JPS6354420A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は印刷回路基板や電子部品用コート材などとし
て有用な光硬化性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

光硬化性樹脂組成物は、省資源、省エネルギー。

無公害などの観点から、有機溶剤を用いた従来の熱硬化
型材料に代わる硬化性材料として、近年特に注目を浴び
ている。

このような光硬化性樹脂組成物としては、エポキシ（メ
タ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）ア
クリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート
オリゴマーなどを主成分として用いたものが各種知られ
ており、特にエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー
を用いたものは機械的強度の良好な硬化塗膜を付与する
ことから、印刷回路基板や電子部品用コート材などの各
種用途への応用が期待されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記の如き従来公知の光硬化性樹脂組成物は
、いずれもガラスなどの無機物や金属に対する密着性に
劣り、また硬化性が悪く、さらに硬化塗膜の耐水性が充
分とはいえなかった。このため、光硬化性であることの
諸種の利点を有していながらも、各種用途への応用展開
が飛躍的に進行するには至っていないのが現状である。

したがって、この発明は、上記従来の問題点を解決して
、ガラスなどの無機物や金属の表面に密着性および耐水
性にすぐれた硬化塗膜を硬化性良好に形成できる、印刷
回路基板や電子部品用コート材などとして特に有用な光
硬化性樹脂組成物を提供することを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、光硬化性樹脂組成物の主成分として、グリシジ
ルアミン型エポキシと（メタ）アクリル酸との反応生成
物とこれ以外の各種重合性化合物とを組み合わせ使用し
たときには、これをガラスなどの無機物や金属表面に塗
布して紫外線などの光を照射することにより、上記被塗
物の表面に対する密着性に著しくすぐれかつ耐水性の良
好な硬化塗膜を硬化性良好に形成できるものであること
を知り、この発明をなすに至った。

すなわち、この発明は、ａ）グリシジルアミン型エポキ
シと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ｂ）１分子中
に重合性炭素−炭素二重結合を１個以上含む上記ａ成分
以外の重合性化合物、Ｃ）光重合開始剤を含むことを特
徴とする光硬化性樹脂組成物に係るものである。

なお、この明細書において、（メタ）アクリロイル基と
はアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を、
（メタ）アクリレートとはアクリレートおよび／または
メタクリレートを、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸
および／またはメタクリル酸を、それぞれ意味し、また
粘度はブルックフィールド粘度計により測定される値を
意味する。

〔発明の構成・作用〕

この発明において使用するａ成分としての反応生成物は
、グリシジルアミン型エポキシと（メタ）アクリル酸と
を通常アミン化合物の如き触媒やハイドロキノンの如き
重合禁止剤の存在下６０〜１２０℃で２〜１０時間反応
させることによって得られる分子末端に少なくとも３個
、通常４個の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物
である。

上記のグリシジルアミン型エポキシはエビクロリヒドリ
ンと第１級ないし第２級アミンとの反応によって得られ
るもので、その代表的なものとして下記の弐（１）、　
（２１，（３）にて表わされるエポキシ化合物がある。

この発明において使用するｂ成分としての重合性化合物
は、前記のａ成分が主としてガラスや金属に対する硬化
塗膜の密着性および耐水性を向上させ、また硬化性の向
上に寄与するものであるのに対して、硬化塗膜の伸び２
機械的強度、柔軟性などの物性の調整を図るために用い
られ、また前記ａ成分の反応性希釈剤としての役割をも
果たして組成物の粘度を調整するために用いられるもの
である。

このｂ成分としては、１分子中に重合性炭素−炭素二重
結合を１個以上含む重合性化合物が広く包含されるが、
その分子量は一般に９０〜５．０００程度である。この
ｂ成分の代表的なものとしては、上記二重結合として（
メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化
合物がある。

上記（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、２
−エチルへキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアルコールカプロラクトン付加物の（メタ）
アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付
加物の（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、脂環族
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

ｂ成分としては、上記の（メタ）アクリレート化合物の
ほか、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリ
アリルイソシアヌレートなどのアリルエステル、スチレ
ン、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレ−トムどの各種ビニル化合物を使用できる。

この発明におけるａ、ｂ成分の使用割合は、組成物の粘
度、硬化塗膜の物性などにより決定されるが、ａ成分が
少なすぎるとガラスや金属などに対する硬化塗膜の密着
性や耐水性が悪くなるほか、硬化性も悪くなり、逆に多
すぎると硬化塗膜が硬くなって強靭性などの物性を低下
させる。これらの特性をいずれも満足させるためには、
ａ、ｂ成分の合計量中に占めるａ成分の割合が１０〜８
０重量％、好ましくは２０〜７０重量％となるようにす
るのが望ましい。

この発明においてＣ成分として用いられる光重合開始剤
としては、一般に紫外線硬化型塗料の開始剤、増悪剤と
して用いられている各種のものが使用できる。たとえば
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、２−メチルベンゾイン、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーズケトン、ベンジル、ベンジル
ジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、アント
ラキノン、メチルアントラキノン、２・２−ジェトキシ
アセトフェノン、２−メチルチオキサントン、２−イソ
プロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
アントラセン、１・１−ジクロロアセトフェノン、メチ
ルオルソベンゾイルベンゾエートなど、またこれらとア
ミン類などの少量の増感助剤と併用したものなどを挙げ
ることができる。

これら光重合開始剤の使用量としては、前記のａ、ｂ成
分の合計量ｉｏｏ重量部に対して通常０゜１〜１０！ｆ
ｉ部程度、好適には１〜５重量部である。この量が少な
すぎると硬化性を満足できず、また所定量を超えて用い
てもそれ以上の硬化速度の向上は望めない。

この発明の光硬化性樹脂組成物には、必要に応じてアク
リル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエ
ーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェ
ノール樹脂などの各種変性用樹脂や、有機けい素化合物
、界面活性剤などの各種添加剤を配合してもよく、組成
物全体の粘度としては塗工作業性の観点から通常１０〜
１０，０００センチボイズ（ｃｐｓ）（２５℃）の範囲
に調整されているのが望ましい。

この発明の光硬化性樹脂組成物を使用するにあたっては
、たとえば被塗物の表面に硬化後の厚みが通常１０〜２
００μｍとなるように適宜の手段で塗布したのち、その
塗布面に８０〜１２０Ｗ／印程度の高圧水銀ランプを用
いて照射量が１０〜５００ｍＪ／ｃａｌとなるように照
射して硬化させればよい。これによってガラスや金属な
どの被塗物の表面に密着性および耐水性にすぐれる硬化
塗膜を硬化性良好に形成することができる。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明の前記ａ、ｂ、ｃ成分を用いた
光硬化性樹脂組成物は、硬化速度が速く、ガラスや金属
などの被塗物に対する密着性が良好で、かつ耐水性にす
ぐれた硬化塗膜を形成することができるから、印刷回路
基板や電子部品用コート材などの各種用途に有利に応用
することができる。

〔実施例〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において、部とあるは重量部を意味す
るものとする。

実施例１ 前記式（１１にて示されるテトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン１モルとアクリル酸４モルとを、トリエ
チルアミン０．５部、ハイドロキノン０゜０１部の存在
下で９０〜１１０℃で５時間反応させ、酸価（試料１ｇ
を中和するに要するＫ　ＯＨの■数）２以下にして、分
子末端にアクリロイル基を４個含有する反応生成物を得
た。

上記の反応生成物５０部に、脂環族ジアクリレ−ト（三
菱油化ファイン社製の商品名５Ａ１００２）５０部、ベ
ンジルジメチルケタール２部を混合し、粘度３．０００
ａｐｌ（２５℃）の光硬化性樹脂組成物を得た。

実施例２ 前記式（２）にて示されるテトラグリシジルメタキシレ
ンジアミン１モルとアクリル酸４モルとを実施例１と同
様の方法で酸価が２以下となるまで反応させて、分子末
端にアクリロイル基を４個含有する反応生成物を得た。

この反応生成物５０部に、５Ａ１００２（前出）５０部
およびベンジルジメチルケタール２部を混合し、粘度８
００ｃｐｓ　　（２５℃）の光硬化性樹脂組成物を得た
。

実施例３ 前記式（３）にて示されるテトラグリシジル−１・３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン１モルとアクリル酸４
モルとを実施例１と同様の方法で酸価が２以下となるま
で反応させて、分子末端にアクリロイル基を４個含有す
る反応生成物を得た。この反応生成物５０部に、５Ａ１
００２（前出）５０部およびベンジルジメチルケタール
２部を混合し、粘度４００ｃｐｓ　　（２５℃）の光硬
化性樹脂組成物を得た。

比較例 ５Ａ１００２　　（前出）１００部とベンジルジメチル
ケタール２部とを混合して、粘度７Ｑｃｐｓ（２５℃）
の光硬化性樹脂組成物を得た。

上記の実施例１〜３および比較例の各光硬化性樹脂組成
物を、ガラス板上に１０〜２０μｍ厚に塗布し、高圧水
銀ランプ（８０ｗ／ｃｎ）を用いた光照射により硬化さ
せ、完全硬化に要した照射量（ｍＪ／ｄ）と、完全硬化
後の硬化塗膜の密着性および耐水性とを、調べた。結果
は、後記の表に示されるとおりであった。なお、密着性
および耐水性は下記の方法で測定した。

く密着性〉 硬化塗膜にＩＲ間隔で１００個のご盤目をつくり、この
上に感圧性接着テープ（日東電気工業社製の商品名ＮＯ
，２１）を圧着後テープを剥離したときの残存個数を調
べた。

〈耐水性〉 硬化塗膜を８０℃の温水中に２４時間浸漬゛し、このと
きの塗膜の状態を調べ、塗膜がガラス表面に良好に密着
している場合を○、塗膜が剥離してしまった場合を×、
と評価した。

上記の試験結果から明らかなように、この発明に係る光
硬化性樹脂組成物は、硬化速度が速く、ガラス板に対す
る密着性にすぐれ、しかも耐水性にすぐれる硬化塗膜を
付与しうるちのであることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）グリシジルアミン型エポキシと（メタ）アク
   リル酸との反応生成物、ｂ）１分子中に重合性炭素−炭
   素二重結合を１個以上含む上記ａ成分以外の重合性化合
   物、ｃ）光重合開始剤を含むことを特徴とする光硬化性
   樹脂組成物。