JPS6385633A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6385633A
JPS6385633A JP23150086A JP23150086A JPS6385633A JP S6385633 A JPS6385633 A JP S6385633A JP 23150086 A JP23150086 A JP 23150086A JP 23150086 A JP23150086 A JP 23150086A JP S6385633 A JPS6385633 A JP S6385633A
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慶司 御林
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは色再現性および耐ホルマリン性
に優れ、高感度でかつ現像前の経時安定性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族7級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることは良く知られて
いる。
これらのうち、マゼンタ色画例を形成するため尾はよ一
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダゾロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。
従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんどよ一ピラゾロ
ン類であった。!−ピラゾロンカプラーは、色素を形成
する速度および効率に優れ、かつ形成されたアゾメチン
色素は、光熱に対する堅牢性に優れているが、マゼンタ
色素としては好ましくない4 J Onm付近に黄色成
分の吸収を有しているために、それが色濁りの原因にな
っていることが知られていた。
この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て、英国特許第1.O’17,612号に記載すれてい
るピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許第3.7
26.047号に記載されているピラゾロトリゾール骨
核、特開昭!ター/62!り2号に記載のピラゾロイミ
ダゾール骨核、同に0−4 j 4 rり号に記載のピ
ラゾロピラゾール骨核、同!ター/7/り!に号に記載
のピラゾロトリアゾール骨核、同40−33!j2号に
記載のピラゾロテトラゾール骨核が知られている。
これらによって形成される色素は、いずれも確かに不要
の黄色成分の吸収という点では、今までの!−ピラゾロ
/類によって形成されるものに比べ好ましいものであっ
た。しかしながら、これらカプラーは、色素を形成する
速度および効率が従来の!−ピラゾロン類に比べ劣シ、
その結果発色濃度、感度が低い、未現像部でのスティン
が出やすいなどという欠点があった。
また、これらカプラーは、感光材料の製造中および/ま
たは保存中に同時に感光材料に含有されているハロゲン
化銀乳剤に吸着して、乳剤の性能を徐々に変化させたシ
、ハロゲン化銀乳剤に含まれているAg  イオンと相
互作用して、カプラー自身の活性が変化したシ、系のP
Agを変化させることによって乳剤が変質したりする問
題点のあることが明らかになってきた。
一方、特公昭<tt−4to4t、22号には、アルキ
ル置換フェノキシアルカンアミド基を有するカプラーの
溶媒成分として、アルキル置換フェノキシアルキルカル
ボン酸を用いることが特許請求されている。しかしなが
ら該特許には本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーに何らの記述がなされていないだけではなく、カプ
ラーおよびカルボン酸のいずれにもアルキル置換フェノ
キシアルキル基を有する必要があり、本発明とは明らか
に異なるものである。
これら従来技術との違いについては実施例で示されよう
(発明の目的) 本発明の目的は第1に、色再現性に優れかつ高感度、高
発色濃度を与えるマゼンタ画像を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することであり、第コに感材の
製造中および/または保存中に写真性能変化の少ないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであり、
第3に処理中および処理後、未露光部において不要なカ
プリやスティンを生じないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。
(発明の構成) 本発明のこれら目的は、下記一般式〔I)で表わされる
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーおよび非発色性で
かつ耐拡散性のカルボン酸類を同一層中に含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。
一般式(1) 上式中、Rは水素原子または置換基を表わしXは水素原
子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
ング反応によシ離脱しうる基を表わす。Za、Zbおよ
びZcはメチン、置換メチン、=N−または−NH−を
表わしZa−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二
重結合であシ他方は単結合である。Zb−Zcが炭素−
炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を
含む。RまたはXで2号体以上の多量体を形成する場合
、また、Za、ZbあるいはZcが置換メチンであると
きは、その置換メチンで22体以上の多量体を形成する
場合も含む。
以下本発明に用いられる化合物を更に詳しく説明する。
一般式(I)において多量体とは/分子中に2つ以上の
一般式(I)で表わされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカプラーは一般式(1)で表わされる部分を
有する単量体(好ましくはビニル基を有するもの、以下
ビニル単量体という)のみからなるホモポリマーでもよ
いし、芳香族第一級アミン現像薬酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーをつ
くってもよい。
一般式(1)で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式(II)
、(III)、(IV)、(V)、(M)、(■)およ
び(■)で表わされるものである。
(n)          (II[)(F/)   
       (V) (■)         (■) (■) 一般式(I[)〜(■)で表わされるカプラーのうち本
発明の目的に好ましいものは一般式(n)、(V)およ
び(M)であシさらに好ましいものは一般式(■)で表
わされるものである。
一般式(II)〜(■)において、R11、R12およ
びRは互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、
Xは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸
素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリ
ング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基を
表わす。R11、R12、R13tたはXはコ価の基と
なシビス体を形成してもよい。
また一般式(II)〜(■)で表わされるカプラー残基
がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
ーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有する
ビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場
合R11、R12、R13またはXがビニル基を表わす
か、連結基を表わす。
さらに詳しくはR11、R12及びR13はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等
)、アルキル基(例えば、メチル基、プロピル基、t−
ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、3−
 (2,y−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、
アリル基、コードデシルオキシエチル基、3−フェノキ
シプロピル基、2−へキシルスルホニル−エチル基、シ
クロはブチル基、ベンジル基、等)、アリール基(例え
ば、フェニル基、<t−t−−y’チルフェニル基1.
2.4t−ジ−t−7ミルフエニル基、グーテトラデカ
ンアミドフェニル基、等)、ヘテロ環基(例えば、コー
フリル基、コーチェニル基、2−ヒリミシニル基、コー
ベンゾチアゾリル基、等)、シアノ基、アルコキシ基(
例えば、メトキン基、エトキシ基、コーメトキシエトキ
シ基、λ−ドデシルオキシエトキシ基、コーメタンスル
ホニルエトキシ基、等)、アリールオキシ基(例えば、
フェノキシ基、コーメチルフエノキシ基、g−t−ブチ
ルフェノキシ基、等)、ヘテロ環オキシ基(例えば、コ
ーペンズイミダゾリルオキシ基、等)、アシルオキシ基
(例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、
等)、カルバモイルオキシ基(例えハ、N−フェニルカ
ルバモイルオキシ基、N−エチルカルバモイルオキシ基
、等)、シリルオキ7基(例えば、トリメチルシリルオ
キシ基、等)、スルホニルオキシ基(例えば、ドデシル
スルホニルオキシ基、等)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド基、ベンズアミド基、ナト2デカンアミド
基、α−(2,q−ジ−t−アミルフェノキン)ブチル
アミ)”L  r −(j−t−ブチルーダ−ヒドロキ
シフェノキシ)ブチルアミド基、α−(<=−(4t−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)デカンア
ミド基、等)、アニリノ基(例えば、フェニルアミノ基
、コークロロアニリノ基、コークロロー!−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、コークロロー!−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、N−アセチルアニリノ基、コー
クロロ=!−(α−(3−t−ブチル−y−ヒドロキシ
フェノキシ)ドデカンアミド)アニリノ基、等)、ウレ
イド基(例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、N、N−ジブチルウレイド基、等)、イミド基(例
えば、N−スクシンイミド基、3−ベンジルヒダントイ
ニル基、a−(X−エチルへキサノイルアミノ)フタル
イミド基、等)、スルファモイルアミノ基(例えば、N
、N−ジプロピルスルファモイルアミノ基、N−メチル
−N−デシルスル7アモイルアミノ基、等)、アルキル
チオ基(例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テト
ラデシルチオ基、λ−フェノキシエチルチオ基、3−フ
ェノキシプロピルチオL 3−(a−t−ブチルフェノ
キシ)プロピルチオ基、等)、アリールチオ基(例えば
、フェニルチオ基、=−ブトキシ−1−1−オクチルフ
ェニルチオ基、3−はンタデシルフェニルチオ基、コー
カルポキシフェニルチオ基、グーテトラデカンアミドフ
ェニルチオ基、等)、ヘテロ環チオ基(例えば、コーペ
ンゾチアゾリルチオ基、等)、アルコキシカルボニルア
ミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ基、等)、アリールオキ
シカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニル
アミノ基、2.4t−ジーte r t−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ基、等)、スルホンアミド基(例
えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、p−1ルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、コー
メチルオキシーr−t−ブチルベンゼンスルホンアミド
基、等)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバ
モイル、S、N 、 N −シフチルカルバモイル基、
N−(コードデシルオキシエチル)カルバモイル基、N
−メチル−N−ドデシルカルバモイル基、N−(j−(
2,41−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピル
)カルバモイル基、等)、アシル基(例えば、アセチル
基、(,2,4t−ジーtert−アミルフェノキシ)
アセチル基、ベンゾイル基、等)、スルファモイル基(
例えば、N−エチルスルファモイル基、N、N−ジプロ
ピルスルファモイル基、N−(s−ドデシルオキシエチ
ル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシルスル
ファモイル基、N、N−ジエチルスルファモイル基、等
)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンス
ルホニル基、等)、スルフィニル基(例えハ、オクタン
スルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルス
ルフィニル基、等)、アルコキシカルボニル基(例エバ
、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等
)、アリールオキシカルボニル基(例エバ、フェニルオ
キシカルボニル基、3−インタデシルオキシ−カルボニ
ル基、等)を表ワし、Xは水素原子、ハロゲン原子(例
えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、等)、カルボ
キシ基、または酸素原子で連結する基(例えば、アセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
−2+ ”−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオ
キザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイ
ルオキシ基、フェノキシ基、ぐ−シアノフエノキシル基
、グーメタンスルホンアミドフェノキシL <t−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、J−A
!!ンタデシルクエノキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ基、エトキシ基、コーシアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、コーフエネチルオキシ基、コーフェノキ
シエトキシ基、!−フェニルテトラゾリルオキシ基、コ
ーベンゾチアゾリルオキシ基、等)、窒素原子で連結す
る基(例えば、ベンゼンスルホンアミド基、N−エチル
トルエンスルホンアミド基、はブタフルオロブタンアミ
ド基1.2.J、4t、j、t−ペンタフルオロベンズ
アミド基、オクタンスルホンアミド基、p−シアノフェ
ニルウレイド基 N。
N−ジエチルスルファモイルアミノ基、/−ピはリジル
Lt、t−ジメチルーコ、クージオキン−3−オキサゾ
リジニル基、/−ベンジル−エトキシ−3−ヒダントイ
ニル基、2N−7,/−ジオキソ−、?(2H)−オキ
ソ−7,2−ベンゾインチアゾリル基、−一オキソー7
.2−ジヒドロー/−ピリジニル基、イミダゾリル基、
ピラゾリル基、3.!−ジエチル−7,2,4t−)リ
アゾール−/−イル、j  ’1fcltit  jロ
モーベンゾトリアゾールー/−イル、!−メチル=7,
2゜j、Q)リアゾール−/−イル基、ペンズイミタソ
リル基、3−ベンジル−/−ヒダントイニル基、/−ベ
ンジル−!−ヘキサデシルオキシー3−ヒダントイニル
基、!−メチルー/−テトラゾリル基、等)、アリール
アゾ基(例えば、グーメトキシフェニルアゾ基、弘−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ基、コーナ7チルアゾ基、
3−メチル−g−ヒドロキシフェニルアゾ基、等)、イ
オウ原子で連結する基(例えば、フェニルチオ基、λ−
カルボキシフェニルチオ基、コーメトキシー!−t−オ
クチルフェニルチオ基、グーメタンスルホニルフェニル
チオ基、ターオクタンスルホンアミドフェニルチオ基、
コープトキシフェニルテオ基、2−(2−ヘギサンスル
ホニルエチル)−!−tert−オクチルフェニルチオ
基、ベンジルチオ基、λ−シアノエチルチオ基、/−エ
トキシカルボニル) IJデシルチオ基、!−フェニル
ー2゜3.4t、に−テトラゾリルチオ基、2−ベンゾ
チアゾリルチオ基、−一ドデシルチオ−よ一チオフェニ
ルチオ基、コーフェニル−3−)”y’シル−/。
J、(7−)リアゾリル−!−チオ基、等)を表わす。
一般式CI[]および〔■〕のカプラーにおいては、R
12とR13が結合して!負ないし2員の環を形成して
もよい。
R11、R12、RL3またはXが2価の基となってビ
ス体を形成する場合、好ましくはR,R。
R13は置換または無置換のアルキレン基(例えば、メ
チレン基、エチレン基、/、10−デシレン基、−CH
2CH2−O−CH2CH2−1等)、置換または無置
換のフェニレン基(例えば、/、4t−)ユニしン基、
/、3−フェニレン基、 −NHCO−R14−CONH−基(R14は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−NHCOCH2CH2CONH−2H3 −NHCOCH2C−CH2CONH−H3 基(R14は置換または無置換のアルキレン基を表H3 7価の基を適当なところで2価の基にしたものを表わす
一般式(■)、(I[I)、(IV)、(V)、(M)
、(■)および(■)であられされるものがビニル単量
体に含まれる場合のR11、R12、R13またはXで
あられされる連結基は、アルキレン基(置換または無置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレンt
s、/、10−−7’シレン基、−CH2CH20CH
2CH2−2等)、フェニレン基(置換または無置換の
7エニレン基で、例えば、/、4t−フェニレン基、/
、3−フェニレン基、−NHCO−1−CONH−1−
0−5−OCO−およびアラルキレン基(例えば、 Lε 組合せて成立する基を含む。
好ましい連結基としては以下のものがある。
−NHC0−2−CH2CH2−1 〇 −CH2CH20−CH2CH2−NHCO−1なおビ
ニル基は一般式(I[)、(Ill)、(IV)、(V
)、(M)、(■)!たは(■)で表わされるもの以外
に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、
塩素原子、または炭素数7〜9個の低級アルキル基(例
えばメチル基、エチル基)を表わす。
一般式(II)、(II[)、(IV)、(V)、(M
)、(■)および(■)であられされるものを含む単量
体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを
作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミ
ド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n −プロ
ピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチ
ルアクリレ−)、1so−ブチルアクリレート、コーエ
チルへキシルアクリレート、n −オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、n−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(
例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−コーピロリ
ドン、N−ビニルピリジン、およびコーおよヒナ−ビニ
ルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン
様不飽和単量体は2種以上を一緒に使用することもでき
る。例えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレー
ト、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリル
アミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミ
ド等である。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/′−またけ化学的性質例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
本発明において用いられる前記非発色性でかつ耐拡散性
のカルボン酸類は下記一般式(IX)で表わされる。
一般式(■) (R14−COO−)nMn+ R14は一般式(IX)の化合物に耐拡散性を与えてい
る置換基を表わし、Mn+ は水素イオン、金属イオン
またはアンモニウムイオンを表わし、nは/〜りの整数
を表わす。
一般式(■)の化合物に耐拡散性を付与するR14で表
わされる基は、総炭素数♂から<10、好ましくは/コ
から32で、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、1
so−ブチル基、n−はブチル基、n−ヘプチル基、n
−ノニルL n−ウンデシル基、n−)リゾシル基等)
、アルケニル基(例えばアリル基、デセニル基、ドデセ
ニル基、オレイル基等)、シクロアルキル基(例えばシ
クロプロピル基、シクロはブチル基、シクロヘキシル基
、ノルボルニル基等)、アルキニル基(例えばプロパル
ギル基等)、アラルキル基(例えばベンジル基、フェネ
チル基等)、シクロアルキル基’基(側光ijシクロペ
ンテニル基、シクロヘキセニル基等)、アリール基(例
えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等)
または複素環基(すなわちヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子のうち少なくとも7個の原子
を環の構成要素とする!ないし2員環の単環または縮合
環の複素環基で例えばコーピリジル基、グーピリジル基
、コーキノリル基、2−フリル基、コーチェニル基、グ
ーピラゾリル基、ターイミダゾリル基等)を表わし、こ
れらは総炭素数が♂からaOの範囲になるように置換さ
れており置換基の数は7個でも複数個でもよい。(ただ
しこれらの基のうち炭素数が2以上のものは置換されて
いなくてもよい。)これらの基への置換基の例としてハ
ロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子等)、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、メルカプト基、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基等
)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、=、ター
ジーtert−ペンチルフエノキシ基、J−tert−
ブチル−g−ヒドロキシフェノキシ基、3−はンタデシ
ルフエノキシ基、λ−クロロー4t −t e r t
 −−<ブチルフエノキシ基、=−シアノフェノキシ基
、4を−tert−オクチルフェノキシ基、q−ドデシ
ルオキシフェノキシ基等)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等)、アリ
ールチオ基(例えばフェニルチオ基、q−ドデシルフェ
ニルチオ基、q−オクチルオキシフェニルチオ基等)、
アルキルスルホニル基(メチルスルホニル基、ベンジル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基等)、アリールス
ルホニル基(例、tばフェニルスルホニルLp−ト’)
ルスルホニル基、クードデシルフェニルスルホニルfi
、Q−ドア’シルオキシフェニルスルホニル基等)、カ
ルボンアミド基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基、N−フェニルアセトアミド基、テトラデカンアミド
基等)、スルホンアミド基(例、tばメチルスルホンア
ミド基、フェニルスルホンアミド基、p−トリルスルホ
ンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等)、アミ
ノ基(例えばアミン基、ジメチルアミノ基、ピロリジル
基、ピラリル基、ドデシルアミノ基、アニリノ基等)、
カルバモイル基(例えばカルバモイル基、N、N−ジメ
チルカルバモイル基、N−ドデシルカルバモイル基等)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基等)、アリールオキシ
カルボニル基(例えばフェノキシカルボニルLP−te
rt−ブチルフェノキシカルボニル基等)、アシルオキ
シ基(例えばアセトキシ基等)、スルファモイル基NF
IJ、tハスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基等)、アシル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基等)、イミド基(例えばコハ
ク酸イミド基等)、ウレイド基(例えば3.3−ジメチ
ルウレイド基等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例
えばエトキシカルボニルアミノ基等)、アリール基(例
えば、フェニル基、P−ト+)ル基、p−メトキシフェ
ニル基、α−す7チル基、β−ナフチル基等)及び複素
環基(例えば/−イミダゾリル基、/−ピラゾリル基、
コーピリジル基、グーピリジル基、コーキ/’)ル基、
コーフリル基、コーチェニル基、/−ベンゾトリアゾリ
ル基、フタルイミド基等)等がある。
R14がアリール基、複素環基またはアラルキル基のと
きこれらの基への置換基としては前記置換基群の他にア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基、1so−プロピ
ル基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、t
ert−ヘキシル基、/、/、j、!−テトラメチルブ
チル基等)、アルケニル基(例えばアリル基、ヘキセニ
ル基、オレイル基等)、アルキニル基(例えばプロパル
ギル基等)及びシクロアルキル基(例えばシクロプロピ
ル基、シクロはブチル基、シクロヘキシル基等)を例と
して挙げることができる。
Mn+は周期表の第1族のイオン(たとえばH、Na 
 、K  、Cs  など)、第■族ノイオン(たとえ
ばM g 2 +、Ca2+、Ba2+など)、第1族
のイオン(たとえばFe2+、Fe3+、Co2+、C
O3+、Ni2+など)、および77モニウムイオン 臂・ (R16−N−R18として表わされる)から選ぶこと
ができるが、好ましくは周期表の第1族のイオン、第■
族のイオン、およびアンモニウムイオンである。特に好
ましくはH+、N a +、K+、およびNH4+であ
り、最も好ましいのはH+である。
ここでR15・R16\R17、R18は水素原子、ア
ルキル基(たとえばメチル基、エチル基、1−ブチル基
など)、置換アルキル基、アラルキル基(たとえばベン
ジル基、フェネチル基など)、置換アラルキル基、アリ
ール基(たとえばフェニル基、ナフチル基など)および
置換アリール基を表わし、R15からR18までの炭素
数はコθを越えることはなく、またR15からR18の
間で環を形成していてもよく、また同じでも異なっても
よい。
ここでアルキル基、アラルキル基、アリール基の置換基
としては、ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、ア
ルコキシ基(たとえばメトキシ基)、アリールオキシ基
(たとえばフェノキシ基)、アシルオキシ基(たとえば
アセトキシ基)、カルボンアミド基(たとえばアセトア
ミド基)、スルホンアミド基(たとえばメチルスルホン
アミド基)、スルファモイル基(たとえばメチルスルフ
ァモイル基)、ハロゲン原子(たとえばフッ素、塩素、
臭素)、カルボキシ基、カルバモイル基(たとえばメチ
ルカルバモイル基など)、アルコキシカルホニル基(た
とえばメトキシカルボニル基ナト)、スルホニル基(た
とえばメチルスルホニル基)が挙げられる。この置換基
が2つ以上あるときは同じでも異なってもよい。
次に、一般式(I)で表わされる化合物のうち、好まし
い具体例を示すが、これらに限定されることはない。
(■−コ) (1−j) <1−4t) H3 しM3 (1−j) (l−/グ) ([−/1) (1−7a) H3 (1−/?) (!−20) (r−ココ) (■−=3) (I−24t) (1−jJ) (1−、?I CH3 しn3 (I−jj) (CH2)3 (!−3に) (■−39) (!−グO) H3 <1−4t/) (1−qコ) (1−4tj) 本発明の一般式(I)で表わされるカプラーは、次に示
す文献等に記載の方法に準じて合成することができる。
一般式(II)及び(1’l/)の化合物は、特開昭!
?−/62!41♂等に、一般式([[[)の化合物は
、特開昭60−¥34!7等に、一般式(V)の化合物
は、特公昭グ7−コ2グ//等に、一般式(M)の化合
物は、特開昭!ター/7/り!乙および同j?−277
4t!等に、一般式(■)の化合物は、特開昭60−3
3!!コ等に、また、−般式(■)の化合物は、米国特
許!、OA/、4t32等にそれぞれ記載されている。
また、特開昭!?−9=04t!号、特開昭!デー/7
7.633号、特開昭jター/2グ、/34号、特開昭
!ター/77.169号、特開昭!−一777 、 J
’!7号、特開昭!ター/77!!4号、特開昭!ター
/77.3jj号等に記載さtている高発色性バラスト
基は、上記一般式(n)−(■)の化合物のいずれにも
適用される。
次に一般式(■)で表わされる化合物のうち好ましい具
体例を示すが、これらに限定するものではない。
(A−/) (A−2) (t)(−’5)111 (A−3) (A−4t) C17H35COONH4 (A−t) (A−に) α (A−7) (A−♂) C□5H3□C00H (A−タ) (A−10) (A−//) (A−/1) (A−/4t) H35Ci8−CH−C0OH CH2−C00H (A−/j) (n)H25C12−CH−C0OH CH2−C00H (A−/6) じ (A−/7) (A−/♂) C4H9(t) し121125 (A−/り) (A−20) (A−コ/) (A−,22) (A−,2j) し八 (A−,2μ) (A−コり (A−26) (A−27) (tλし5M11 (A−コり (A−λり) (A−30) (A−3/) (A−32) (A−jj) (A−3な) (A−3j) 本発明のマゼンタカプラーは、本発明のカルボン酸類と
同一層に添加されるが、そのマゼンタカプラーの添加量
は0.07〜/、θg/m2、好ましくはo、ot〜0
.6g/m2、より好ましくは0./〜0.jg/m2
である。
本発明のカルボン酸類は、同一層に含有される本発明の
マゼンタカプラーに対して重量比で0.07〜10θ倍
、好ましくは0.0!〜20倍、より好ましくは0.7
〜!倍である。
本発明のマゼンタカプラーおよび本発明のカルボン酸類
は同一層に用いれば、感光材料中のいずれの層でもよい
が、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその
隣接層であり、より好ましくは赤感光性乳剤層である。
本発明のマゼンタカプラーは本発明のカルボン酸類単独
あるいは2種以上併用して分散混合することができ、さ
らに従来公知の後述される高沸点有機溶媒と併せて用い
ることもできる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特に好ましいのは約コモルチから約、2!モルチまで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.7ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、扁77ご4t3
(/り2を年/2月)、22〜23頁、′1.乳剤製造
(Emulsionpreparation and 
 types)”および同、A/lr2/l (/り7
り年//月)、64t/頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkide
s、Chimie  etPhysique  Pho
tographique  PaulMontel 、
 / 9 A 7 )、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff in。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press 、  /りg
6)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V、L、Zelikman et 
al、 Makingand Coating Pho
tographic Emulsion。
Focal Press、  / 9 A ’! )な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第j 、77<t、322号、同第3.6!!
、39q号および英国特許第1,4e/j、7q/号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Cutoff。
Photographic  5cience  an
dEngineering) 、第74を巻、、241
1 A−2t7頁(/り70年);米国特許第<t 、
<t3<l 、 、22に号、同& 、&/4t、31
0号、同Q 、 4t33 、04t/号、同グ、グ3
り、120号および英国特許第2.//2,167号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーJi 
/ 7 d 413および同i% / / 7 /6に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめだ。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
添加剤徨類  RD/7t4t3 RD/r7/l/ 
化学増感剤 、23頁  64t♂頁右欄コ 感度上昇
剤       同上 り  増  白  剤   コq頁 7 スティン防止剤 25頁右欄 ぶ!0頁左〜右欄!
 色素画像安定剤  2j頁 タ 硬  膜  剤  コ乙頁   Aj/頁左欄10
 バインダー  2ご頁    同上// 可塑剤、潤
滑剤  、27頁    6!θ右欄本発明には種々の
カラーカプラーを使用することができ、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャー(RD)屋/7乙グ
3、■−C〜Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第3.り
3.!、jO1号、同第グ、θ2=、6.20号、同第
グ、32/、、0.2q号、同第グ、4t0/、7jコ
号、特公昭!♂−10739、英国特許第7,4t26
.0コO号、同第1.&74.7gθ号等に記載のもの
が好ましい。
マゼンタカプラーとしては、本発明のピラゾロアゾール
系カプラー以外に!−ピラゾロン系の化合物が好ましく
、米国特許第9,3/θ、679号、同wcグ、31/
、rり7号、欧州特許第73゜53ぶ号に記載のものが
特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第り。
032.272号、同第9./ダ4.J?4号、同第グ
、2コ!、233号、同第4t、2り≦、2θθ号、同
第コ、3&9.りλり号、同第2.10/ 、171号
、同第、2,77.2./イλ号、同第2./りJ−、
e!2を号、同第J 、 772 、00j号、同第3
.7j1.301号、同第り、33グ、0//号、同第
K 、j27.773号、西独特許公開第3.32デ、
7コタ号、欧州特許第1u/、j4J−A号、米国特許
第j、4t&≦、6ココ号、同第<j 、 33! 、
 ?タタ号、同第な、4t!i、ttq号、同第q、ダ
27,767号、欧州特許第1t/、A2tk号等に記
載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー扁/7t’13の
■−G項、米国特許第グ、 /A3 、470号、特公
昭!7−3り4t/3、米国特許第q。
004t、92り号、同第& 、/31.2jr号、英
国特許第1./’At、、、!g1号に記載のものが好
ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第<j、34j、232号、英国特許第2./コ
!、!70号、欧州特許第96,170号、西独特許(
公開)第3.2!4t、633号に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第j 、4tj/ 、7.20号、同第9,0/θ、
2//号、同第グ、 347.122号、英国特許第コ
、/θ2 、/73号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/7.<グ3、
■〜F項に記載された特許、特開昭r7−/J−/9’
14t、同j7−/14tコ3グ、同乙0−/rK24
tj、米国特許第ゲ、2グ♂、9乙−号に記載されたも
のが好ましい。
現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第コ、θり7 、 /4
tO号、同第コ、/J/ 、//を号、特開昭!デー/
!76jr、同!ター770♂グθに記載のものが好ま
しい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第’1./30,4t−7等に記
載の競争カプラー、米国特許第4t、2/3.4t72
号、同第り、331.393号、同第11.Jlo、6
77号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−/r!
り!θ等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー
、欧州特許第773.30.2)、号に記載の離脱後後
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第一、3ココ、022号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第9./9り。
JtJ号、西独特許出願(OLS)第コ、より/。
274を号および同第2.より/、230号などに記載
されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A/7t’ljの22頁および同、墓/77/lの
に4t7頁右欄から69♂頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、ム
/76ダ3の2/〜2り頁および同、AI/7/lの≦
!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭!7−♂!グ3号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーは
−ノで−、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャー/7/、23(/り
2!年2月)などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。
〔実施例〕
以下実施例によって本発明の詳細な説明するが本発明の
実施の態様が限定されるものではない。
実施例−/ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料10/を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料10/) 第7層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀     ・・・・銀0./?ゼラチン
        −・・・ /、’IO第2層;中間層 コ、!−ジーt−はンタデシル ハイドロキノン     ・・ ・・ 0.7/C−7
・ ・ ・・ 0.07 C−J           ・ ・・ ・ 0.02
U−/            ・ ・ ・ ・ o、
orU−2・ ・ ・ ・ 0.0♂ HBS−/        ・ ・ ・ ・ 0.10
HBS −,2−−−−o、oa ゼラチン        ・・・・ /、04を第3層
;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀3モルチ、 平均粒径0.♂μ)  ・・・・銀0.!0増感色素■
    ・・・・6.り×10−5増感色素■    
・・・・y、r×1o−5増感色素■    ・・・・
J、/X70−4増感色素■    ・・・・<t、o
xlo−sC−ツ         ・・・・0./り
に)(B S −/        ・・・・o、oo
tC−10・・・・0.00!0 ゼラチン        ・・・・ 7.20第9層;
第7緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径0./lμ) ・・・・銀/、/j増感色素■
    ・・・・j 、 /×10−5増感色素I[−
−−−y、txto−5増感色素■    ・・・・コ
、3×10−4増感色素■    ・・・・3.0×/
θ−5C−2・・・・θ、010 C−3・・・・o 、 ootr C−10・ ・ ・ ・ θ 、  0041HBS−
/        ・・・・θ、Q0!ゼラチン   
      ・・・・ /、!00第5;第3赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(沃化銀/θモモル、 平均粒径/、!μ)  ・・・・銀/、!O増感色素■
    ・・・・!、4tX10−5増感色素■   
 ・・・・/、4t×10−5増感色素■    ・・
・・コ、4t×10−4増感色素■    ・・・・3
./×1O−6C−r          ・・・・θ
、 0/、2C−3・ ・ ・ ・ o  、oo3C
−q              ・ ・ ・ ・  
0.32HBS−/            ・ ・ 
・ ・  0.32ゼラチン         ・・・
・ 7.63第6層;中間層 ゼラチン        Φ・・・ /、O66第7;
第7緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀ぶモルチ、 平均粒径0./μ)  ・・・・銀0.3!増感色素V
    ・・・・3.0×10−5増感色素■    
・・・・/、O×10−4増感色素■    ・・・・
j、I×/θ−4C−4・ ・ ・ ・ 0.23θ C−/               ・ ・ ・ ・
 0.010C−7・・・・0.0<1コ C−/          ・・・・θ、0コ!H3B
−/       ・・・・ θ、コθゼラチン   
     ・・・・ 0.70第♂層;第コ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径0.♂jμ) ・・・・銀/、2!増感色素■
    ・・・・コ、/×70−5増感色素■    
・・・・7.0X/θ−5増感色素■    ・・・・
λ、イ×7O−4C−t              
 ・ ・ ・ ・ θ 、θ3IC−♂       
       ・ ・ ・ ・ o  、ooeC−/
               ・ ・ ・ ・ θ 
、0QコC−7・ ・ ・ ・ θ 、0/! H3B−/            ・ ・ ・ ・ 
 0 、/!ゼラチン        ・・・・ o、
r。
第ヂ層;第3緑感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀/θモモル、 平均粒径/、!μ)  ・・・・釧λ、20増感色素■
    ・・・・J 、 j×/θ−5増感色素■  
  ・・・・♂、Q×/θ−5増感色素■    ・・
・・3.0×/θ−4C−//        ・・・
・θ、0/2C−/          ・・・・Q、
θ0/HBS−2・・・・ 0.6ヂ ゼラチン        1Ijl 7.24を第70
層;イエローフィルター層 黄色コロイド銀     ・・・・銀0.θ!コ、!−
ジーt−はンタデシル ハイドロキノン     ・・・・ Q、θ3ゼラチン
        ・・・・ 0.り!第1/層;第1青
感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モルチ、 平均粒径0.6μ)  ・・・・銀θ、コな増感色素■
    ・・・・J、J−X10−4C−9・・・・ 
0.コア C−/          ・・・・o 、 oojH
BS−/        ・・・・ ol、2♂ゼラチ
ン        ・−・・ /、コ?第12層:第コ
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化fli10モルチ、モル粒径/、θ
μ)  ・・・・銀o、t、tz増感色素■    ・
・・・コ、/×/θ−4C−2・・・・0.0ヂ? HBS−/        ・・・・ θ、θ3ゼラチ
ン        ・・・・ θ、グ6第73層;第3
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モモル、 平均粒径/、♂μ)  ・・・・銀0.77増感色素■
    ・・・・コ、、2X10−’C−タ     
      ・・・・0 、03tHBS−/    
    ・・・・ O0θ7ゼラチン        
・・・・ 0.69第74を層:第1保獲層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、 平均粒径0.07μ) ・・・・ 銀θ、!U−i  
        ・・・・ 0.//U−コ     
    ・・・・ 0./7p−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル・・0.0/2HBS−/        ・・・
・ O,デQ第1よ層:第コ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子(直径約/、!μm)・・・・ 0.jりS−7・・
・・ 0./! S−,2・・・・ Q、10 ゼラチン        ・・・・ 0.72各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−/や界面活性剤を
添加した。
(試料/θコ〜10j) 試料10/の第7層および第2層に本発明の化合物(A
−2) (A−t) (A−/コ)および(A−/j)
を各層にそれぞれθ、10g/m2添加し試料702〜
10!を作成した。
(試料70≦〜//り 試料10/の第7層および第1層のカプラーC−gを本
発明のカプラー(I−1)および(1−23)に0.7
モル倍で置き換えた以外は同様にして試料10/〜10
jと同様圧して試料706〜//!を作成した。
これら試料に白色光で像様露光を与えた後、自動現像機
によυ以下の処理Aを行なった。
処理A 発色現像    3分/!秒 漂   白     7分 漂白定着    3分/!秒 水洗■  <to秒 水洗■  7分 安  定     4tO秒 乾 燥(!0°C)  /分/!秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
尚缶処理液の補充量はカラー感光材料/m2当り発色現
像は/20θml、他は水洗を含め全て♂θOmlとし
た。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料/m2
当り!Omlであった。
く発色現保液〉 母 液   補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸      /、Og   /、/g/−ヒド
ロキシルチ リデン−/、/− ジホスホン酸    コ、Og   2.2g亜硫酸ナ
トリウム   <t、og   9.9g炭酸カリウム
    30.0g 3コ、og臭化カリウム    
 /、’1g   0.7g沃化カリウム    / 
、 3 mg    −ヒドロキシルアミン 硫酸塩       コ、グg  、2.ぶga−(N
−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −コーメチルアニ リン硫酸塩     グ、tg   t、og水を加え
て      /、Ol   /、01pH10,θ 
10.0! く漂白液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩      /20 、 Ogエチレ
ンジアミン四四酢酸二 上リウム塩           70.0g硝酸アン
モニウム        10.0g臭化アンモニウム
       100.0g漂白促進剤       
 !×70−3モルアンモニア水を加えて     p
Ht、s水を加えて            /、Ol
く漂白定着液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩       !0.θgエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩            1.0g亜硫酸ナ
トリウム         /2.0gチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%)           x<tomlアンモ
ニア水を加えて     pH7,3水を加えて   
           /lく水洗水〉 カルシウムイオンj −2mg / l sマグネシウ
ムイオン7、Jmg//を含む水道水をH膨強酸性カチ
オン交換樹脂とOH形膨強基性アニオン交換樹脂を充て
んし九カラムに通水し、カルシウムイオン/ 、2mg
/l 、マグネシウムイオン0.11mg/73に処理
した水に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを/l当り
20mg添加して用いた。
く安定液〉 母液・補充液共通 ホルマリン(37%W/V )    2 、0 ml
ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)        0.3gエチレン
ジアミン四酢酸二・ ナトリウム塩          0.θ!g水を加え
て              /lpHr、/ く乾 燥〉 乾燥温度は!0°Cとした。
また同様にして下記の処理Bを新液にて行なった。
処理B カラー現像  3分/!秒 浮  白  に分30秒 水    洗  コ分70秒 定   着  q分、20秒 水    洗   3分/!秒 安    定   /分θ!秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    /、Og/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸      コ、og亜硫酸ナト
リウム          9.0g炭酸カリウム  
         3θ、og臭化カリウム     
       /、グg沃化カリウム        
   / 、 J rngヒドロキシルアミン硫酸塩 
    j、4tg9−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩                   な、tg水
を加えて            /、θlpH/θ、
O 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩      100.Ogエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩           10 、0g臭化ア
ンモニウム       /!θ、og硝酸アンモニウ
ム        10.0g水を加えて      
      /、0lpHt、。
定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            /、0g亜硫酸ナ
トリウム         9.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (2θチ)          /’;#、Om1重亜
硫酸ナトリウム        q、にg水を加えて 
           /、0lpHJ、乙 安定液 ホルマリン(り0%)       、2 、0 ml
ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度中10)      o、3g水を加えて
            /、θlこれら試料をt、t
o 0c相相対変70%の条件で(イ)θppm、(ロ
)10ppmのホルムアルデヒド蒸気に24を時間接触
させた後像様露光を与え、処理Bを行なった。
露光量xCMSでのDmをDm(イ)、Dm(ロ)とし
第1表にDm(ロ)/Dm(イ)xloo (チ)とし
て表わした。
また処理Aと処理Bの最低マゼンタ濃度の差Dmin 
A Dmin Bもあわせて第1表に示した。
第1表から本発明の試料107〜/10、//コ〜//
!は高感度であり、耐ホルムアルデヒドガス性も良く、
かつ、処理によるマゼンタスティン(処理変動)も少な
いことが明らかである。
実施例コ 実施例/と同様に下記に示すような組成の各層よりなる
多層カラー写真感光材料を作製した。
(試料コ07) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀            Oo、2ゼラ
チン               /、3C−/  
         ・・・・ O1θ6UV−/   
            o、/UV−2o、2 HBS−/        ・・・・ 0.orHBS
−2・・・・ O0θ/ 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.02μ)・・・・ 0.7!ゼラチン 
              /、θC−3・ ・ ・
 ・  θ 、Oコ HBS−/                    
 0./第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモル係、 平均粒径0.3μ)        O,グゼラチン 
             0.1増感色素I    
・・・・/ 、0×10−4増感色素■    ・・・
・3.0×70−4増感色素■    ・・・・・ /
×1O−5C−/2        ・・・・o、ot
C−/3        ・・・・0.07jC−/!
        ・・・・0.0/θC−j     
      ・・・・ 0.θ3HBS−/     
   ・・・・ θ、03HBS−3・・・・0.Q/
コ 第q層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル係、 平均粒径θ、!μ)0.7 増感色素I      ・・・・/×10−4増感色素
■      ・・・・3×/θ−4増感色素■   
 ・・・・・ /×7O−5C−/コ        
    ・ ・ ・ ・  0.24tC−73・ ・
 ・ ・  0.24tC−10・ ・ ・ ・  0
.0j C−、z              −−−−o、o
4tHBS−コ          ・ ・ ・ ・ 
 o、orHBS−3−−・ ・  0.70 第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モモル係 平均粒径0.2μ)/、0 ゼラチン              /・0増感色素
1            /×10−4増感色素U 
          3×10−4増感色素m    
       /”xlo−5C−J        
  ・・・・ 0.0IC−ダ         ・・
・・ θ、θIC−5θ、/ C−/コ        ・・・・ 0.o3HBS−
3・・・・ 0.θ3 HBS−コ       ・・・・ 0.07第≦層(
中間層) ゼラチン              7.0(n)−
オクタデシルハイドロキノ ンスルホン酸ナトリウム・・・・ Q、03HBS−/
        ・・・・ θ、or第7層(第1緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀qモル係、 平均粒径0.3μ)  ・・・・ θ、3θ増感色素■
     ・・・・ !×/θ−4増感色素■    
 ・・・・ コ×/θ−4ゼラチン         
      /、0C−/ダ            
   0.2C−/           ・・・・ 
0.0IC−7・・・・ θ、0! HBS−/              o、r第♂層
(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル係、 平均粒径o、rμ)         o、t、を増感
色素V     ・・・・ !X10−4増感色素■ 
    ・・・・ =×70−4C−/ な     
        ・ ・ ・ ・  0.2IC−/ 
             ・ ・ ・ ・ θ 、0
/2C−7・ ・ ・ ・ 0 、θ32 C−/               ・ ・ ・ ・
  O、θ3HBS−/              
       o、2第り層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀にモルチ、 平均粒径0.7μ)  ・・・・ O0♂!ゼラチン 
              7.0増感色素V   
 ・・・・J、!X/θ−4増感色素■    ・・・
・/、グ×1O−4C−/l          ・・
・・ 0.10C−7・・・・ 0.0/ C−/          ・・・・ θ、θコHBS
−コ       ・・・・ 0.10HBS−3・・
−・ 0.0! 第1θ層(イエローフィルター層) ゼラチン              /1.2C−/
7        ・・・・ θ、2θコ、!−ジーt
−オクチルハ イドロキノン            0./HBS−
/               o、s第1/層(第
1彎感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀qモルチ、 平均粒径0.3μ)        0.4tゼラチン
              7.0増感色素■   
  ・・・・ コ×/θ−4C−qo、り C−7!        ・・・・ 0.0!HBS−
コ             θ、−第72層(第2青
感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀/θモモル、 平均粒径/、!μ)        0.!ゼラチン 
             0.1増感色素V    
 ・・・・ /X/θ−4C−9          
・・・・ 0.2IC−/!        ・・・・
 0.0!HBS−、?        ・・・・ θ
、θ2第13層(第7保護層) ゼラチン              O0!紫外線吸
収剤UV−10,/ 同上 UV−x  ・・・・ 0.2 HBS−/        ・・・・ 0.0/HBS
−コ       ・・・・ 0.07第74を層(第
2保護層) ゼラチン        ・・・・ o、t、ttポリ
メチルメタアクリレート 粒子(直径/、!μ) ・・・・  0.2硬膜剤H−
10,4t ホルムアルデヒドスカベンジ ャー8−/             θ、/ホルムア
ルデヒドスカベンジ ャーS−コ            θ、3各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−2、界面活性剤を
塗布助剤として添加した。
(試料−〇2〜2Q&) 試料20/の第2層にo、/zg/m2および第2層に
0.Ojg/m2本発明の化合物(A−、<)(A−タ
)および(A−、、?@)を添加し、試料コ02、コθ
3および20りを作製した。
(試料コO!〜コ/に) 試料207〜204tの第1層、第9層のカプラーC−
/4tをC−/に Q、♂!倍モル、本発明のカプラー
((−x2)o、tt倍モルおよび(1−!j)0.6
を倍モルに置き換えた以外は試料コ07〜20eと同様
にして試料コO!〜コ/6を作製した。
これら試料に白色光および緑色光の像様露光を与え、実
施例/の処理Aを行なった。得られた写真性能を第−表
に示す。第2表の色汚り度とは、緑色光露光で得られた
ストリプスのマゼンタ濃度がカプリ+7.0になる露光
量におけるカブリ濃度を引いたイエロー濃度を示す。
また露光後、4t0°C1相対湿度?θ%の条件(強制
劣化条件)下に7日間放置し、処理Aを行なった。
第2表から、本発明の試料は高感度であり、かつ強制劣
化条件での写真性能変化が少なく、色汚シ度も小さく色
再現性に好ましいことがわかる。
実施例/、コ、3で用いた化合物の構造U−/ U−コ C−/ 0甘 0)T −e OH −t −t (l −r C−タ C−/ θ C−// C−/a α C−/オ α とH2−どH2 HBS−/)リクレジルフオスフエートHBS−,l 
 ジプチルフタレート HB S −J  トIJ −n−へキシルフォスフェ
ートCH2=CH−8O2−CH2CONI(−CH2
CH2=CH−8O2−CH2−CONH−CH2H−
コ 増感色素 ■ ■ 2H5 2H5 ■ C2H5 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 1、事件の表示    昭和t/年特願第2J/j00
号2、発明の名称   ハロゲン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人4、補正の対象
  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通υ
補正する。
/)第10頁76行目の 「アリル基」を 削除する。
コ)第io頁it〜lり行目の 「シクロはンテル基」を 「シクロはンチル基」 と補正する。
3)第7≠頁73行目の 「UV−/jを 「U−/J と補正する。
≠)第7≠頁/弘行目の 「UV−2」を 「U−コ」 と補正する。
り第10頁1行目の 「UV−/jを rtJ−/ J と補正する。
6)第10頁コ行目の 「Uv−2」を 「U−2」 と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系マ
    ゼンタカプラーおよび非発色性でかつ耐拡散性のカルボ
    ン酸類を同一層中に含有することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、R^1は水素原子または置換基を表わしXは水
    素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
    プリング反応により離脱しうる基を表わす。Za、Zb
    およびZcはメチン、置換メチン、=N−または−NH
    −を表わしZa−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方
    は二重結合であり他方は単結合である。Zb−Zcが炭
    素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場
    合を含む。R^1またはXで2量体以上の多量体を形成
    する場合、また、Za、ZbあるいはZcが置換メチン
    であるときは、その置換メチンで2量体以上の多量体を
    形成する場合も含む。
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