JPS637581B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式 〔この式でR₁は水素原子または場合により置換
されていることのある低級アルキル基であり、
R₂はフタロシアニン系、アントラキノン系、ジ
オキサジン系、金属錯体系のスルホ基含有有機染
料残基であり、X₁およびX₂は水素原子、スルホ
基、第１アミノ基または基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（この式
でＫはカツプリング成分の基である）であつて一
方のＸが第１アミノ基または基−Ｎ＝Ｎ−Ｋの場
合には他方のＸはスルホ基であるものとする〕 で表わされる染料の製法に関する。 式(1)においてX₁およびX₂は水素原子、スルホ
基または基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（この式でＫはベンゼン
−、ナフタレン−、アセト酢酸アリーリド−また
は複素環−系列のカツプリング成分の基である）
であつて１方のＸが基−Ｎ＝Ｎ−Ｋである場合に
は他方のＸは基−SO₃Hである。フエニル核Ａは
スルホ基と、Ｘ基との外にさらに置換基例えばメ
チル−またはエチル基、エトキシ−またはエトキ
シ基、ハロゲン原子例えば塩素原子、およびカル
ボン酸基を持つことができる。 本発明の染料は先ず式 （この式でX′₁およびX′₂は水素原子、第１アミノ
基またはスルホ基であつてその１方のX′がアミ
ノ基であるとき他方のX′はスルホ基であるもの
とする）で表わされるアミンを２・４・６−トリ
フルオロ−１・３・５−トリアジンと反応させ、
得られた縮合生成物を次に式 （この式でR₁およびR₂は前記の意味を持つ） で表わされる化合物と縮合させ、場合によりさら
にジアゾ化および（または）カツプリングさせる
ことにより作ることができる。 式(2)のアミンとしては次のものが挙げられる。 アニリン−２−スルホン酸、アニリン−２・４
−または−２・５−ジスルホン酸、４−アミノト
ルエン−３−スルホン酸、３−アミノ−トルエン
−４−スルホン酸、２−アミノ−４−または−５
−クロロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−アニ
リール−３−スルホン酸、４−アミノ−３−スル
ホ安息香酸、１・３−フエニレンジアミン−４・
６−ジスルホン酸、１・４−フエニレンジアミン
−２・５−ジスルホン酸、４−アミノ−１・３−
キシレン−５−スルホン酸。 式(3)の化合物としては次のものが挙げられる。 アミノ基を持つ染料群： 金属錯体−アゾ染料 〔上記の式でアシルは低級の最高で３個のＣ−
原子を持つ脂肪族アシル基または最高で８個の
Ｃ−原子を持つ芳香族アシル基であり、R₁は
式(1)に挙げた意味を持ち、MeはCu、Crまたは
Coである〕 アントラキノン染料 アントラキノン核のα−位置に結合している
アルキルアミノ−またはアリールアミノ基上に
前記の式−NHRの基を持つているアントラキ
ノン化合物が挙げげられる。このようなアント
ラキノン化合物の例として次のものが挙げられ
る。 １−アミノ−４−（4′−アミノアニリノ）−ア
ントラキノン−２・3′−ジスルホン酸および相
当する２・3′・５−、２・3′・６−および２・
3′・７−トリスルホン酸、１−アミノ−４−
（4″−アミノ−4′−ベンゾイルアミノアニリノ）
−アントラキノン−２・３−ジスルホン酸およ
び相当する−２・3′・５−トリスルホン酸、１
−アミノ−４−〔4′−（4″−アミノフエニルア
ゾ）−アニリノ〕−アントラキノン−２・2″・５
−トリスルホン酸、１−アミノ−４−（4′−ア
ミノ−3′−カルボキシアニリノ）−アントラキ
ノン−２・５−ジスルホン酸、１−アミノ−４
−（3′−アミノアニリノ）−アントラキノン−
２・4′・５−トリスルホン酸および相当する
２・４−ジスルホン酸、−１−アミノ−４−
〔4′−（4″−アミノフエニル）−アニリノ〕−アン
トラキノン−２・3″・５−トリスルホン酸、１
−アミノ−４−（4′−メチルアミノ）−アニリノ
アントラキノン−２・3′−ジスルホン酸および
相当する２・3′・５−トリスルホン酸、１−ア
ミノ−４−（4′−ｎ−ブチルアミノ）−アニリノ
アントラキノン−２・3′−ジスルホン酸、１−
アミノ−４−（4′−メチルアミノ−3′−カルボ
キシ−アニリノ）−アントラキノン−２−スル
ホン酸、１−アミノ−４−（3′−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）−アニリノアントラキノン−
２・５−ジスルホン酸、１−（4′−アミノ−ア
ニリノ）−アントラキノン−２・3′−ジスルホ
ン酸および１−アミノ−４−（4′−アミノ−
2′−メトキシアニリノ）−アントラキノン−
２・3′−ジスルホン酸。 このようなアントラキノン列の染料化合物は
ハロゲン原子またはニトロ基を相当するアント
ラキノン核のα−位置に結合して持つているア
ントラキノン化合物からかまたは１・４−ジヒ
ドロキシ−、−ジアミノ−または−アミノヒド
ロキシアントラキノンのロイコ誘導体からその
相当するアントラキノン化合物の脂肪族または
芳香族ジアミンの最小のモル量と反応させて得
ることができる。 フタロシアニン染料 本発明の方法に使われるフタロシアニン列の
染料化合物は好ましくは金属含有のフタロシア
ニン例えば少くとも１個の水溶性基例えばスル
ホン酸基および少くとも式−NHR基例えば上
記に定義した基を持つている銅フタロシアニン
である。−NHR−基またはその複数の基は直
接またはフタロシアニン核のベンゼン環に２価
の架橋で例えば−フエニレン−、−CO−フエニ
レン−、SO₂−フエニレン−、NH−フエニレ
ン−、−Ｓ−フエニレン、−Ｏ−フエニレン、−
CH₂S−フエニレン、−CH₂O−フエニレン、−
CH₂−フエニレン−、−SCH₂−フエニレン−、
−SO₂CH₂−フエニレン−、−SO₂NR、−フエ
ニレン、−CH₂−、−SO₂NR₁−アリーレン−、
−NR₁CO−フエニレン−、−NR₁SO₂−フエニ
レン−、−SO₂O−フエニレン−、−CH₂−、−
CH₂NR₁−フエニレン−、−CH₂NH−CO−フ
エニレン−、−SO₂NR₁−アルキレン−、−
CH₂NR₁−アルキレン−、−CONR₁−フエニレ
ン−、−CONR₁−アリーレン、−SO₂−または
−CO−架橋で結合している。 上記の２価の架橋の員に挙げたR₁は水素原
子、アルキルまたはシクロアルキル基、２価の
芳香族の場合により例えばハロゲン原子、アル
キルまたはアルコキシ基で置換されおるアリー
レン基（これらの結合は同一または異つた核に
結合していることができる）、および窒素のよ
うな異原子が原子の鎖に介在している基例えば
−CH₂CH₂−NH−CH₂−CH₂−のような基の
２価の脂肪族のアルキレン基である。 このようなアリーレン基により示した２価の
芳香族基の例は次のものが挙げられる。 芳香族核例えばベンゼン−、ナフタレン−、
エリジン−およびカルバゾール核でこれはさら
に置換基を持つことができ、および式 （この式でベンゼン環はさらに置換基を持つこ
とができ、−Ｄ−は架橋基である） で表わされる基で例えば−CH₂＝CH−、−NH
−、−Ｓ−、−Ｏ−、−SO₂−、−NO＝Ｎ−、−Ｎ
＝Ｎ−、−NH−CO−NH−CO−NH−、−Ｏ
−CH₂CH₂O−または である。 本発明の方法において使うことのできるフタロ
シアニン化合物の例としては次のものが挙げられ
る。 銅−フタロシアニン−４−Ｎ−（４−アミノ−
３−スルホフエニル）−スルホンアミド−４・
4′・4″・４−トリスルホン酸、コバルトフタロ
シアニン−４・4′−ジ−Ｎ−（4′−アミノ−4′−ス
ルホフエニル）−カルボンアミド−4″・４−ジ
カルボン酸および銅−４−（4′−アミノ−3′−ス
ルホベンゾイル）−フタロシアニン。 アミノフタロシアニンの混合物もまた使うこと
ができる。例えばほぼ同部の銅フタロシアニン−
Ｎ−（４−アミノ−３−スルホフエニル）−スルホ
アミドトリスルホン酸および銅フタロシアニン−
Ｎ−（４−アミノ−３−スルホフエニル）−スルホ
ンアミドジスルホン酸の混合物を使うことができ
る。 スルホン酸を持つているアミノフタロシアニン
は知られた第１または第２アミノ基を持つている
フタロシアニンをスルホン化により、またはフタ
ル酸へ誘導体およびスルホン化されたフタル酸誘
導体の混合物から合成するかのいずれかで作るこ
とができる。スルホン化剤の例としては例えば発
煙硫酸例えば硫酸中の三酸化硫黄の20％溶液を使
用する。さらにスルホン化されたフタル酸の適当
な誘導体を普通に暖ため、一般に知られた方法で
フタル酸を置換して得ることができ、例えば４−
スルホフタル酸無水物および４−ｐ−ニトロ−ベ
ンゾイルフタル酸無水物、尿素、塩化銅（）お
よびモリブデン酸アンモニウムの混合物をＯ−ジ
クロロベンゼン中で約150℃に加熱して得ること
ができる。また相当する第１および第２アミンを
スルホン化してまたは第１（または第２のＮ−ア
ルキル−またはシクロアルキル）−ニトロアニリ
ンをクロロメチル−およびスルホン酸−またはカ
ルボン酸基を持つているフタロシアニンと反応し
て得ることができ、これは出発物質として使うこ
とができる。さらにまたこのようなアミノフタロ
シアニンはクロロスルホニル基を持つているフタ
ロシアニンをモノアセチルアルキレンジアミンま
たはアミノ−Ｎ−ベンジルアセトアミドとを水の
存在下で反応させ、こうして得られた生成物（こ
れはまたスルホン酸基としてスルホンアミド基を
持つている）を水性アルカリで処理してアセチル
アミノ基を加水分解して作られ、またはクロロメ
チル−およびスルホン酸−またはカルボン酸を持
つているフタロシアニンをモノアセチルアルキレ
ンジアミンと反応させこうして得られた生成物を
水性アルカリでアセチルアミノ基を加水分解し
て、作られる。この外に直接かまたは適当なカル
ボキシ−またはスルホ−フタル酸誘導体混合物を
置換されたフタル酸誘導体で適当に加熱してスル
ホン化して、例えば無水物を尿素および触媒とを
有機溶剤中で加熱しこうして得られたニトロフタ
ロシアニンスルホン−またはカルボン酸を還元
し、またはこうして得られたアシルアミノ−フタ
ロシアニンスルホン−またはカルボン酸を加水分
解し、または塩化カルボン酸基を持つているフタ
ロシアニン化合物をジアミノベンゼンスルホン−
またはカルボン酸と反応させ、またニトロ基を持
つているアミノベンゼンスルホン酸またはアミノ
安息香酸と反応させこうして得られたニトロ化合
物を還元し、またはカルボン酸を持つているフタ
ロシアニン化合物をＮ−アミノベンジルアセトア
ミドと反応させ次にこうして得られた生成物をつ
ずいて水性アルカリで加水分解して得られる。 本発明の方法に出発物質として使われることの
できる少くとも−NHR基を持つている染料化合
物の例として次の類の化合物が挙げられる。 (1)類：式 又は、式 D₁−Ｎ＝Ｎ−K₂−NHR 〔この式でD₁はアリール基例えばアゾベンゼン
−、アゾナフタレン−またはフエニルアゾナフタ
レン列であるかまたは好ましくはベンゼンまたは
ナフタレン列の最高ビシクロアリーレン基であ
り、Ｋはナフトールスルホン酸基またはエノール
化されたまたはエノール化できるケトメチレン化
合物（例えばアセトアセチツクアリーリドまたは
５−ピラゾロン）でアゾ基に対してオルト−位置
にOH基を持つた基であり、K₂はエノール化でき
るケトメチレン化合物（例えばアセトアセチツク
アリーリドまたは５−ピラゾロン）でアゾ基に対
してオルト−位置にOH−基を持つている基であ
る〕で表わされるモノ−またはジスアゾ化合物の
金属錯体化合物例えば銅−、クロム−およびコバ
ルト錯体でさらにD₁に金属化できる基（例えば
ヒドロキル−、低級アルコキシ−またはカルボン
酸基）をアゾ基に対しオルト−位置に持つている
もの。 (2)類：式 （この式でアントラキノン核はさらにスルホン酸
基をその５−、６−、７−または８−位置に持つ
ことができ、Z′は架橋基であつて好ましくはベン
ゼン列の２価の基例えばフエニレン−、ジフエニ
レン−または４・4′−スチルベン−または−アゾ
ベンゼン基である） で表わされるアントラキノン化合物。好ましくは
Z′はそれぞれの上記のベンゼン環に対してスルホ
ン酸基を持つているものである。 (3)類：式 （この式でPcはフタロシアニン核好ましくは銅
フタロシアニンであり、ωは−OHおよび（また
は）−NH₂であり、Z′は架橋基で好ましくは脂肪
族、指環式または芳香族架橋基であり、ｎおよび
ｍはそれぞれ１、２または３であつて同じかまた
は異なつておることができ、ｎ＋ｍは４より大き
くはない） で表わされるフタロシアニン化合物。 上記の染料の分類に属する出発物質として例え
ば次のものが挙げられる。 (1)類： ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5″−スルホフエニルアゾ）−ナフタレン
−３・６−ジスルホン酸の銅錯体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）−ナフタレン
−３−スルホン酸の銅錯体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）−ナフタレン
−３・５−ジスルホン酸の銅錯体、 ９−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロユシ−3′−クロロ−5′−スルホフエニルアゾ）
−ナフタレン３・６−ジスルホン酸の銅錯体、 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−
（2′−カルボキシ−5′−スルホフエニルアゾ）−ナ
フタレン−３−スルホン酸の銅錯体、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″−
スルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニルアゾ）−ナフタレン−３・６−ジスル
ホン酸の銅錯体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″・
5″−ジスルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−
メチルフエニルアゾ）−ナフタレン−３・５−ジ
スルホン酸の銅錯体、 １−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）−３−
メチル−４−〔4″−（２・５−ジスルホフエニ
ルアゾ）−2″−メトキシ−5″−メチルフエニルア
ゾ〕−５−ピラゾロンの銅錯体、 ７−（4′−アミノ−3′−スルホアニリノ）１−
ヒドロキシ−２−〔4″−（２・５−ジスルホフ
エニルアゾ）−2″−メトキシ5″−メチルフエニル
アゾ〕−ナフタレン−３−スルホン酸の銅錯体、 ６−（4′−アミノ−3′−スルホアニリノ）−１−
ヒドロキシ−２−（2″−カルボキシフエニルアゾ）
−ナフタレン−３−スルホン酸の銅錯体、 ７−アミノ−6′−ニトロ−１・2′−ジヒドロキ
シ−２・1′−アゾナフタレン−３・4′−ジスルホ
ン酸の１・２−クロム錯体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−カル
ボキシフエニルアゾ）−ナフタレン−３−スルホ
ン酸の１・２−クロム錯体、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−ニト
ロ−2′−ヒドロキシフエニルアゾ）−ナフタレン
−３・６−ジスルホン酸の１・２−クロム錯体、 ６−（4′−アミノ−3′−スルホアニリノ）−１−
ヒドロキシ−２−（5″−クロロ−2″−ヒドロキシ
フエニルアゾ）−ナフタレン−３−スルホン酸の
１・２−コバルト錯体、 １−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）−３−
メチル−４−（2″−ヒドロキシ−4″−スルホ−
1″−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロンの１・２−
クロム錯体、 ７−（4′−スルホアニリノ）−１−ヒドロキシ−
２−（4″−アミノ−2″−カルボキシフエニルアゾ）
−ナフタレン−３−スルホン酸の１・２−クロム
錯体、 １−（3′−アミノフエニル）−３−メチル−４−
（4″−ニトロ−2″−カルボキシフエニルアゾ）−５
−ピラゾロンの１・２−クロム錯体。 (2)類： １−アミノ−４−（3′−アミノ−4′−スルホア
ニリノ）−アントラキノン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−（4′−アミノ−3′−スルホア
ニリノ）−アントラキノン−２・５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−〔4′−（4″−アミノ−3′−スル
ホフエニル）−アニリノ〕アントラキノン−２・
５−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−〔4′−（4″−アミノ−2″−スル
ホフエニルアゾ−アニリノ〕−アントラキノン−
２・５−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−（4′−メチルアミノ−３−ス
ルホアニリノ）−アントラキノン−２−スルホン
酸。 (3)類： ３−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）−スル
フアミル銅フタロシアニン−トリ−３−スルホン
酸、 ジ−４−（3′−アミノ−4′−フエニルスルフア
ミル）−スルフアミル銅フタロシアニン−ジ−３
−スルホン酸、 ３−（3′−アミノフエニルスルフアミル）−３−
スルフアミル銅フタロシアニン−ジ−３−スルホ
ン酸。 式 で表わされる中間生成物がジアゾ化および（また
は）カツプリングにより染料に変換されることが
できこれは次のものが挙げられる。 適用なカツプリング成分Ｋ−Ｈは例えば、３−
クレソール、フエノール−４−スルホン酸、β−
ナフトール、２−ナフトール−６−または−７−
スルホン酸、２−ナフトール−３・６−または−
６・８−ジスルホン酸、１−ナフトール−４−ス
ルホン酸、１−フエニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（4′−スルホフエニル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、１−（2′・5′−ジクロロ−4′−
スルホフエニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、
３−アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒドロ
キシピリドン−２、１−エチル−３−シアノ−ま
たは−３−クロロ−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリドン−２、１−エチル−３−スルホメチル−
４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−２、２・
４・６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−
（3′−スルホフエニルアミノ）−４・６−ジアミノ
−３−シアノピリジン、２−（2′−ヒドロキシエ
チアミノ）−３−シアノ−４−メチル−６−アミ
ノピリジン、２・６−ビス−（2′−ヒドロキシエ
チルアミノ）−３−シアノ−４−メチルピリジン、
２−ベンゾイルアミノ−５−ナフトール−７−ス
ルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ナフトー
ル−３・６−または−４・６−ジスルホン酸、フ
エノール、ｐ−クレゾール、アセトアセトアニリ
ドおよびアセトアセト−２−メトキシアニリン−
５−スルホン酸、１−（4′−スルホフエニル）−ピ
ラゾロン−(5)−３−カルボン酸、３−メチルピラ
ゾロン−(5)、４−ヒドロキシキノロン−(2)、８−
アセチルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン
酸、２−アミノナフタレン−５・７−ジスルホン
酸、１−ナフトール−４・６−または−４・７−
ジスルホン酸。 本発明の染料および染料中間生成物の製造は好
ましくは水性溶液または懸濁液中で低温で弱酸性
の中性から弱アルカリ性のPH値で行われる。有利
には縮合の際に遊離したふつ化水素を水性アルカ
リ水酸化物、一炭酸塩または炭酸水素塩を添加し
て中和する。ジアゾ化できるアミノ基を持つてい
る中間生成物のジアゾ化は普通水性の鉱酸溶液中
で低温度で亜硝酸の作用により行われ、カツプリ
ングは弱酸の、中性から弱アルカリ性までのPH−
値で行われる。 本発明の染料はトリアジン環のアミノ基に対し
てオルト−位置にスルホ基を全く持つておらぬも
のに対して高い反応性を示し優れている。 この染料は各種の材料例えば絹、革、羊毛、超
ポリアミド繊維および超ポリウレタン、特にセル
ロース含有繊維材料の構成物例えばリンネル、パ
ルプ、再生セルロースおよびとりわけ木綿のよう
なものを染色およびな染するのに適している。こ
の染料は吸尽法またパジング法による両者の染色
に適しており、この染色の後で水溶性の場合によ
り塩含有の染色溶液に含浸させ、染料をアルカリ
処理またはアルカリの存在下で、場合により熱を
作用して固着される。 この染料はまた特に木綿のな染、ならびに窒素
含有の繊維例えば羊毛、絹または羊毛含有の混合
物のな染に適している。 冷いまたは熱い水で場合により分散作用のある
ものを添加して基礎的に洗たくして染色またはな
染し、固着されない部分を拡散を促進する試剤で
拡散を受けさせることがすすめられる。 次の例で部は重量部であり、温度は℃である。 例 １ １−アミノベンゼン−２・５−ジスルホン酸
25.3部を水150部にPH７で溶解する。０℃で15分
かけて２・４・６−トリフルオロ−１・３・５−
トリアジン14.2部を撹拌下に滴下する。同時に炭
酸水素ナトリウム水溶液を滴下してPH値を５〜６
に保つ。PH７に調整した１−アミノ−４−（4′−
アミノ−シクロヘキシルアミノ）−アントラキノ
ン−２−スルホン酸37部の水溶液を上記一次縮合
液に加え、20〜25℃で反応液のPH値を7.5に保ち
ながら縮合を行う。縮合完了後、食塩に加えて染
料を沈殿させる。乾燥、粉砕して、木綿上に青色
に染色する青色染料粉末を得た。 同様に、表１の第３欄に記載したアミノベンゼ
ンスルホン酸を２・４・６−トリフルオロ−１・
３・５−トリアジンでアシル化し、生成したジフ
ルオロトリアジニルアミノベンゼンスルホン酸を
表１の第２欄記載のアミノ染料と縮合して、セル
ローズ繊維上に第４欄記載の式調に染色する更に
価値ある反応性染料を得ることができた。

【表】 例 ２ １−アミノベンゼン−２・５−ジスルホン酸
25.3部を水150部中にPH７で溶解する。０℃で15
分かけて２・４・６−トリフルオロ−１・３・５
−トリアジン14.2部を撹拌下に滴下する。同時に
炭酸水素ナトリウム水溶液を滴下してPH値を５〜
６に保つ。PH７に調整した下記式の染料59部の水
溶液を上記一次縮合液に加え、 20〜25℃で反応液のPH値を7.5に保ちながら縮
合を行う。縮合完了後、食塩に加えて染料を沈殿
させる。乾燥、粉砕して、木綿上に青色に染色す
る青色染料粉末を得た。 同様に、表２の第３欄記載のアミノベンゼンス
ルホン酸を２・４・６−トリフルオロ−１・３・
５−トリアジンでアシル化し、生成したジフルオ
ロトリアジニルアミノベンゼンスルホン酸を第２
欄記載のアミノ染料と縮合して、セルローズ繊維
上に第４欄記載の色調に染色する更に価値ある反
応性染料を得ることができた。

【表】 例 ３ １−アミノベンゼン−２・５−ジスルホン酸
25.3部を水150部中にPH７で溶解する。０℃で15
分かけて２・４・６−トリフルオロ−１・３・５
−トリアジン14.2部を撹拌下に滴下する。同時に
炭酸水素ナトリウム水溶液を滴下してPH値を５〜
６に保つ。PH７に調整した下記式の染料58部の水
溶液を上記一次縮合物に加え、 20〜25℃で反応液のPH値を7.5に保ちながら縮
合を行う。縮合完了後、食塩に加えて染料を沈殿
させる。乾燥、粉砕して、木綿上に青色に染色す
る青色染料粉末を得た。 同様に、表３の第３欄記載のアミノベンゼンス
ルホン酸を２・４・６−トリフルオロ−１・３・
５−トリアジンでアシル化し、生成したジフルオ
ロトリアジニルアミノベンゼンスルホン酸を第２
欄記載のアミノ染料と縮合して、セルローズ繊維
上に第４欄記載の色調に染色する更に価値ある反
応性染料を得ることができた。

【表】

【表】 例 ４ 例２で述べたように１−アミノベンゼン−２−
スルホン酸17.3部と２・４・６−トリフルオロ−
１・３・５−トリアジン13.5部とをまず縮合す
る。このモノ縮合物懸濁液に式 で表わされるフタロシアニン染料（1260ｇ中に第
１アミノ基１モルを含む）126部のPH値８に調整
した溶液を加え、20℃で反応混合物のPH値7.5で
縮合する。縮合終了後、食塩を加えて染料を沈殿
させる。乾燥して粉砕すれば、木綿をトルコ青の
色調に染色する青色染料粉末を得る。 同様の方法で、次の表４の第３欄に記載のアミ
ノベンゼンスルホン酸を２・４・６−トリフルオ
ロ−１・３・５−トリアジンでアシル化し、その
アシルアミノベンゼンスルホン酸と第２欄に記載
のアミノ染料とを縮合すれば、さらに価値ある反
応性染料が得られ、それはセルロース材料を第４
欄に記載の色調に染色する。 なお次の表中において『けん化』および『還
元』とはアミノアゾ染料中に含まれるアシルアミ
ノ基およびニトロ基をあとからけん化および還元
することをいい、これにより所望のアミノアゾ染
料が完成する。

【表】 染色法１ 例１によつて得られる染料２部を、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を加えて水
100部に溶かす。こうして得られる溶液に木綿織
布をその重量が75％増えるまで含浸し、そして乾
かす。 次にその織布を１当り水酸化ナトリウム５ｇ
と塩化ナトリウム300ｇとを含む20℃に暖ためた
溶液に含浸し、75％重量摂取まで絞り、その染色
物を30秒間100〜101℃で蒸気にあて、すすいで、
イオンを含まない洗浄剤の0.3％煮沸溶液で15分
間石けんで洗い、すすいでから乾かす。 染色法２ 例１によつて得られる染料２部を水100部中に
溶かす。 この溶液を冷水1900部に入れ、塩化ナトリウム
60部を加え、この染浴に木綿織布100部を含浸す
る。 温度40℃に上げ、その際30分後にか焼ソーダ
（ソーダ灰）40部およびもう１度塩化ナトリウム
60部を加える。30分間温度を40℃に保ち、すすぎ
そして染色物をイオンを含まない洗浄剤の0.3％
煮沸溶液中で15分間石けんで洗い、すすいでから
乾かす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔この式でR₁は水素原子または場合により置換
   されていることのある低級アルキル基であり、
   R₂はフタロシアニン系、アントラキノン系、ジ
   オキサジン系、金属錯体系、のスルホ基含有有機
   染料残基であり、X₁およびX₂は水素原子、スル
   ホ基、第１アミノ基または基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（この
   式でＫはカツプリング成分の基である）であつて
   一方のＸが第１アミノ基または基−Ｎ＝Ｎ−Ｋの
   場合には他方のＸはスルホ基であるものとする〕
   で表わされる染料をつくるに当たり、式 （この式でX₁およびX₂は前記の意味をもつ） で表わされるアミンと２・４・６−トリフルオロ
   −１・３・５−トリアジンとを反応させ、得られ
   た縮合生成物を次に式 （この式でR₁およびR₂は前記の意味をもつ） で表わされる化合物と縮合させることを特徴とす
   る前記式(1)で表わされる染料の製法。 ２ 式 〔この式でR₁は水素原子または場合により置換
   されていることのある低級アルキル基であり、
   R₂はフタロシアニン系、アントラキノン系、ジ
   オキサジン系、金属錯体系、のスルホ基含有有機
   染料残基であり、X′₁とX′₂のうち一方は基−Ｎ＝
   Ｎ−Ｋ（この式でＫはカツプリング成分の基であ
   る）であり他方はスルホ基である〕 で表わされる染料をつくるに当たり、式 （この式でX″₁とX″₂のうち一方は第１アミノ基
   であり他方はスルホ基である） で表わされるアミンと２・４・６−トリフルオロ
   −１・３・５−トリアジンとを反応させ、得られ
   た縮合生成物を次に式 （この式でR₁およびR₂は前記の意味をもつ） で表わされる化合物と縮合させ、得られた生成物
   のX″₁またはX″₂の第１アミノ基をジアゾ化し、
   これとＫ−Ｈ（Ｋは前記の意味をもつ）とをカツ
   プリングさせることを特徴とする前記式(1)′で表
   わされる染料の製法。