JPS6365059B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6365059B2 JPS6365059B2 JP56123255A JP12325581A JPS6365059B2 JP S6365059 B2 JPS6365059 B2 JP S6365059B2 JP 56123255 A JP56123255 A JP 56123255A JP 12325581 A JP12325581 A JP 12325581A JP S6365059 B2 JPS6365059 B2 JP S6365059B2
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- Japan
- Prior art keywords
- htp
- trans
- cis
- hydroxide
- salt
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- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシスまたはシス、トランスの混合した
ヘキサヒドロテレフタル酸（以下HTPと略称す
る）のシス体をトランス体へ異性化するトランス
−HTPの製造法に関するものである。
ヘキサヒドロテレフタル酸（以下HTPと略称す
る）のシス体をトランス体へ異性化するトランス
−HTPの製造法に関するものである。
シス−HTPの異性化によるトランス−HTPの
製造法としては、(1)シス、トランス混合HTPを
当量の濃塩酸と密閉容器中で加熱する方法
（Helv.Chim.Acta.、21 141（1938））、(2)シス、
またはシス、トランス混合HTPを大気中で加熱
溶融する方法（特公昭39−27244）、(3)シス−
HTPを水溶液中で加熱する方法（特開昭49−
82648）更に(4)シス、トランス混合HTPのアルカ
リ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水溶液中で
加熱する方法（特公昭50−10581）が知られてい
る。しかし、これらの方法はいずれも工業的見地
から次の様な欠点を有している。
製造法としては、(1)シス、トランス混合HTPを
当量の濃塩酸と密閉容器中で加熱する方法
（Helv.Chim.Acta.、21 141（1938））、(2)シス、
またはシス、トランス混合HTPを大気中で加熱
溶融する方法（特公昭39−27244）、(3)シス−
HTPを水溶液中で加熱する方法（特開昭49−
82648）更に(4)シス、トランス混合HTPのアルカ
リ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水溶液中で
加熱する方法（特公昭50−10581）が知られてい
る。しかし、これらの方法はいずれも工業的見地
から次の様な欠点を有している。
即ち、(1)の酸異性化法は高温下に多量の強酸を
使用する為に装置面、操作面で大きな困難を有
す。(2)の溶融異性化法は溶融物が冷却過程でコン
クリート状に凝固するので後処理が非常に困難で
あると共に、昇華性を有するHTPを310℃という
高温で異性化するので大気中で大量処理すること
は事実上不可能である。(3)の熱水異性化法および
(4)のアルカリ塩熱水異性化法は共に250℃という
高温反応にも拘らずトランス体比率は高々70％前
後にすぎず、生産性が極めて低い。
使用する為に装置面、操作面で大きな困難を有
す。(2)の溶融異性化法は溶融物が冷却過程でコン
クリート状に凝固するので後処理が非常に困難で
あると共に、昇華性を有するHTPを310℃という
高温で異性化するので大気中で大量処理すること
は事実上不可能である。(3)の熱水異性化法および
(4)のアルカリ塩熱水異性化法は共に250℃という
高温反応にも拘らずトランス体比率は高々70％前
後にすぎず、生産性が極めて低い。
本発明者らは、従来法のかかる欠点を克服すべ
く鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達したもの
である。
く鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達したもの
である。
即ち、本発明はシスまたはシス、トランスの混
合したHTPのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩を水酸化アルカリ金属または水酸化アル
カリ土類金属の存在下固相で加熱してトランス−
HTPを製造する方法である。
合したHTPのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩を水酸化アルカリ金属または水酸化アル
カリ土類金属の存在下固相で加熱してトランス−
HTPを製造する方法である。
本発明方法において用いるHTPの塩および水
酸化物におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属
としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
バリウム等を挙げることができる。
酸化物におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属
としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
バリウム等を挙げることができる。
水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ土類
金属は、HTPの塩に対して多く用いる程異性化
反応は速く進むので、0.5倍当量位まで加えても
よいが、多い場合は後処理の点で不利であり、通
常は0.1倍当量程度が適当であり、それ以下でも
よいがあまり少ないと異性化率が低下する。
金属は、HTPの塩に対して多く用いる程異性化
反応は速く進むので、0.5倍当量位まで加えても
よいが、多い場合は後処理の点で不利であり、通
常は0.1倍当量程度が適当であり、それ以下でも
よいがあまり少ないと異性化率が低下する。
本発明を実施するには、予め製したHTPの塩
に水酸化物を加えて加熱してもよいが、遊離の
HTPに当量よりやや過剰（例えば1.1倍当量）の
水酸化物を加えて処理し、HTPの塩形成と水酸
化物の添加を同時に行なつてもよい。また、
HTPの合成法として通常行なわれているテレフ
タル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩の接触還元において、同様に水酸化物を過剰に
用いて塩を形成させたテレフタル酸塩と水酸化物
の混合物を接触還元に付し、反応物から触媒を除
き、溶媒を留去したものをそのまま用いることも
可能であり、原料源として経済的にも、また操作
面でも有利である。
に水酸化物を加えて加熱してもよいが、遊離の
HTPに当量よりやや過剰（例えば1.1倍当量）の
水酸化物を加えて処理し、HTPの塩形成と水酸
化物の添加を同時に行なつてもよい。また、
HTPの合成法として通常行なわれているテレフ
タル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩の接触還元において、同様に水酸化物を過剰に
用いて塩を形成させたテレフタル酸塩と水酸化物
の混合物を接触還元に付し、反応物から触媒を除
き、溶媒を留去したものをそのまま用いることも
可能であり、原料源として経済的にも、また操作
面でも有利である。
異性化に必要な温度、時間は塩の種類およびア
ルカリ量によつて異なるが、例えば、水酸化ナト
リウムをHTPの1.1倍当量用いて得たHTPのナ
トリウム塩と水酸化ナトリウムの混合物の場合、
130℃で加熱することにより異性化は進行し、170
℃、２時間の加熱によりトランス体比率は95％以
上に達する。350℃程度で反応を行なうことも可
能であるが、工業的に得策ではなく、170〜250℃
の範囲が好ましい。
ルカリ量によつて異なるが、例えば、水酸化ナト
リウムをHTPの1.1倍当量用いて得たHTPのナ
トリウム塩と水酸化ナトリウムの混合物の場合、
130℃で加熱することにより異性化は進行し、170
℃、２時間の加熱によりトランス体比率は95％以
上に達する。350℃程度で反応を行なうことも可
能であるが、工業的に得策ではなく、170〜250℃
の範囲が好ましい。
固相異性化反応は開放系でも密閉系でも進行す
るが、後者の方がトランス体比率が若干向上し、
最適条件下ではトランス体比率は98％程度に達す
る。
るが、後者の方がトランス体比率が若干向上し、
最適条件下ではトランス体比率は98％程度に達す
る。
反応生成物はHTPの塩の状態なので水に容易
に溶解し、この水溶液を単に鉱酸で酸性とするこ
とにより高純度のトランス−HTPが結晶として
得られる。
に溶解し、この水溶液を単に鉱酸で酸性とするこ
とにより高純度のトランス−HTPが結晶として
得られる。
本発明方法は、従来知られている異性化法に比
し、低温、短時間の加熱によりシス−HTPの高
収率でトランス−HTPに異性化でき、異性化後
の反応生成物の処理も容易である。
し、低温、短時間の加熱によりシス−HTPの高
収率でトランス−HTPに異性化でき、異性化後
の反応生成物の処理も容易である。
次に本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
シス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.44ｇ、水酸
化ナトリウム1.76ｇおよび水50mlを混合し、減圧
下に濃縮乾固した後封管中200℃で１時間加熱し
た。冷後反応物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析
出したトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.27
ｇを濾取した。（収率95％） この物をガスクロマトグラフイー分析したとこ
ろトランス体の比率は99.5％以上であつた。
化ナトリウム1.76ｇおよび水50mlを混合し、減圧
下に濃縮乾固した後封管中200℃で１時間加熱し
た。冷後反応物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析
出したトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.27
ｇを濾取した。（収率95％） この物をガスクロマトグラフイー分析したとこ
ろトランス体の比率は99.5％以上であつた。
実施例 ２
シス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.44ｇ、水酸
化カリウム2.46ｇおよび水50mlを混合し、減圧下
に濃縮乾固した後大気中200℃で１時間加熱した。
冷後反応物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析出し
たトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.20ｇを
濾取した。（収率93％） この物をガスクロマトグラフイー分析したとこ
ろトランス体の比率は99.5％以上であつた。
化カリウム2.46ｇおよび水50mlを混合し、減圧下
に濃縮乾固した後大気中200℃で１時間加熱した。
冷後反応物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析出し
たトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.20ｇを
濾取した。（収率93％） この物をガスクロマトグラフイー分析したとこ
ろトランス体の比率は99.5％以上であつた。
実施例 ３
シス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.44ｇ、水酸
化バリウム（８水塩）9.48ｇおよび水50mlを混合
し、減圧下に濃縮乾固した後封管中250℃で６時
間加熱した。反応物中のトランス体の比率は85％
であつた。
化バリウム（８水塩）9.48ｇおよび水50mlを混合
し、減圧下に濃縮乾固した後封管中250℃で６時
間加熱した。反応物中のトランス体の比率は85％
であつた。
実施例 ４
テレフタル酸3.32ｇ、展開ラネーニツケル１
ｇ、水酸化ナトリウム1.92ｇ、水40mlの混合物を
100mlオートクレーブに入れ、初期圧100Kg／cm2、
温度160℃で２時間加熱撹拌した後ニツケルを濾
別、濾液を減圧下に濃縮乾固した。
ｇ、水酸化ナトリウム1.92ｇ、水40mlの混合物を
100mlオートクレーブに入れ、初期圧100Kg／cm2、
温度160℃で２時間加熱撹拌した後ニツケルを濾
別、濾液を減圧下に濃縮乾固した。
残渣を封管中170℃で２時間加熱し、冷後反応
物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析出したトラン
ス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.24ｇを濾取し
た。（収率94％） この物をガスクロマトグラフイー分析したとこ
ろトランス体の比率は99.5％以上であつた。
物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析出したトラン
ス−ヘキサヒドロテレフタル酸3.24ｇを濾取し
た。（収率94％） この物をガスクロマトグラフイー分析したとこ
ろトランス体の比率は99.5％以上であつた。
Claims (1)
- １ シスまたはシス、トランス混合ヘキサヒドロ
テレフタル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩を水酸化アルカリ金属または水酸化アル
カリ土類金属の存在下固相で加熱することを特徴
とするトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56123255A JPS5824540A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56123255A JPS5824540A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824540A JPS5824540A (ja) | 1983-02-14 |
| JPS6365059B2 true JPS6365059B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=14856039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56123255A Granted JPS5824540A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824540A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0757792A (ja) * | 1993-08-17 | 1995-03-03 | Nec Corp | 圧着接続型コネクタ |
| KR100943872B1 (ko) | 2001-10-26 | 2010-02-24 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 트랜스-1,4-시클로헥산디카르복실산의 생산방법 |
| JP4513256B2 (ja) * | 2001-12-04 | 2010-07-28 | 三菱化学株式会社 | トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法 |
| JP5003231B2 (ja) * | 2007-03-23 | 2012-08-15 | Ｄｉｃ株式会社 | トランス，トランス−４，４’−ビシクロヘキシルジカルボン酸の製造方法 |
| JP5315496B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2013-10-16 | 和光純薬工業株式会社 | 新規な（１ｓ，２ｓ，４ｒ，５ｒ）−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物及びその利用 |
| CN103539660A (zh) * | 2013-09-25 | 2014-01-29 | 江苏康恒化工有限公司 | 由混式1，4-环己烷二甲酸制备反式1,4-环己烷二甲酸的方法 |
| KR102336273B1 (ko) | 2018-06-15 | 2021-12-06 | 한화솔루션 주식회사 | 사이클로헥산 디카르복실산의 이성화 방법 |
| KR102446307B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2022-09-21 | 한화솔루션 주식회사 | 1,4-사이클로헥산디메탄올의 제조방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS435953Y1 (ja) * | 1964-06-01 | 1968-03-15 | ||
| JPS5923380B2 (ja) * | 1979-07-07 | 1984-06-01 | 株式会社 堀場製作所 | 連続測光分析計 |
-
1981
- 1981-08-06 JP JP56123255A patent/JPS5824540A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5824540A (ja) | 1983-02-14 |
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