JPS6367181A - 感熱記録材料 - Google Patents
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に通常無
色乃至淡色の染料前駆体と該染料前駆体と反応して呈色
する化合物(以下”顕色性化合物′″という。)の呈色
反応またはジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応して呈
色する成分との呈色反応を利用した感熱記録材料に関す
るものである。
色乃至淡色の染料前駆体と該染料前駆体と反応して呈色
する化合物(以下”顕色性化合物′″という。)の呈色
反応またはジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応して呈
色する成分との呈色反応を利用した感熱記録材料に関す
るものである。
従来感熱記録材料としては無色乃至淡色の電子供与性染
料前駆体と電子受容性化合物の呈色反応を利用したいわ
ゆる2成分系感熱記録材料は特公昭45−14039号
、特公昭43−4160号、特開昭59−19[188
6号などの公報に記載されているが、これらの2成分系
感熱記録材料は一次発色性であり、現像処理が不要であ
る、取り扱いが容易である、発色濃度が高い、種々の発
色色相のものが容易にできるなどの利点があり、利用価
値も大きいので各種の感熱記録材料のうち最も多く利用
されている。特に近年はファクシミリ、記録計、プリン
ター分野のみならず、POSなどラベル分野での利用に
も拡大している。
料前駆体と電子受容性化合物の呈色反応を利用したいわ
ゆる2成分系感熱記録材料は特公昭45−14039号
、特公昭43−4160号、特開昭59−19[188
6号などの公報に記載されているが、これらの2成分系
感熱記録材料は一次発色性であり、現像処理が不要であ
る、取り扱いが容易である、発色濃度が高い、種々の発
色色相のものが容易にできるなどの利点があり、利用価
値も大きいので各種の感熱記録材料のうち最も多く利用
されている。特に近年はファクシミリ、記録計、プリン
ター分野のみならず、POSなどラベル分野での利用に
も拡大している。
しかしながら近年感熱印字装置を軽量化するために感熱
印字装置の記録シート搬送系部材の材質は従来の金属か
らプラスチックに代わってきた。
印字装置の記録シート搬送系部材の材質は従来の金属か
らプラスチックに代わってきた。
そのため、従来の感熱記録シートはストッカー、ローラ
ー、トレイなどの搬送系と接触して帯電し、静電気力に
よってシート同士またはシートと搬送系とがくっつき、
いわゆる“ジャミング”を起こし易いという問題があっ
た。
ー、トレイなどの搬送系と接触して帯電し、静電気力に
よってシート同士またはシートと搬送系とがくっつき、
いわゆる“ジャミング”を起こし易いという問題があっ
た。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は上述
した従来技術における問題点を解決し、さらにより優れ
た特性を有する新規な感熱記録材料を提供することを目
的とするものであって、その構成は紙やシラスチック等
の支持体上に無色乃至淡色の染料前駆体及び該染料前駆
体と反応して呈色する化合物を含有する感熱層あるいは
、ジアゾ化合物及び該ジアゾ化合物と反応して呈色する
成分とを含有する感熱層が設けられている感熱記録材料
において、下記の一般式(I)によって表される化合物
を含有することを特徴とする感熱記録材料である。
した従来技術における問題点を解決し、さらにより優れ
た特性を有する新規な感熱記録材料を提供することを目
的とするものであって、その構成は紙やシラスチック等
の支持体上に無色乃至淡色の染料前駆体及び該染料前駆
体と反応して呈色する化合物を含有する感熱層あるいは
、ジアゾ化合物及び該ジアゾ化合物と反応して呈色する
成分とを含有する感熱層が設けられている感熱記録材料
において、下記の一般式(I)によって表される化合物
を含有することを特徴とする感熱記録材料である。
一般式(I)
(式中、R1〜R+は 炭素原子数1〜2oのアルキル
基または炭素原子数6〜30のアリール基(互いに環を
形成していてもよい。)を、M は ハロゲン原子を表
す。) 以下 本発明の詳細な説明する。
基または炭素原子数6〜30のアリール基(互いに環を
形成していてもよい。)を、M は ハロゲン原子を表
す。) 以下 本発明の詳細な説明する。
上述したように本発明の最も特徴とするところは 感熱
記録材料のいずれかの層中に 一般式(I) (式中、R1〜R4は 炭素原子数1〜20のアルキル
基または炭素原子数6〜3oのアリール基(互いに環を
形成していてもよい。)を、M は ハロゲン原子を表
す。) によって表される化合物を含有させたことにある。
記録材料のいずれかの層中に 一般式(I) (式中、R1〜R4は 炭素原子数1〜20のアルキル
基または炭素原子数6〜3oのアリール基(互いに環を
形成していてもよい。)を、M は ハロゲン原子を表
す。) によって表される化合物を含有させたことにある。
そして一般式(I)によって表される化合物の具体例と
しては などがある。
しては などがある。
これら一般式(I)によって表される化合物のうち、少
なくとも1種が使用される。
なくとも1種が使用される。
これらの化合物は通常支゛持体1 m”あたり0.0[
][111〜0.5g好ましくは0.05〜0.2g程
度の割合の量で使用される。
][111〜0.5g好ましくは0.05〜0.2g程
度の割合の量で使用される。
本発明の感熱記録材料は基本的には紙やプラスチックな
どの支持体、及びその上に設けられる感熱層からなる。
どの支持体、及びその上に設けられる感熱層からなる。
感熱層の主成分となる無色乃至淡色の染料前駆体として
は例えばトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタ
ン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、
スピロピラン系化合物、・ジアゾ化合物などがある。そ
して各々具体例を挙げると、トリアリールメタン系化合
物としては3,6−ビス (p−Jメチルアミノフェニ
ル) −、6−+ジメチルアミノフタリ)″(一般名:
クリスタルバイオレットラクトン)、3.3−ビス(p
−Jメチルアミノフェニル)−フタリド、3−(p−−
ジメチルアミノフェニル)i−(I,3−ジメチルイン
ドール−6−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル
)フタリドなどがあり、ジフェニルメタン系化合物とし
ては4,4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンペン
ジルエーテル、N−ハロフェニル口イコオーラミ−ン、
N−2,4,5−)リクロロフェニルロイコオーラミン
などがあり、キサンチン系化合物としては ローダミン
−B−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトリノ)
ラクタム、2−(ジベンジルアミノ)フルオラン、2−
フェニルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジニチルアミノフルオラ
ン、2−(3゜4−ジクロルアニリノ)−6−ジニチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ピ
ペリジノフルオラン、2−フェニル−6−ジニチルアミ
ノフルオランなどがあり、スピロ系化合物としては3−
メチルスピロ−ジナフトピラン、3−エチルスピロ−ジ
ナフトピラン、3.3’−ジクロルスピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロ−ナフトピラン、3−メチル
−ナフト−(3−メトキシベンゾ)−スピロピラン、3
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。
は例えばトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタ
ン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、
スピロピラン系化合物、・ジアゾ化合物などがある。そ
して各々具体例を挙げると、トリアリールメタン系化合
物としては3,6−ビス (p−Jメチルアミノフェニ
ル) −、6−+ジメチルアミノフタリ)″(一般名:
クリスタルバイオレットラクトン)、3.3−ビス(p
−Jメチルアミノフェニル)−フタリド、3−(p−−
ジメチルアミノフェニル)i−(I,3−ジメチルイン
ドール−6−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル
)フタリドなどがあり、ジフェニルメタン系化合物とし
ては4,4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンペン
ジルエーテル、N−ハロフェニル口イコオーラミ−ン、
N−2,4,5−)リクロロフェニルロイコオーラミン
などがあり、キサンチン系化合物としては ローダミン
−B−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトリノ)
ラクタム、2−(ジベンジルアミノ)フルオラン、2−
フェニルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジニチルアミノフルオラ
ン、2−(3゜4−ジクロルアニリノ)−6−ジニチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ピ
ペリジノフルオラン、2−フェニル−6−ジニチルアミ
ノフルオランなどがあり、スピロ系化合物としては3−
メチルスピロ−ジナフトピラン、3−エチルスピロ−ジ
ナフトピラン、3.3’−ジクロルスピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロ−ナフトピラン、3−メチル
−ナフト−(3−メトキシベンゾ)−スピロピラン、3
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。
これらの化合物は 単独で用いられ、あるし)は2種以
上が併用される。
上が併用される。
本発明において用いられるジアゾ化合物は一般式
ArN2+χ− (式中、Arは 置換あるいは無置換の芳香族基を、N
、2+は ジアゾニウム基を、X−は 酸アニオンをそ
れぞれ表す。) によって表されるジアゾニウム塩であり、カップリング
成分とカップリング反応を起こして発色することができ
るし、また光によって分解することができる化合物であ
る。
ArN2+χ− (式中、Arは 置換あるいは無置換の芳香族基を、N
、2+は ジアゾニウム基を、X−は 酸アニオンをそ
れぞれ表す。) によって表されるジアゾニウム塩であり、カップリング
成分とカップリング反応を起こして発色することができ
るし、また光によって分解することができる化合物であ
る。
塩を形成するジアゾニウム化合物の具体例としては 4
−ジアゾ−1−ジメチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−
1−ジエチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジブロ
ピルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジル
アミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノ−3−メト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−ジメチルアミノ−2−
メチルベンゼン、4−ジアゾ−1−ベンゾイルアミノ−
2,5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホ
リノベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−
ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2
,5−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1=アニリノ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,
5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1,4−メトキ
シベンゾイルアミノ−2,5−ジェトキシベンゼンなど
がある。
−ジアゾ−1−ジメチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−
1−ジエチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジブロ
ピルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジル
アミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノ−3−メト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−ジメチルアミノ−2−
メチルベンゼン、4−ジアゾ−1−ベンゾイルアミノ−
2,5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホ
リノベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−
ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2
,5−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1=アニリノ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,
5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1,4−メトキ
シベンゾイルアミノ−2,5−ジェトキシベンゼンなど
がある。
酸アニオンの具体例としては
Cm F2m+ICO〇−(mは3〜9の整数を表す)
、Cn F2n+ISO+a−(nは2〜8の整数を表
す。)、(CJ! F2ji!+j S 02 )Z
CH(βは1〜18の整数C,3H27CON H 15H31 H C5H5 BF斗、PF6などがある。
、Cn F2n+ISO+a−(nは2〜8の整数を表
す。)、(CJ! F2ji!+j S 02 )Z
CH(βは1〜18の整数C,3H27CON H 15H31 H C5H5 BF斗、PF6などがある。
本発明の感熱層に含有される顕色性感熱層としては 下
記の一般式(IV)〜−一般式VIII)によって表さ
れる化合物が好ましい。
記の一般式(IV)〜−一般式VIII)によって表さ
れる化合物が好ましい。
(式中、Xは s、o、SO2、S2、及び及びR2は
各々水素原子あるいは炭素原子数1〜8のアルキル基
、またはR1とRλが結合して成るシクロアルキル基を
、またRは 炭素原子数1〜8の直鎖または分岐したア
ルキル基またはハロゲン原子を表す。) (式中、Yは 水素原子、メチル基あるいは水酸基を表
し、Rは −(−CHo)m−C6H5−Z。
各々水素原子あるいは炭素原子数1〜8のアルキル基
、またはR1とRλが結合して成るシクロアルキル基を
、またRは 炭素原子数1〜8の直鎖または分岐したア
ルキル基またはハロゲン原子を表す。) (式中、Yは 水素原子、メチル基あるいは水酸基を表
し、Rは −(−CHo)m−C6H5−Z。
一+CH2)n OC6R5Z1炭素原子数1〜6の
直鎖または分岐したアルキル基を、またm及びnは 0
〜3の整数を、Zは 水素原子、ハロゲン原子またはメ
チル基を表す。) (式中、R4は ベンジル基、ハロゲン原子または 炭
素原子数1〜8の直鎖または分岐したアルキル基で置換
したベンジル基、炭素原子数1〜8の直鎮または分岐し
たアルキル基を表す。)(式中、R6、R7は 炭素原
子数1〜8のアルー−−一般式m1I) (式中、R8は エーテル結合を1〜5個を含むアルキ
レン基を表す。
直鎖または分岐したアルキル基を、またm及びnは 0
〜3の整数を、Zは 水素原子、ハロゲン原子またはメ
チル基を表す。) (式中、R4は ベンジル基、ハロゲン原子または 炭
素原子数1〜8の直鎖または分岐したアルキル基で置換
したベンジル基、炭素原子数1〜8の直鎮または分岐し
たアルキル基を表す。)(式中、R6、R7は 炭素原
子数1〜8のアルー−−一般式m1I) (式中、R8は エーテル結合を1〜5個を含むアルキ
レン基を表す。
上記一般式(IV)〜(VIII)によって表される電
子受容性化合物以外の好ましい例としては ビス−ヒド
ロキシクミルベンゼン類またはビス−ヒドロキシ−α−
メチルベンジルベンゼン類であり、具体例としては 1
.4−ビス叩−ヒドロキシクミルべンゼン、1.4−ビ
ス−m−ヒドロキシクミルベンゼン、1.3−ビス−p
−ヒドロキシクミルベンゼン、1,3−ビス−m−ヒド
ロキシクミルベンゼン、114−ビス−m−ヒドロキシ
クミルベンゼン、1,4−ビス−p−ヒドロキシ−α−
メチルベンジルベンゼンなどがあり、またサリチル酸誘
導体としては 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸、3,5−ジーし−ブチルサリチル酸、3−α、α
−ジメチルベンジルサリチル酸などのサリチル酸類、ま
たはその多価金属塩、特に亜鉛塩、アルミニウム塩など
があり、その他p−フェニルフェノール、3,5−ジフ
ェニルフェノール、クミルフェノールなどがある。
子受容性化合物以外の好ましい例としては ビス−ヒド
ロキシクミルベンゼン類またはビス−ヒドロキシ−α−
メチルベンジルベンゼン類であり、具体例としては 1
.4−ビス叩−ヒドロキシクミルべンゼン、1.4−ビ
ス−m−ヒドロキシクミルベンゼン、1.3−ビス−p
−ヒドロキシクミルベンゼン、1,3−ビス−m−ヒド
ロキシクミルベンゼン、114−ビス−m−ヒドロキシ
クミルベンゼン、1,4−ビス−p−ヒドロキシ−α−
メチルベンジルベンゼンなどがあり、またサリチル酸誘
導体としては 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸、3,5−ジーし−ブチルサリチル酸、3−α、α
−ジメチルベンジルサリチル酸などのサリチル酸類、ま
たはその多価金属塩、特に亜鉛塩、アルミニウム塩など
があり、その他p−フェニルフェノール、3,5−ジフ
ェニルフェノール、クミルフェノールなどがある。
上記の顕色性化合物は 染色前駆体の50〜1000重
量%使用することが好ましく、さらに好ましくは100
〜500重量%である。
量%使用することが好ましく、さらに好ましくは100
〜500重量%である。
そしてこれらの化合物は 単独で使用されてもよく、ま
た2種以上を併用してもよい。
た2種以上を併用してもよい。
染料前駆体が ジアゾ化合物である場合、カップリング
成分としては 塩基性雰囲気でジアゾ化合物(ジアゾニ
ウム塩)とカップリングして色素を形成するものであり
、具体例としては レゾルシン、フロログルシン、2.
3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウ
ム、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,3−
ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシ−6−
スルファニルナフタレン、2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸モルホリノプロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸アニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
−2°−メチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸エタノールアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸オクチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
N−ドデシルオキシプロピルアミド、2−ヒドロキシ−
3−ナフトエ酸テトラドデシルアミド、アセトアニリド
、ベンゾイルアセトアニリド、1−フェニル−3−メチ
ル−5−ピラゾロン、1− (2’ 、4’ 、6°−
トリクロロフェニル)−3−ベンズアミド−5−ピラゾ
ロン、1−(2’、4°、6’−)リクロロフェニル)
−3−アニリノ−5−ピラゾロン、1−フェニル−3−
フェニルアセトアニリド−5−ピラゾロンなどがある。
成分としては 塩基性雰囲気でジアゾ化合物(ジアゾニ
ウム塩)とカップリングして色素を形成するものであり
、具体例としては レゾルシン、フロログルシン、2.
3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウ
ム、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,3−
ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシ−6−
スルファニルナフタレン、2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸モルホリノプロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸アニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
−2°−メチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸エタノールアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸オクチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
N−ドデシルオキシプロピルアミド、2−ヒドロキシ−
3−ナフトエ酸テトラドデシルアミド、アセトアニリド
、ベンゾイルアセトアニリド、1−フェニル−3−メチ
ル−5−ピラゾロン、1− (2’ 、4’ 、6°−
トリクロロフェニル)−3−ベンズアミド−5−ピラゾ
ロン、1−(2’、4°、6’−)リクロロフェニル)
−3−アニリノ−5−ピラゾロン、1−フェニル−3−
フェニルアセトアニリド−5−ピラゾロンなどがある。
さらにこれらの力・ノブリング成分を2種以上併用する
ことによって任意の色調の画像を得ることができる。
ことによって任意の色調の画像を得ることができる。
本発明の発色助剤としては 水難溶性乃至水不溶性の塩
基性物質や加熱によりアルカリを発生する物質が用いら
れる。
基性物質や加熱によりアルカリを発生する物質が用いら
れる。
発色助剤としては 無機及び有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チア
ゾール類6、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジ
ン類、アミジン類、ホルムアジン類、ピリジン類などの
含窒素化合物がある。
アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チア
ゾール類6、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジ
ン類、アミジン類、ホルムアジン類、ピリジン類などの
含窒素化合物がある。
本発明に係る感熱記録材料において その熱応答性を改
良するために 熱可融性物質を感熱層に含有させること
ができる。
良するために 熱可融性物質を感熱層に含有させること
ができる。
具体的には p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ナフチルベンジルエーテル、ニアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、N−フェニルニアリン酸アミド、N−
ステアリル尿素、β−ナフトエ酸フェニルエステル、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、β−
ナフトール(p−クロロベンジル)エーテル、β−ナフ
トール(p−メチルベンジル)エーテル、α−ナフチル
ベンジルエーテル、114−ブタンジオール−p−メチ
ルフェニルエーテル、1.4−プロパンジオール−p−
メチルフェニルエーテル、1.4−ブタンジオール−p
−イソプロピルフェニルエーテル、1.4−ブタンジオ
ール−p−t−オクチルフェニルエーテル、2−フェノ
キシ−1−p−)リルオキシエタン、1−フェノキシ−
2−(4−エチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ
−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1,4−ブタ
ンジオールフェニルエーテルなどがある。
−ナフチルベンジルエーテル、ニアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、N−フェニルニアリン酸アミド、N−
ステアリル尿素、β−ナフトエ酸フェニルエステル、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、β−
ナフトール(p−クロロベンジル)エーテル、β−ナフ
トール(p−メチルベンジル)エーテル、α−ナフチル
ベンジルエーテル、114−ブタンジオール−p−メチ
ルフェニルエーテル、1.4−プロパンジオール−p−
メチルフェニルエーテル、1.4−ブタンジオール−p
−イソプロピルフェニルエーテル、1.4−ブタンジオ
ール−p−t−オクチルフェニルエーテル、2−フェノ
キシ−1−p−)リルオキシエタン、1−フェノキシ−
2−(4−エチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ
−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1,4−ブタ
ンジオールフェニルエーテルなどがある。
前記熱可融性物質は 単独であるいは2種以上を併用し
てもよく、十分な熱応答性を得るためには 電子受容性
化合物に対して10〜200重量%の量で使用すること
が好ましく、さらに好ましくは20〜150重量%で使
用することである。
てもよく、十分な熱応答性を得るためには 電子受容性
化合物に対して10〜200重量%の量で使用すること
が好ましく、さらに好ましくは20〜150重量%で使
用することである。
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を用いた2成
分系の感熱記録材料においては 一般に生成した記録画
像が 湿度、熱などの外部条件の影響により消色する傾
向がある。
分系の感熱記録材料においては 一般に生成した記録画
像が 湿度、熱などの外部条件の影響により消色する傾
向がある。
本願発明に係る感熱記録材料において がかる消色を防
止し、生成画像を堅牢化するために感熱層中に消色を防
止する化合物を含有させることが好ましい。
止し、生成画像を堅牢化するために感熱層中に消色を防
止する化合物を含有させることが好ましい。
消色防止剤としては フェノール誘導体、特にヒンダー
ドフェノール化合物が有効である。
ドフェノール化合物が有効である。
フェノール化合物の使用量は 電子受容性化合物に対し
て1〜200重量%使用するこ−とが好ましく、より好
ましくは5〜50重量%使用することである。
て1〜200重量%使用するこ−とが好ましく、より好
ましくは5〜50重量%使用することである。
本発明の感熱層の接着剤として用いられるポリマーとし
ては ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム
、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフェステ
ル加水分解物、イソブチレン−無水マレインa共m合体
加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アルギ
ン酸ナトリウムなどの水溶性高分子及びスチレンーブタ
ジエンゴムラテソクス、アクリロニトリル−ブタジェン
ゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴムラ
テックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョンなどの水不溶性
ポリマーを併用することができる。
ては ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム
、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフェステ
ル加水分解物、イソブチレン−無水マレインa共m合体
加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アルギ
ン酸ナトリウムなどの水溶性高分子及びスチレンーブタ
ジエンゴムラテソクス、アクリロニトリル−ブタジェン
ゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴムラ
テックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョンなどの水不溶性
ポリマーを併用することができる。
本発明の感熱記録材料の感熱層中には 必要により顔料
、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、架橋剤などを添加
することができる。
、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、架橋剤などを添加
することができる。
顔料には 酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、リトポン、タルク、蝋石、カオリン、水酸
化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカなどがあり、金
属石鹸には ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金属塩
のエマルジョンなどがあり、ワックスには パラフィン
ワックスマイクロクリスタリンワックス、カルナバワソ
クス、メチロールステアロアミド、ポリエチレンワック
スなどのエマルジョンがあり、界面活性剤には スルホ
こはく酸系のアルカリ金属塩弗素含有界面活性剤などが
あり、架橋剤には ポリマーの種類に応じて適宜選択す
ることが必要であるが、ポリエチレンイミンなどのポリ
アミン系、グルタルアルデヒドなどのジアルデヒド類、
メチロールメラミンなどのポリメチロール化合物、エポ
キシ化合物、ジュルニウム塩類、その他の無機塩類があ
る。本発明においては 特にグルタルアルデヒド、グリ
オキザールジメトキシ尿素、2,3−ジヒドロキシ−1
,4−ジオキサンなどのジアルデヒド類が好ましい。
酸化チタン、リトポン、タルク、蝋石、カオリン、水酸
化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカなどがあり、金
属石鹸には ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金属塩
のエマルジョンなどがあり、ワックスには パラフィン
ワックスマイクロクリスタリンワックス、カルナバワソ
クス、メチロールステアロアミド、ポリエチレンワック
スなどのエマルジョンがあり、界面活性剤には スルホ
こはく酸系のアルカリ金属塩弗素含有界面活性剤などが
あり、架橋剤には ポリマーの種類に応じて適宜選択す
ることが必要であるが、ポリエチレンイミンなどのポリ
アミン系、グルタルアルデヒドなどのジアルデヒド類、
メチロールメラミンなどのポリメチロール化合物、エポ
キシ化合物、ジュルニウム塩類、その他の無機塩類があ
る。本発明においては 特にグルタルアルデヒド、グリ
オキザールジメトキシ尿素、2,3−ジヒドロキシ−1
,4−ジオキサンなどのジアルデヒド類が好ましい。
これらの添加剤の添加量は 感熱層のポリマーに対して
0.1〜15重量%、好ましくは1〜10重量%である
。
0.1〜15重量%、好ましくは1〜10重量%である
。
また感熱層の乾燥塗布量は1〜Log/r+7の範囲内
の量であることが好ましい。
の量であることが好ましい。
本発明の感熱記録材料の感熱層の上には 所望により保
護層が設けられる。保M層の主成分は(Iつ) 皮膜形成性のポリマーである。
護層が設けられる。保M層の主成分は(Iつ) 皮膜形成性のポリマーである。
かかる保iJ5に使用されるポリマーとしてはメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム、カ
ゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物
、スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフェステル加
水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸非重合体加水
分解物、ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム
などの水溶性高分子及びスチレンーブタジエンゴムラテ
ソクス、アクリロニトリルーブタジエンゴムラテソクス
、アクリル酸メチルーブタジエンゴムラテソクス、ポリ
酢酸ビニルエマルジョンなどの水不溶性ポリマーがあり
、これらのポリマーは 単独で使用され、あるいは2種
以上を併用することもできる。
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム、カ
ゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物
、スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフェステル加
水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸非重合体加水
分解物、ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム
などの水溶性高分子及びスチレンーブタジエンゴムラテ
ソクス、アクリロニトリルーブタジエンゴムラテソクス
、アクリル酸メチルーブタジエンゴムラテソクス、ポリ
酢酸ビニルエマルジョンなどの水不溶性ポリマーがあり
、これらのポリマーは 単独で使用され、あるいは2種
以上を併用することもできる。
上記の保護層中には 印字時のサーマルへ・ノドとのマ
ツチング性の向上、保護層の耐水性の向上などの目的で
顔料、金属石鹸、ワックス、架橋剤などが添加される。
ツチング性の向上、保護層の耐水性の向上などの目的で
顔料、金属石鹸、ワックス、架橋剤などが添加される。
顔料には 酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、リトポン、タルク、蝋石、カオリン、水酸
化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカなどがあり、そ
れらの添加量は ポリマーの総重量の0.5〜4倍、特
に好ましくは0.8〜3.5倍の量である。上記の範囲
の下限以下の量ではヘッドマツチング性の向上に無効で
あり、上限以上の量では 感熱記録材料の感度の低下が
著しくその商品価値を損ねる。
酸化チタン、リトポン、タルク、蝋石、カオリン、水酸
化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカなどがあり、そ
れらの添加量は ポリマーの総重量の0.5〜4倍、特
に好ましくは0.8〜3.5倍の量である。上記の範囲
の下限以下の量ではヘッドマツチング性の向上に無効で
あり、上限以上の量では 感熱記録材料の感度の低下が
著しくその商品価値を損ねる。
金属石鹸には ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金属
塩のエマルジョンなどがあり、保護層全重量の0.5〜
20重量%、好ましくは1〜10重量%の割合の量で添
加される。ワックスにはパラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、カルナバワックス、メチロール
ステアロアミド、ポリエチレンワックスなどのエマルジ
ョンがあり、保護層全重量の1〜20重量%、好ましく
は1〜10重量%の割合の量で添加される。
ウム、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金属
塩のエマルジョンなどがあり、保護層全重量の0.5〜
20重量%、好ましくは1〜10重量%の割合の量で添
加される。ワックスにはパラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、カルナバワックス、メチロール
ステアロアミド、ポリエチレンワックスなどのエマルジ
ョンがあり、保護層全重量の1〜20重量%、好ましく
は1〜10重量%の割合の量で添加される。
また感熱層上に保護層を形成させるに際して、均一な塗
布層とするため保護層形成用塗布液には界面活性剤が添
加される。界面活性剤には スルホこはく酸系のアルカ
リ金属塩、弗素含有界面活性剤などがあり、具体的には
シー(2−エチルヘキシル)スルホこはく酸、ジー(
n−ヘキシル)スルホこはく酸などのナトリウム塩また
はアンモニウム塩などがあるが、一般にアニオン系界面
活性剤であれば いかなるものでも有効である。
布層とするため保護層形成用塗布液には界面活性剤が添
加される。界面活性剤には スルホこはく酸系のアルカ
リ金属塩、弗素含有界面活性剤などがあり、具体的には
シー(2−エチルヘキシル)スルホこはく酸、ジー(
n−ヘキシル)スルホこはく酸などのナトリウム塩また
はアンモニウム塩などがあるが、一般にアニオン系界面
活性剤であれば いかなるものでも有効である。
保護層の乾燥塗布量は0.5〜Log/ffl程度が好
ましく、特に1〜5g/m程度の量が好ましい。
ましく、特に1〜5g/m程度の量が好ましい。
〔実施例〕 −
以下 本発明をその実施例に基づいてより詳細にかつ具
体的に説明する。なお、各実施例中の”%”は”重量%
”、7部”は”重量部”である。
体的に説明する。なお、各実施例中の”%”は”重量%
”、7部”は”重量部”である。
実施例 1
クリスタルバイオレットラクトン、パラヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、1゜1.3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェ
ニル)ブタン各々20gを5%ポリビニルアルコール(
クラレ側製、商品名: PVA 105) 水溶液10
0gとともに一昼夜ボールミルで分散処理し、それぞれ
固形成分の体積平均粒径が3μ以下の分散液を調製した
。
香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、1゜1.3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェ
ニル)ブタン各々20gを5%ポリビニルアルコール(
クラレ側製、商品名: PVA 105) 水溶液10
0gとともに一昼夜ボールミルで分散処理し、それぞれ
固形成分の体積平均粒径が3μ以下の分散液を調製した
。
他方、顔料108gをヘキサメタ燐酸ソーダ0.5%溶
液160gと共にホモジナイザーで分散し、顔料分散液
を調製した。
液160gと共にホモジナイザーで分散し、顔料分散液
を調製した。
上述のように調製した各分散液、クリスタルバイオレッ
トラクトン分散液5g1バラヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル分散液10g、ステアリン酸アミド分散液5g、LL
3−)リス(2−メチル−4−ヒトワキシー5−t−ブ
チルフェニル)ブタン分散液2g。
トラクトン分散液5g1バラヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル分散液10g、ステアリン酸アミド分散液5g、LL
3−)リス(2−メチル−4−ヒトワキシー5−t−ブ
チルフェニル)ブタン分散液2g。
顔料分散液5gの割合で混合し、さらに21%ステアリ
ン酸亜鉛のエマルジョン3gと、4%2,3−ジヒドロ
キシ−5−メチル−1,4−ジオキサンlog、 2部
ジ(2−エチルヘキシル)−スルホこはく酸ナトリウム
水溶液5gを添加して得られた塗布液を坪量60g/r
+?の上質紙上にワイヤーバーで乾燥塗布量5g/rr
?となるように塗布し、温度50℃のオーブン内で乾燥
して感熱層を形成させた。
ン酸亜鉛のエマルジョン3gと、4%2,3−ジヒドロ
キシ−5−メチル−1,4−ジオキサンlog、 2部
ジ(2−エチルヘキシル)−スルホこはく酸ナトリウム
水溶液5gを添加して得られた塗布液を坪量60g/r
+?の上質紙上にワイヤーバーで乾燥塗布量5g/rr
?となるように塗布し、温度50℃のオーブン内で乾燥
して感熱層を形成させた。
さらに得られた感熱層上に下記の組成の塗布液をワイヤ
ーバーで乾燥重量3 g/mとなるように塗布し、温度
50℃のオーブン内で乾燥し、保護層を形成させた。
ーバーで乾燥重量3 g/mとなるように塗布し、温度
50℃のオーブン内で乾燥し、保護層を形成させた。
さらに支持体の裏面に 下記の組成の混合溶液をワイヤ
ーバーで乾燥重量が3g/mとなるように塗布し、温度
50°Cのオーブンで乾燥してバンク層を形成させた。
ーバーで乾燥重量が3g/mとなるように塗布し、温度
50°Cのオーブンで乾燥してバンク層を形成させた。
以上のようにして感熱記録材料試料隘1が得られた。
実施例 2
実施例1におけるバック層の塗布液組成を下記の組成と
し、塗布乾燥重量を0.2g/mとし、他は 実施例1
の場合と同様にして実施し、感熱記録材料試料遅2を作
成した。
し、塗布乾燥重量を0.2g/mとし、他は 実施例1
の場合と同様にして実施し、感熱記録材料試料遅2を作
成した。
(本文中の)化合物■ 固形分−−−−−−−−1部実
施例 3 実施例1におけるバック層の塗布液組成を下記の組成と
し、塗布乾燥重量を0.2g/mとし、他は 実施例1
の場合と同様にして実施し、感熱記録材料試料患3を作
成した。
施例 3 実施例1におけるバック層の塗布液組成を下記の組成と
し、塗布乾燥重量を0.2g/mとし、他は 実施例1
の場合と同様にして実施し、感熱記録材料試料患3を作
成した。
(本文中の)化合物■ 固形分 ・−−−−−1部実施
例 4 実施例1における保護層の塗布液組成を下記の組成とし
、かつその塗布乾燥重量を0.01g/mとし、さらに
バック層を塗設せず、他は 実施例1の場合と同様にし
て実施し、感熱記録材料患4を作成した。
例 4 実施例1における保護層の塗布液組成を下記の組成とし
、かつその塗布乾燥重量を0.01g/mとし、さらに
バック層を塗設せず、他は 実施例1の場合と同様にし
て実施し、感熱記録材料患4を作成した。
実施例 5
実施例2における保護層を塗布せず、他は 実施例2の
場合と同様にして実施し、感熱記録材料N[L5を作成
した。
場合と同様にして実施し、感熱記録材料N[L5を作成
した。
比較例 1
実施例1中のバック層の、塗布液組成における本発明に
よる成分を除き、他は 実施例1の場合と同様にして実
施し、感熱記録材料試料隘6を作成した。
よる成分を除き、他は 実施例1の場合と同様にして実
施し、感熱記録材料試料隘6を作成した。
比較例 2
実施例1におけるバック層を塗設せず、他は実施例1の
場合と同様にして実施し、感熱記録材料試料7を作成し
た。
場合と同様にして実施し、感熱記録材料試料7を作成し
た。
比較例 3
実施例1におけるバンク層及び保護層を塗設せず、他は
実施例1の場合と同様にして実施し、感熱記録材料試
料8を作成した。
実施例1の場合と同様にして実施し、感熱記録材料試
料8を作成した。
比較例 4
実施例1中のノζツ゛り層の塗布液組成における本発明
による成分を除いてバック層を塗設し、かつ保護層は塗
設せず、他は実施例1の場合と同様にして実施し、感熱
記録材料試料A9を作成した。
による成分を除いてバック層を塗設し、かつ保護層は塗
設せず、他は実施例1の場合と同様にして実施し、感熱
記録材料試料A9を作成した。
以上各実施例、各比較例において作成された試料につい
て市販のファクシミリのうち特に静電気によるジャミン
グを起こし易いファクシミリ、機種A及び機種Bを使用
し、画面の25%が黒色のテストパターンを100枚を
連続して印字して何枚、ジャミングを起こすかを調べた
。印字は温度15C1相対湿度の条件で行い1.ジャミ
ングが生じた場合はその用紙を除去して印字テストを続
けた。
て市販のファクシミリのうち特に静電気によるジャミン
グを起こし易いファクシミリ、機種A及び機種Bを使用
し、画面の25%が黒色のテストパターンを100枚を
連続して印字して何枚、ジャミングを起こすかを調べた
。印字は温度15C1相対湿度の条件で行い1.ジャミ
ングが生じた場合はその用紙を除去して印字テストを続
けた。
その結果、第1表に記載されているような結果が得られ
た。
た。
第 1 表
第1表に示された結果から、本発明になる感熱記録材料
である各実施例における試料は 比較例における試料に
比べてA機種及びB機種の両方でジャミングの発生枚数
が少ないことが明瞭であった。
である各実施例における試料は 比較例における試料に
比べてA機種及びB機種の両方でジャミングの発生枚数
が少ないことが明瞭であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に無色乃至淡色の染料前駆体及び該染料前駆体
と反応して呈色する化合物を含有する感熱層あるいはジ
アゾ化合物及び該ジアゾ化合物と反応して呈色する成分
とを含有する感熱層が設けられている感熱記録材料にお
いて、下記の一般式( I )によって表される化合物を
含有することを特徴とする感熱記録材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1〜R_4は 炭素原子数1〜20のアル
キル基または炭素原子数6〜30のアリール基(互いに
環を形成していてもよい。)を、Mはハロゲン原子を表
す。)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61211758A JPS6367181A (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 感熱記録材料 |
| GB08717615A GB2194919A (en) | 1986-07-25 | 1987-07-24 | Heat-sensitive recording using specific sheet material |
| DE19873724584 DE3724584A1 (de) | 1986-07-25 | 1987-07-24 | Waermeempfindliches aufzeichnungsverfahren und dafuer geeignetes waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61211758A JPS6367181A (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6367181A true JPS6367181A (ja) | 1988-03-25 |
Family
ID=16611090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61211758A Pending JPS6367181A (ja) | 1986-07-25 | 1986-09-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6367181A (ja) |
-
1986
- 1986-09-10 JP JP61211758A patent/JPS6367181A/ja active Pending
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