される。亜硫酸塩は一般的に
は、ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属の亜硫
酸塩又は重亜硫酸塩の形で、黒白現像液に於ける現像主
薬の保恒剤として広く使用されている化合物であるが、
発色現像液中に於いては、その使用量は著しく制限され
る。すなわち亜硫酸塩は、発色現像反応過程で生成する
発色現像主薬の酸化物をスルホン化するため、発色現像
主薬の酸化物とカプラーとのカップリング反応を阻害し
、特にカップリング反応が遅いカプラーを使用したハロ
ゲン化銀乳剤層の発色濃度を低下させる。従って、発色
現像液中の亜１ｉｔ！ｉ！！塩濃度は通常は低く抑えら
れる。亜硫酸塩の濃度が低いと、亜＠酸塩が存在してい
ても発色現像主薬は徐々に酸化されるが、こうした問題
は米国特許第３．７４ｓ：ｓａａ号に記載されているよ
うに、ヒドロキシルアミンを使用することにより改良さ
れる。

一方カラー写真処理では、通常感光材料の処理量に応じ
て補充液を補充しながら自動現像濾によって連続的に処
理することが行なわれているが、補充液の補充により必
然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるために
、この方法は経済上および公害上大きな問題となってい
る。それ故に近年では前記オーバーフ〇−を減少させる
ため、補充液量を低下させ、濃厚な補充液を少量補充す
るいわゆる濃厚低補充処理が普及しつつある。このよう
な処理方法では自動現像機の処理槽中での発色現像液の
滞留時間が長くなるため、発色現像主薬の酸化がより進
行することになる。こうした傾向は、発色現像液中の亜
硫酸塩濃度を増加させることによって改良することがで
きるが、かかる方法では前述したように色素濃度の著し
い低下をもたらすことになる。またヒドロキシルアミン
は、前述したように亜硫酸塩濃度が低い時に起る発色現
像主薬の酸化の進行を有効に抑えるが、亜硫酸塩がなく
なると急速に酸化されるため、ヒドロキシルアミンの増
量はほとんど効果がないばかりか、むしろヒドロキシル
アミンが分解することによって生じるアンモニアにより
感光材料にカブリが生じる欠点がある。ざらにまた、生
じたアンモニアは空気中に揮敗し、これによって発色現
像液自体のｐＨが低下する現像が発生し、写真特性への
影響も生じてしまう。

これらの欠点を改良する技術として、特願昭５８−１０
３８３９号及び特願昭５９−６４３７８号等で開示され
るが如き上記従来の亜硫酸塩およびヒドロキシルアミン
を保恒剤として用いる系にざらにセリウム塩やマンガン
塩を使用することによって保存性を改良する技術が知ら
れてきているが、近年経済的理由ならびに公害的理由か
ら益々発色現像液は低補充化される傾向にあり、これに
よって現像液の嵩留時間も益々長期化しつつあり、現像
液はより厳しい空気酸化を受けることが多くなってきて
おり、従来技術をもってしては、補ないきれなくなりつ
つある。さらに、低補充化に伴ない単位容通当たりに処
理される感光材料の量が多くなり、これによって感光材
料から溶出蓄積されるカルシウム、マグネシウム等の金
属塩の量も増加し、さらにまた漂白剤として鉄錯塩を用
いた漂白定着液等の混入蓄積ｌも増加しているのが実状
である。

さらには、処理の迅速化に坪ない、写真感光材料を３０
℃以上の高温下に処理するようになってきており、高温
酸化による現ｉ液の着色等の支障が更に著しくなって来
ており、従来の技術をもってしては、補ないきれなくな
ってきている。

［発明の目的］ そこで本発明の第一の目的は、着色も少なく、保存安定
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液を提供することにある。

本発明の第２の目的は、前記発色現像液を使用すること
により、安定した写真特性を得ることが可能なハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

その他の本発明の目的は、以下の中で明らかとなろう。

［発明の構成］ 本発明者らは種々研究した結果、本発明の第一の目的は
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液中に下
記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する際に達成されることを見
い出し本発明に至ったものである。

（Ａ＞マンガン塩及び／又はセリウム塩、（Ｂ）下記一
般式［Ｉ］で示される化合物一般式［Ｉ］ べ２ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原
子を表わす。ただし、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子で
あることはなく、また、Ｒ１とＲ２が結合して環を形成
してもよい。）また、本発明の第２の目的は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも
発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法において、前記発色現像工程に用い
られる発色現像液が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。

（Ａ）マンガン塩及び、／又はセリウム塩、（Ｂ）下記
一般式［Ｉ］で示される化合物一般式［Ｉ］ ８゜／ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基または水素
原子を表わす。ただし、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子
であることはなく、また、Ｒ１とＲ２が結合して環を形
成してもよい。）［発明の詳細な説明］ 本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物のうち、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、バラアミノフェノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い外
式の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高め
ることである。

又こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発色
現像液では、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、
カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性に
対し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特公
昭４５−２２１９８号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒す
る技術（特開昭５３−３２０３５号公報参照）や同様に
フェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技
術（特開昭５２−１５３４３７号公報参照）を挙げるこ
とができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液ｌ：おける発色現像
主薬の保恒剤としては知られていない。

近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術、〔３］現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別される。

前記［１１の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子な含有するハロゲン化銀写真感光
材料を使用する技術（例えば、特開昭５８−９５３４５
号、特開昭６０−１９１４０号、特開昭５８−９５７３
６号公報等に記載）は特に優れた迅速化性能を与えるも
のである。しかしながら、かかる高塩化銀含有感光材料
を用いると、発色現像液中にカラー主薬の保恒剤として
通常用いられるヒドロキシルアミンはその還元力により
銀現像反応を生じてしまい、これによって色素′ａ度が
不充分なものとなってしまう欠点がある。かといってヒ
ドロキシルアミンを用いない際には、発色現像液の保存
性が著しく劣化してしまう。まさに、トレードオフの関
係にある。またセリウム塩やマンガン塩はヒドロキシル
アミンが存在する間はカラー現像主薬を顕著に保恒する
ものの、ヒドロキシルアミン自身の分解スピードを速め
、該ヒドロキシルアミンがなくなってしまうと、急激に
その保恒性は劣化してしまうことが判ってきた。本発明
者らは種々検討する中で、モノアルキルヒドロキシルア
ミンやジアルキルヒドロキシルアミンと、セリウム塩及
び／又はマンガン塩を組合ぜて使用する際に、前記の問
題点が同時に解決できることを見い出した。

そこで本発明の別なる目的は、前記一般式［工］で示さ
れる化合物とセリウム塩及び／又はマンガン塩を併用す
ることで保恒性を維持する期間が長くなり、さらには、
保恒性を改良した上で、高塩化銀感光材料に銀現像反応
を生じにくく、迅速処理を可能ならしめるハロゲン化銀
カラー写真感光材料用発色現像液°及び譲渡を用いたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある
。

次に、＠記一般式［Ｉ］について詳述する。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表わすが
、Ｒ１及びＲ２で表わされるアルキル基は、同一でも異
なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好
ましい。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するも
のも含み、また、Ｒ１およびＲ２は結合して環を構成し
てもよく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環
を構成してもよい。

一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシアミン系化合物の具
体的化合物は、米国特許第３，２８７．１２５号、同第
３．２９３．０３４号、同第３．２８７．１２４号等に
記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合
これら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、
！ａ酪酸塩ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物
の′ａ度は、！常ハ０．１　（１／ｆｆｉ〜５０　Ｑ／
２、好ましくは１　ｇ／２〜３０ｇ／ｆｆｉ、さらに好
ましくは３ｇ７２〜２０Ｇ、１である。

本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物は、従来のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像液中に、保恒
剤として広く使用されてきたヒドロキシルアミン硫酸塩
に代えて使用されるが、本発明の化合物のうち、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエヂルヒドＯキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られており、例えばカプラーを
含有する発色現像液を使用し反転法によってカラー写真
感光材料を現像する、いわゆる外式発色法において、フ
ェニドンと共に使用する技術があげられる。（特公昭４
５−２２１９８号公報参照）。

本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩とは、現像
液中に溶解した時マンガンイオン又はセリウムイオンを
放出する化合物のことで、好ましく用いられるものとし
て次に挙げるが、これらに限定されるものではない。

塩化マンガン 硫酸マンガン 亜硫酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンカン酸カリウム 酢酸マンガン シュウ酸マンガン クエン酸マンガン エチレンジアミン四酢酸マンガン 硫酸セリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム　・ クエン酸セリウム シュウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれイオンの
形（マンガンイオン及びセリウムイオン）として発色現
像液１ｔｌあたり０．１ｉｇ〜１００ｍｇの節回で使用
することが好ましく、より好ましくは０．３１（１〜２
０１０存在させられ、とりわけ０．５ａｉｇ〜１０ｕが
本発明の目的の効果の点から、好ましく用いられる。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を用いる
が、本発明に係わる発色現像液中に、亜酸Ｍ塩濃度が、
発色現像液１１当たり　１．６Ｘ１０’モル以下で用い
る際には、高塩化銀含有感光材料の溶解物理現像に起因
すると考えられる発色濃度の低下を抑えることができ、
かつ保恒能力の低下も極めて軽微であるため、高塩化銀
含有感光材料を使って迅速処理を可能ならしめる発色現
像液又は譲渡を使用したハロゲン化銀カラー写真の処理
方法を提供できるため、本発明においては発色現像液中
の亜＠酸塩濃度がｉ、６Ｘ１０−２モル／２以下が好ま
しく用いられる。ざらに、この効果をより良好に発揮す
るのは、４Ｘ１０−３モル／２以下である。

ｙＪ記亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生が少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わ
せることにより、本発明の目的を効率的に達成すること
ができる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としテハ、−（、ＣＨ２
）、−ＣＨ２０８、（ＣＨ２）、＠−ＮＨ８Ｏ２−（Ｃ
Ｈ２）％　　ＣＨ３、−（ＣＨ２）、Ｏ−（ＣＨ２）、
−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ　Ｃｍ　Ｈ２ｍ＋
１　　（ｉ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表わす。）
、−ＣＯＯＨＩ、−３Ｏ３ＨＩｌ等が好マシイものとし
て挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現像主薬 （Ａ−１） Ｈｓ　Ｃｔ　　Ｃｚ　Ｈ−Ｎ　ＨＳ　Ｏ２ＣＨｓ（Ａ−
２） Ｈ恨Ｃ２Ｃ，Ｈ，ＯＨ ＮＨ。

（Ａ−３） ＨｓＣｔ　　ＣｔＨ＜ＯＨ Ｈｔ （Ａ−４） ＨｓＣ２Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ３ （Ａ−５） Ｈｓ　Ｃｔ　　Ｃｓ　Ｈａ　Ｓ　Ｏｓ　Ｈ（Ａ−６） Ｈ，ＣＣ，Ｈ，ＯＨ Ｎ）１！ （Δ−７） ＨＯＨ４Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ （Ａ−８） ＨｓＣ＜　　Ｃ、ＨｓＳＯ２Ｈ （Δ−９） ＨｓＣ，Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｈ ＮＨｌ （Ａ−１０） ＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ （Ａ−１１） （Ａ−１２） ＮＨｌ （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Δ−１５） ＮＳＣ，Ｃ，）（、ＮＨ３０２ＣＨ。

（Ａ−１６） ＨＧ　Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ Ｈ２ 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生が少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−６
）、＜Ａ−７）および（Ａ−１５）で示した化合物であ
り、特に好ましくは（Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、ｉ酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１１当たり１　Ｘ　１０−２〜２Ｘ１０
−１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理
の観点から発色現像液１！１当たり１．５Ｘ　１０−２
〜２Ｘ１０−１モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−６５４２９号、同５８−２４１３７項等に記載のも
のが用いられ、具体的には例えば、２’　、４’　−ビ
スメタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェニ
ルアミン、２′　−メタンスルホン・アミド−４’　−
（２，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホンア
ミド−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミ
ドエチル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタ
ンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブ
ロビル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシト
リスエトキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタ
ンスルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−
，２’、４’−ビス（２，４゜６−ドリイソブＯビル）
ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２．４１−
ビスメタンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノジフェニルアミン、４−０−へキシルオキシ−２′−
メタンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイ
ソブロビル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン
、４−メトキシ−２′　−メタンスルホンアミド−４’
　−（２，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホ
ンアミドジフェニルアミン、４−ジエチルアミノ−４’
　−（２，４，６−１−リイソブＯビルベンゼンスルホ
ンアミド）ジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ
−３′−メチル−４’　−（２，４，６−ドリイソブロ
ビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−
Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−４’　　−（２，４，６−ドリイ
ソブロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン
、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−フェニルスルホニ
ル−４’　−（２，４，６−ドリイソブ０ビルベンゼン
スルホンアミド）ジフェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加ｄは、感光材
料　ｉｏｏ　ｃｆあたり、０．５〜２２ｚｇが好ましく
、更に好ましくは４〜１２ｍｇである。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［Ｄ］で示
される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をより
良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対し
ても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。

一般式［０〕 （式中、Ｒ７＋は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒト０キシアルキル基、
ペンシル基又は式 〜６の整数Ｘ′及びＺ′はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基を示す。） 前記一般式［Ｄ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ−１）エタノールアミン、 （Ｄ−２）ジェタノールアミン、 （Ｄ−３）ｔ−リエタノールアミン、 （Ｄ−４）ジ−イソプロパノールアミ二ノ、（Ｄ−５）
２−メチルアミノエタノール、（Ｄ−６）２−エチルア
ミノエタノール、（Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタノ
ール、（Ｄ−８）２−ジエチルアミノエタノール、（Ｄ
−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、 （Ｄ−１０＞３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、 （Ｄ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、 （Ｄ　−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ｄ−
１３）３−アミノ−１−プロパツール、（Ｄ−１４）２
−アミノ−２−メチル−１，３−ブロバンジオール、 （Ｄ　−１５）エチレンシアミンチトライツブロバノー
ル、 ＣＤ−１６＞ベンジルジェタノールアミン、（Ｄ−１７
）　２−アミノ−２−（ヒトＯキシメチル）−１，３−
プロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｄ］で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１１当たり３ｇ〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色１発＠液には、下記一般式［Ｂ−Ｉ
Ｉないし［Ｂ　−ＩＶ　１で示される化合物を含有する
際には、本発明の目的効果をより良好に奏し、さらに発
色現像後、直ちに漂白又は漂白定着処理される際に発生
する漂白刃ブリも改良される効果があるため、本発明に
おいてはより好ましく用いられる。

一般式［Ｂ−ＩＦ ｌ（，１ 一般式［８−Ｉｆ’！ ｋ＜、コ 式中、ＲＨ１ＲＩ２、Ｒ＋３８よびＲＩ４はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜
７のアルキル基、−ＯＲ＋ｓ、Ｒ＋＋３ 表わす。また、Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｓ、Ｒ１７おＪ：びＲ＋８
はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル
基を表わす。ただし、ＲＩ２が−ＯＨまたは水素原子を
表わす場合、Ｒｈはハロゲン原子、スルホン酸基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、Ｒ＋ａ フェニル基を表わす。

前記Ｒ＋＋％Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が表わすアル
キル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、
エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、０−ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロ
キシエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙
げられ、またＲｔｓ、Ｒｔｓ、ＲＲおよびＲｔｓが表わ
すアルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル
基等が挙げることができる。

またＲＨ１Ｒ１２・ＲｔｓおよびＲ１４が表わすフェニ
ル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシエチル基、４
−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２＞ １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボ壬ジ
メチルエステル ＜Ｂ−Ｉ−５） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−【−ブチル−１，２，３トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−ｎ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−ＩＦ−３＞ ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ＩＩ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ｎ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロＯ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［［３−ＩＦ及び［Ｂ−Ｉ
Ｆ］で示される化合物は発色現像液１２当り５ｔａ〜２
０ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１０１１
）〜１ｏｇ、さらに好ましくは２０１９〜３ｇ加えるこ
とによって良好な結果が得られる。

一般式［８−［１ 一般式［８−ＩＶ］ （一般式［８−ＩＩＩ］および［８−ｒＶｌ中、しはア
ルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ
ａ　−０−Ｌａ　−０−Ｌａ−または−Ｌｓ　−Ｚ　　
Ｌ９−を表わす。ここで７は、Ｌ　１２−　Ｒ４１Ｌ　
１２　　Ｒ４１し１〜ＬＩ３はそれぞれアルキレン基を
表わす。

Ｒ３３〜Ｒ，３はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン
ＦｉＭ（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を
含む）を表わす。但し、Ｒ３３〜Ｒ３６のうちの少なく
とも２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホ
ン酸Ｍ（その塩な含む）であり、またＲ３？〜Ｒ３９の
うちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）
またはホスホン酸基（その塩を含む）である。） 前記一般式［Ｂ−Ｉｌ！］及び［Ｂ−ＩＶＩにおいてＬ
で表わされるアルキレン基、シクロアルキレン基及びフ
ェニレン基、並びに１１〜ＬＴ３で表わされるアルキレ
ン基は置換基を有するものも含む。

次に、これら一般式［８−Ｉ［［］及び［８−ＩＶ］で
表わされる化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に
挙げる。

［例示化合物］ ［Ｂ−１１−１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［８−１［［−２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［８−１−３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒト０キシエチル）−Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’　−１−り酢酸［Ｂ−Ｉｌｌ−４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−Ｉｆ−５］ トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［８−Ｉ［［−６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ｒｓ−ｍ−ｙ］ １．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ＣＢ−ＩＩＩ−８］ １．３−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［８−ＤＩ−９１ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−ＩＩＩ−１０１ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸［８−Ｉ［［−
１１］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［８−１！［−１２３ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−１［［−１３］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩［８−Ｉ［
−１４１ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 ［Ｂ−Ｉｎ−１５］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［Ｂ−Ｉｌｌ−１６］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ［Ｂ−１−１７］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒト０キシエチル）−Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−１１！−１８］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩［Ｂ−１１
［−１９］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸［Ｂ−ＩＩ
Ｉ−２０］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−［１［−２１１ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ［Ｂ−Ｉ−２２１ シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［８−ＩＶ−１に トリロトリ酢酸 ［Ｂ−ＩＶ−２１ イミノジ酢酸 ［８−ｒＶ−３］ 二トリロトリブロビオン酸 ［Ｂ−ＩＶ−４］ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［Ｂ−ＩＶ−５１ イミノジメチレンホスホン酸 ［８−ＩＶ−６に トリロトリ酢酸トリナトリウム塩 これら一般式［Ｂ−１［［］又は［８−ｒＶ］で示ざれ
る化合物の中で、特に本発明において好ましく用いられ
る化合物としては［Ｂ−１［［−１］、［Ｂ−ＩＩ［−
２］、ＣＢ−Ｉ［１−５］、［８−Ｉ［［−８］、［Ｂ
−ＩＩＩ−１９］、［Ｂ−ＩＶ−１］　及ヒ［Ｂ−ＩＶ
−４］が挙げられる。さらに、これら一般式［Ｂ−Ｉ［
［］又は（８−ＩＶ］で示される化合物は発色現像液１
に当り、０８１〜２０ｇの範囲で好ましく使用され、と
りわけ本発明の目的の点から０．３〜５ｇの範囲が特に
好ましく用いられる。

前記一般式［８−Ｉ］〜［Ｂ−ｒＶ］で示される化合物
は単独で用いられても、また組合わされて用いても良い
。さらにまた、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキレ
ート剤を組合せて使用しても良い。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［１１［］で示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いるとかぶりの発生がより少なくなり９
．Ｔましい。

一般式［１１１１ 式中、Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｙ＋　及びＹ２はそれぞれ水Ｍ
基、Ｉ！！累又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ等）、アワールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル
、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシ
フェニル等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えばメ
チルアミン、エヂルアミノ、プロピルアミン、ジメヂル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチル
アミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−スル
ホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メ
チルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチ
ルアミノ等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、０
−、ター、ｐ−スルホアニリノ、０−１Ｉ−１ｐ−クロ
ロアニリノ、０−１ｌ−１ｐ−トルイジノ、０−１１−
１　ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−ヒドロ
キシアニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１■−１ｐ
−アミノアニリノ、０−１Ｉ−１ｐ−アニリノ等）を表
わす。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

一般式［１［［］で示されるトリアジルスチルベン系増
白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭
和５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で
合成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１１当つ０．２〜６ｇの範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メ
タホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナ
トリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは
組合せて、本発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、
ｐＨｆｆ定化効柔化効果する範囲で併用することができ
る。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を
高くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リ
ン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、ホウ酸塩等各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて瑣像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許第２，６４８，６０４号、
同第３．６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２，５
３３，９９０号、同第２．５３１．８３２号、同第２，
９５０，９７０号、同第２，５７７、１２７号、および
特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性
化合物等が含まれる。また米国特許第２，３０４，９２
５号に記載されているベンジルアルコール、フェネチル
アルコール、およびこのほか、アセチレングリコール、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル
類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等を
挙げることができる。

上記にお、いて、特にベンジルアルコールで代表される
貧溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に
亘る使用によって、特に低補充方式におけるランニング
処理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生
は、被処理ペーパー感材への付近によって、その商品ｌ
１Ｉｉ値を著しく頂なつという重大な故障を招くことす
らある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の調整に撹拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界がある
。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求１　
（ＢＯＤ）等の公言負荷値が大であり、下水道ないし馬
用等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、
多大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、極力その使用ｍを減じるかまたはなくすことが好ま
しい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公０３４７−３３３７８号、ｆｆ　４１９５
０９号各公報記明細化合物を現像主薬の溶解度を上げる
ための有Ｒ＠剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助Ｉ！像剤を使用することも
できる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール
）、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフ
ェノール塩Ｍｍ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩などが知られており、その添加量としては通常０
．０１ｇ〜１．０Ｌｌが好ましい。この他にも、必要に
応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプラー、
現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー
）、または現像抑制剤放出化合物等を添加することもで
きる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、撹
拌してＩ製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有嶺溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予めＩＨしたものを水中
に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはＤＨ９，８〜１
３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては、３０
℃以上、５０℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度１行われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく
、さらに３０秒〜１分３０秒の範血で行うことが好まし
い。

本発明に係わる発色現像液は、処理液を噴霧状にするス
プレ一式、又は処理液を含浸させた担体との接触による
ウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各
種の処理方式に適用することができる。処理工程は実質
的に発色現像−漂白定着−水洗（又は安定）が好ましく
用いられ、漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々
に設けられてもよい。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこれら
の混合物等のいずれのものも用いることができるが、特
に迅速処理可能性の観点からとりわけ好ましく用いられ
るものは、塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有する
ハロゲン化銀粒子であって、好ましくは９０モル％以上
、さらに好ましくは９５モル％以上含有するものである
。

こうしたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料では、ヒドロ
キシルアミンに起因する色素濃度の低下が著しいため、
本発明の発色現像液が特に有利に適用される。

上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０Ｔニル％以下、好ましくは１０
モル％以下、より好ましくは５モル％以下であり、又沃
化銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．５
モル％以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうち重量％で８０％以上含有されている
ことが好ましく、更には　１００％であることが好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［１００］面と［１１１
］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。ざらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれのｍ製法で得られたものでも
よい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ１１）Ａｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２）号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して丘われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン：硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤：還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：員金馬増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクｏＯブラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る６）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所窒の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘ１０−８〜３Ｘ１０−３モ
ル添加して光学増感させてもよい。増感色素としては種
々のものを用いることができ、また各々増感色素を１種
又は２種以上組合せて用いることができる。本発明にお
いて有利に使用される増感色素としては例えば次の如き
ものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しでは、例えば西独特許用９２９．０８０号、朱印特許
第２，２３１，６５８号、同第２，４９３．７４８号、
同第２．５０３．７７６号、同第２，５１９，００１号
、同第２，９１２゜３２９号、同第　３．６５６．９５
９号、同第　３，６７２，８９７号、同第３，６９４，
２１７号、同第４．０２５．３４９号、同第４，０４６
．５７２号、英国特許用１，２４２，５８８号、待合！
！？（４４−１４０３０号、同第５２−２４８４４号等
に：ｉｌｌ！載されたものを挙げることができる。また
緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては
、例えば米国特許用１，９３９，２０１＠、同第２，０
７２，９０８号、同第２，７３９゜１４９号、同第２，
９４５，７６３号、英国特許用５０５．９７９号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素としては、例えば米国特許用２，２６９，
２３４号、同第２，２７０゜３７８号、同第２，４４２
，７１０号、同第２．４５４．６２９号、同第２，７７
６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。

更にまた米国特許用２．２１３．９９５号、同第２，４
９３，７４８号、同第２，５１９，００１＠、西独特許
用９２９．０８０号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシア二ン色素または複合シアニン色素を緑感性
ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４１３−２８２９３号、同４
９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１
１８号、同　５８−１５３９２６号、同　５９−１１６
６４６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙
げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに間するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４ｇ−３８４０ｔ
ｌｉ号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同　５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、
同５ｏ−３８５２６号、同　５１−１０７１２７号、同
５１−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５
２−１０４９１６号、同５２−１０４９１７＠等が挙げ
られる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３’２７５３号、同４
６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシア
ニンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０
８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、
特開昭５６−２５１２８号、同５８−１０７５３号、同
５８−９１４４５４、同５９−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、周　４３−４９３３号、同ａｓ−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、ざらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記畝のフッ素化アル
コール等の親水性有ｔｉ溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）な添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許第５８４゜６
０９号、同第１．２７７、４２９号、特開昭４８−８５
１３０号、同第４９−９９６２０号、同第４９−１１４
４２０号、同第４９−１２９５３７号、同第５２−１０
８１１５号、同第５９−２５８４５号、同第５９−１１
１６４０号、同第５９−１１１６４１号、米国特許第２
．２７４．７８２号、同第２，５３３，４７２号、同第
２，９５６．０７９＠、同第３，１２５，４４８号、同
第３．１４８．１８７号、同第３，１７７．０７８号、
同第３．２４７．１２７号、同第３，２６０゜６０１号
、同第３，５４０，８．８７号、同第３，５７５，７０
．１号、同第３．６５３．９０５号、同第３，７１８，
４７２号、同第４．０７１．３１２号、同第４，０７０
，３５２号に記載されているものを挙げることができる
。

これらのＡＩ染料は、−投に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５Ｘ１０−１モル用いることが好ましく、
より好ましくは１　Ｘ　１０−２〜１×１０−１モルを
用いる。

本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料に下記一般式
［Ｃ−１］で示されるシアンカプラーを用いる際には、
本発明の発色現像液中に重金兄イ　　　′オンが混入し
た際に発生しやすいシアンスティンが改良される効果が
あるため、本発明に於いては特に好ましく用いられる。

一般式［Ｃ−ＩＦ Ｘ 式中、Ｒ及びＲ５１は一方が水素原子であり、他方が少
なくとも２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、
Ｘは水素原子又は前記Ｎ−ヒト０キシアルキル置換−ｐ
−フェニレンジアミンＨ１体発色現像主薬の酸化体との
カプリング反応により！１脱しうる基を表わし、ＲＮ２
はバラス１−基を表わす。

本発明に好ましく用いられるシアンカプラーは前記一般
式［Ｃ−ＩＦで表わずことができるが、該一般式ＩＣ−
Ｉ］について更に説明する。

本発明において、前記一般式［Ｃ−ＩＦの８．１、Ｒで
表わされる炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、ブＯビル基、ブチル基である。

一般式ＥＣ−１１において、Ｒｉｚで表わされるバラス
ト基は、カプラーが適用される層からカプラーを実質的
に他層へ拡散できないようにするのに十分ながさばりを
カプラー分子に与えるところの大きざと形状を有する有
機基である。代表的なバラスト基としては、全炭素数が
８〜３２のアルキル基またはアリール基が挙げられるが
、好ましくは全炭素数１３〜２８である。これらのアル
キル基と７リール基は置換基を有していてもよく、この
アリール基の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリルオキシ基、カルボキシ基
、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノＮ、ニ
ドＯＮ１カルバモイルカルボンアミド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、ハロゲンが挙げられ、またアルキ
ル基の置換基としては、アルキル基を除く前記アリール
基に挙げた置換基が挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ１ｆ１３は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし
、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表わし、このアリ
ール基は置換基を有していてもよい。置換基としては、
アルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルス
ルホンアミド基等が挙げられるが、最も好ましいものは
℃ーブチル基等の分岐のアルキル基が挙げられる。

前記一般式［Ｃ−ＩＦでＸにより定義されるカップリン
グで離脱する基は、当業者によく知られでいるように、
カプラーの当量数を決定すると共に、カップリングの反
応性を左右する。代表例としては、塩素、フッ素に代表
されるハロゲン、アリールオキシ基、置換又は未置換の
アルコキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、ア
リールチオ基、ヘテロイルチオ基、ヘテロイルオキシ基
、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。さらに具体的な例としては、特開昭５０−１０
１３５号、同５０−１２０３３４号、同　５０−１３０
４４１号、同５４−４８２３７号、同　５１−１４６８
２８号、同５４−１４７３６号、同４７−３７４２５号
、同５０−１２３３４１号、伺５８ー９５３４６号、特
公昭４８−３６８９４号、米国特許第３，　４７６、　
５６３号、同第３，７３７、３１６号、同第３，２２７
，５５１号の各公報に記載されている。

次に本発明の例示化合物を記載する。該例示化合物とし
ては、一般式［Ｃ　−　ｒ　Ｊにおいて下記のように、
Ｒ，、、Ｘ．Ｒ，２，Ｒを各々特定したものが挙げられ
るが、これらに限定されない。

か　　　　　０　　　　　　　　　　　　　０や ｅ　　　−工 −ｒＳＣ）　　　　　　　　　　　　　　ＱＺ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０１　　
　　　　の　　　　　　　　　　　　　　　　　　−匡
　　　　　１１ ’Ｉ’　　　　　ＯＱ ＝　　　　　１１ ト　　　　　ＯＱ ト　　　　０　　　　　　　　　　　　０＝ニ ＝　　　１　　−　　　　　　！ エ ニー１ 六　　　　　　　　　　〇−（） ど） ”ｒｓ　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　
ＱＸＵ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏば　　　
＝　　　　　　　　　工 ゜　　　　　１１ ＋　　　　　　ｅ％ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
（’ＪＩト　　　　　　１１ さ　　　　　Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　。

Ｘ　　　　　　：！：Ｑ　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｑｏ　　１　　　　　　　　　　　　　。　　１Ｑ
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ ＝　　　　　　　　　　　　　　Ｏ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ ｏ　　　　　１１ １　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ ’＞　　　　　ＯＱ 費 以下に本発明に好ましく用いられるシアンカプラーの合
成法を示すが、他の例示シアンカプラーも同様の方法に
より合成することができる。

例示シアンカプラー（１）の合成例 ［（１）−ａ１２−ニドｏ−４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３９、沃素０６ｇ
及び塩化第２鉄１，５９を木酢ｌ　１５０．ρに溶ｗｉ
する。これに４０”Ｃでスルフリルクロライド７５顧を
３時間で滴下する。滴下途中で生成した沈澱はスルフリ
ルクロライド滴下終了後、加熱還流することにより、反
応溶解する。加熱還流は約２時間を要する。反応液を水
中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結晶ＩＩ製
する。（１）−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル及び元
素分析により行った。

ｒ（１）−ｂｌ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ［（１）−ａ］の化合物２１．２ｇを３００１ｆｉのア
ルコールに溶解し、これに触媒量のラネーニッケルを加
え、常圧にて水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反
応後ラネーニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留
去した。残渣の［（１）−ｂｌはＩＩすることなく次の
アシル化を行った。

［（１）−ｃ］２［（２，４−ジーｔｅｒｔ−アシルフ
ェノキシ）アセトアミド］ −４，６−ジクロロ−５−エチ ルフェノールの合成 ［（１）−ｂｌで得たクルードなアミノ体１８５りを５
００１りの氷酢酸と１６．７（ｌの酢酸ソーダよりなる
混液に溶解し、これに２，４−ジーｔｅｒｔ−アミノフ
ェノキシ酢酸クロリド２８．０９を酢Ｈ５０叡に溶解し
た酢酸溶液を空温にて滴下する。３０分で滴下し、更に
３０分撹拌後、反応液を氷水中に注入する。生成した沈
澱を濾取し乾燥後、アセトニトリルにて２回再結晶する
と目的物が得られる。

目的物の確認は元素分析及び核磁気共鳴スベクトＣ２＋
　Ｈａｓ　Ｎ　０３　　Ｃｌｚ シアンカプラーの添加層は限定的ではないが、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の銀１モル当り２×１０−３〜５Ｘ１
０−１モルが好ましく、より好ましくは１　Ｘ　１０−
２〜５Ｘ１０−１モルである。

本発明において用いられる写真用カプラーは、シアンカ
プラーとしては通常の上記シアンカプラーにさらにフェ
ノール系化合物、ナフトール系化合物を併用することが
でき、例えば米国特許２，３６９、９２９号、同　２，
４３４，２７２号、同　２，４７４，２９３号、同２、
８９５．８２６号、同　３，２５３，９２４号、同　３
，０３４，８９２号、同３，３１１，４７６号、同３．
３８６．３０１号、同３，４１９，３９０号、同３，４
５８，３１５号、同３．４７６、５６３号、同３，５９
１．３８３号等に記載のものと組合せて使用することが
できる。また、それらの化合物の合成法も同公報に記載
されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロドーリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ビラゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００
．７８８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，
２６９号、同３，３１１，４７６号、同３．４１９．３
９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３１
８号、周３．６８４゜５１４号、同３，８８８，６８０
号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１
号、同　４９−１２９５３８号、同５Ｏ−１３０４ｉ＠
、特公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、
同５５−３０６１５号に記載されている化合物：ビラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許
１，２４７．４９３号、ベルキー特許７９２，５２５号
に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼ
ンタカプラーとしては、−膜内にはカラーレスマゼンタ
カプラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合
物が用いられ、例えば米国特許２，８０１，１７１号、
同２．９８３．６０８号、同３，００５，７Ｉ２号、同
３，６８４．５１４号、英国特許９３７．６２１号、特
開昭４９−１２３６２５号、伺４９−３１４４８号に記
載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３．２
６５．５０６号、同３，６６４，８４１号、同３．４０
８．１９４号、同３，２７７、１５５号、同３．４４７
．９２８号、同３，４１５，６５２号、特公昭４９−１
３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−６８
８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３
５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２６号
などに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用ｊは、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０
５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３．３７９．５２９号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号、特
開昭５２−１５２７１号、同　５３−９１１６号、同　
５９−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記
載のものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑ア１１剤を放出することがで
きる化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同ａ、Ｏ９５、９８４号、
同４．１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３，６５２．３４５号、同３，９２８，０
４１号、同３．９５８．９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４．０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５
２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７
号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である、所謂タイミング
ＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１×１０−斗モル〜１０Ｘ１０−’そルの範囲が
好ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写１＋光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ボリブＯピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２ＩＮ以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤３の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保ｙ層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として連室組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化限カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に連用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば発色現像液の保存安
定性にも優れ、低補充処理や迅速処理な行なう際にも安
定した写真特性を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材
料用発色現像液及び該発色現像液を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法が提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する、が本発
明の実施のＲ様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ 以下の組成の発色現像液を調整した。

上記発色現像液を、３５℃にて、開口比率１５０Ｃｎ”
　（１ｌの発色現像液に対し、空気接触面積が１５０ｃ
ｆ）のガラス容器に入れ、２０日間保存した。

ただし蒸発した水は毎日補給した。保存後の現像液中の
発色現像主薬の分解量を定量し、また現像液の着色度を
観察した。

ただし液の外１（着色度）は以下の４段階に分けた。

＋＋十　多量のタール発生（黒褐色） ＋十　褐色 ＋　若干褐色 −はとんど変色せず 上記表１より朗らかな様に、本発明に係わる発色現像液
試料Ｎ０８６〜１０及び１５〜１７は、発色現像主薬の
分解も少なく、現像液の着色（タール性）も極めて少な
いことが判かる。

一方、比較試料Ｎｏ、１、Ｎｏ、５及びＮｏ、１１〜１
４は、発色現像主薬の分解も多く、現像液の着色度（タ
ール度）も大きく実用的でない。さらに比較試料Ｎｏ、
２〜４は、現像液のタール度は比較的良いものの、発色
現像主薬の分解量が極めて多く、これもまた実用性に欠
ける。

これらより、本発明に係わる金Ｒ塩（セリウム塩および
マンガン塩）と前記一般式［Ｉ］で示される化合物を組
合せて用いる際に発色現像主薬の分解量も少なく、かつ
着色度（タール度）も良好であり、いずれか一方のみで
は不充分な効果しか得られず、さらに、本発明外の金属
塩は全く効果がないことが判かる。

［実施例２］ 実施例１で用いられた発色現像液Ｎ０１６に添加された
セリウムイオンの量を、表２に示す様に０〜４００１１
Ｍ　ｌの範囲で変化させ、実施例１と同じ実験を行なっ
た。

その結果を表２にまとめて示す。

表２ 上記表２より、本発明に係る金属塩が、イオンの形とし
て、０．１〜１００１１０／　ｆｆｉ存在すると発色現
像液の分解及び着色度（タール性）も良好であることが
判かる。

特に０．３〜２０１Ｍ１の際に良好であり、とりわけ０
６５〜１１０ｌ１／２の際に特に良好であることが判か
る。

［実施例３］ ポリエレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各層
な支持体側より順次塗設し感光材料試料を作成した。

層１・−１，１ｑ　／ｆのゼラチン、０．３７ｇ／ｌ’
　（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（ＡＶＣ
Ｐとして９６モル％）及び０．６１（１／ｆのジオクチ
ルフタレートに溶解した　１．０ｘ１０−３モル９／、
２の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・０．５２！Ｉｔ／ｌ’のゼラチンからなる中
間層。

Ｈ３−・・１．２Ｑ　／ｆのゼラチン、０．２４（１／
　ｆの緑感性塩臭化銀乳剤＜ＡｇＣにとして９８モル％
）及び０゜３２Ｑ／　ｆのジオクチルフタレートに♂解
した１、２Ｘ１０−３モルｉＪ／ｌ’の下記マゼンタカ
プラー（Ｍ−１＞を含有する層。

層４・・・　１．２ｇ／ｆのゼラチンからなる中間層。

層５・・・１．２０　／ｆのゼラチン、０．２６（＋／
ｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル％）
及び０．２２（Ｊ／ｆのジブチルフタレートに溶解した
１、２Ｘ１０−３モルｇ／ｆの下記シアンカプラー（Ｃ
’−１）を含有する層。

！！６・・・　１．２１１１　／ｆのゼラチン及び０．
２１ｇ／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、３
２０／ｎ’のチヌピン３２８（チバガイギー社製紫外線
吸収剤）を含有する層。

層７・・・０．４５ｇ／　ｆのゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り　０．０１７ｇになるように
添加した。

−Ｉ Ｍ−１ Ｃ′−１ Ｉ 以上の様にしてカラーペーパーを作成した。また同様に
して上記シアンカプラーＣＣ’−１）を下記表３に示ず
様なシアンカプラーに変更して実験用試料を作成し、使
用した。

次にこれら試料に対し常法によりウェッジ状露光をした
後、下記の現像処理を行なった。

処理工程　　　処理１度　　処理時間 ［１］発色現像　　　　３５℃　　　　　４５秒［２］
Ｒ白定看　　　　３５℃　　　　　４５秒［３］水　　
洗　　　　　３０℃　　　　　１００秒［４コ　乾　　
　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　７０秒発色
現像液は、実施例１．実験Ｎ００６で使用した２０日間
保存後のものを使用した。漂白定着液は以下のものを使
用した。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水温　　　　　　　　６０．０　ｇエチ
レンシアミンチ１−ラ酢Ｍ　　　　　３．ＯＱチア１硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　１００．０ＩＱ亜硫
酸アンモニウム（４０％溶Ｈ）２７．５ｔｆ水を加えて
全１を１ｊ２とし、）ｊｉ　Ｍカリウムまたは氷酢酸で
ｐＨ７，１０に調整する。

現像処理後の試料を１ノクラ光電濶度甜ＰＤ△−６５（
小西六写真工業（ＩＭ製）を用いて、未露光部シアン濃
度及び現像性が一番Ｉい最品濃度ｎ１のイエロー濃度を
測定した。

結果を表３にまとめて示す。

表　３ これより、感光＋Ａ利中に前記一般式［Ｃ−１］で示さ
れるシアンカプラーを使用する際に、とりわけ未露光部
に発生するシアンスティンが少ないことが判かる。また
発色現像の処理時間が４５秒と短いにもかかわらず、充
分なるイエロー色素濃度が得られることが判かる。

［実施例４コ 実施例３で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
）を、下記の＜８−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれも０．０２　Ｈ化した。

また、同様に、実施例３の発色現像主薬（Ａ−１）を、
例示化合物（Ａ−２）、（Ａ〜４）及び（Ａ−１５）に
それぞれ変更して実施１列３と同じ実験をしたところ、
はぼ同様に本発明の効４！が得られた。

（Ｂ−１）　　　　　　　　　　（Ｂ−１）［実施例５
］ 実施例３．実験Ｎｏ、２２で用いたハロゲン化銀カラー
感光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記衣４に
示１′様に代え、他は実施例３と同様にして同じ実験を
行なった。結果をまとめて表４に示す。

表４ 表４より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素′ａ、度がほぼ充分となってくるが、これ
より低い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られ
ないことが判かる。

さらに９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を得
、また９５モル％以上の際にはより特に良好となること
が判かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲン化
銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及び
マゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、全
ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％以上、
特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上の際
に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与える
ことが判った。

Ｃ実施例６ｊ 実施例３で用いた発色現像液に例示化合物（Ａ’−２＞
、（Ａ’　−４）及び（Ａ’　−９）くいずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２（Ｊ／ｌ添加
し、他は実施例１と同様の実験を行なったところ、シア
ンスティンの発生がいずれも０．０１から０．０２　、
つまり２０％〜４０％も減少した。

［実施例７］ 実施例１、実験Ｎｏ、６で用いた発色現像液に例示化合
物（Ｄ−３）及び（Ｄ−７）をそれぞれ１２ｇ／ｌ添加
し、実施例１及び実施例３と同様な実験を行なったとこ
ろ発色現像液の着色度がざらに改良され、かつシアンス
ティンもざらに０．０１減少した。

［実施例８］ 実施例１、実験Ｎ０１６で用いた発色現像液に、銅イオ
ンを１１１１１１１及び漂白定着液を０．３ｍｇ／　ｌ
混入し、他は実施例１と同様な実験を行なった。

ただし、発色現像液中にはキレート剤として、例示化合
物（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）（Ｂ−ＩＩＩ−２＞
、（Ｂ−■−１＞をそれぞれ１（Ｉｔ／ｐ添加した。

表５ 上記表５より明らかな様に、一般式（Ｂ−Ｉ’）〜（Ｂ
−ＩＶ）で示される化合物を本発明の発色現像液に組合
せて使用する際には、重金属イオンが混入した様な極め
て厳しい条件下でも発色現像主薬の分解量も少なく、着
色度もさらに改良されることが判る。しかるに、一般式
（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ｒＶ）以外のキレート剤では、この
効果はほとんど得られない。

［実施例９コ 実施例３で作製したカラーベーパー試料を用い、実施例
１．実験Ｎ０１６で用いた保存前の発色現像液中の亜硫
酸カリウムの濃度を上記表６に示すが如く変化させ、実
施例３の処理工程に従い現像処理を行なった。処理後の
試料のイエロー色素濃度（最高濃度部）を測定した。

表６ 上記表６より明らかな様に、本発明に係わる発色現像液
中の亜酸Ｍ塩濃度が１．６Ｘ１０−２モル／ｌｌ以下の
際に充分なるイエロー濃度が得られ、とりわけ４Ｘ１０
−３モル／２以下の際に特に良好なイエロー色素濃度な
得ることができ、迅速処理に適することが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。 （Ａ）マンガン塩及び／又はセリウム塩、 （Ｂ）下記一般式［ I ］で示される化合物 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基又は水
   素原子を表わす。ただし、Ｒ＿１及びＲ＿２が同時に水
   素原子であることはなく、また、Ｒ＿１とＲ＿２が結合
   して環を形成してもよい。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
   後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記発色
   現像工程に用いられる発色現像液が、下記（Ａ）及び（
   Ｂ）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 （Ａ）マンガン塩及び／又はセリウム塩、 （Ｂ）下記一般式［ I ］で示される化合物 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基又は水
   素原子を表わす。ただし、Ｒ＿１及びＲ＿２が同時に水
   素原子であることはなく、また、Ｒ＿１とＲ＿２が結合
   して環を形成してもよい。）