JPS648326B2 - - Google Patents

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JPS648326B2
JPS648326B2 JP19790982A JP19790982A JPS648326B2 JP S648326 B2 JPS648326 B2 JP S648326B2 JP 19790982 A JP19790982 A JP 19790982A JP 19790982 A JP19790982 A JP 19790982A JP S648326 B2 JPS648326 B2 JP S648326B2
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JP
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emulsion
silver
molar
solution
tabular
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JP19790982A
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JPS58111937A (ja
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Edowaado Masukasukii Joo
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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Publication of JPS648326B2 publication Critical patent/JPS648326B2/ja
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【発明の詳现な説明】 (a) 発明の分野 本発明は、写真分野で有甚な、銀塩氎溶液ず塩
化物含有ハロゲン化物塩氎溶液ずを分散媒の存圚
䞋に接觊させお、銀に察しお少なくずも50モル
が塩化物であるハロゲン化物含量の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を生成させる攟射線又は茻射線感
応性写真乳剀の補法に関する。 (b) 埓来技術 攟射線感応性塩化銀を含む写真乳剀は特別の利
点をもたらすものずしお知られおいる。䟋えば、
塩化銀は写真に有甚な他のハロゲン化銀よりスペ
クトルの可芖郚分に察する自然の感光性が䜎い。
曎に、塩化銀は写真に有甚な他のハロゲン化銀よ
り溶解性が高く、埓぀お珟像及び定着をより短い
時間で達成するこずができる。 写真技術分野においお、塩化銀は100結晶
面を有する結晶を圢成する傟向が非垞に匷いこず
が良く認められおいる。圧倒的倧倚数の写真乳剀
においお、塩化銀が存圚する堎合には塩化銀の結
晶は立方粒子の圢状をしおいる。ある皋床の困難
さをも぀お、この塩化銀の結晶習性を倉えるこず
ができる。Claes等は、“Cyrstal Habit
Modification of AgCl by Impurities
Determining Solvation”、The Journal of
Photographic Science、21巻、39〜50頁、1973
幎に、様々な粒子成長改質剀を甚いお110及
び111面を有する塩化銀結晶の圢成を教えお
いる。Wyrschは、“Sulfur Sensitization of
Monosized Silver Chloride Emulsions with
111、110、and100Crystal Habit”、
International Congress of Photographic
Science、−13、122〜124頁、1978幎に、アン
モニア及び少量の二䟡のカドミりムむオンの存圚
䞋に塩化銀を沈柱させる䞉重ゞ゚ツト沈柱プロセ
スを開瀺しおいる。カドミりムむオンの存圚䞋に
おいおは、pAg銀むオン濃床の負察数及びPH
の制埡によ぀お、それぞれ、110、111、及び
100に䜍眮する粒子面で衚わされる菱十二面
䜓、八面䜓、及び立方䜓結晶習性が生成する。 平板状臭化銀粒子に぀いお広く研究されおきた
が、これらはほずんどマクロ−サむズのものであ
぀お写真分野では利甚できないものであ぀た。こ
こで平板状粒子ずは、粒子の他のいかなる単結晶
面よりも実質的に倧きな぀の平行な又は実質䞊
平行な結晶面を有する粒子を指す。平板状粒子の
アスペクト比即ち、厚さに察する盎埄の比率
は実質的により倧きい。高アスペクト比の
平板状臭化銀粒子乳剀はdeCugnac及びChateau
の“Evolution of the Morphology of Silver
Bromide Crystals During Physical
Ripening”、Science et Industries
Photographiques、33巻、No.1962、121〜125
頁に報告されおいる。 1937幎から1950幎代にかけおむヌストマン・コ
ダツク瀟はデナプリタむズドDuplitized登
録商暙攟射線写真フむルム補品をノヌ・スクリ
ヌン・線コヌド5133なる名称で販売した。この
補品はフむルム支持䜓の互いに反察偎の䞻芁面に
硫黄増感臭化銀乳剀コヌテむング局を含むもので
あ぀た。この乳剀は線攟射に露出する為のもの
であ぀たから分光増感されおいない。この平板状
粒子の平均アスペクト比は玄〜であ぀
た。この粒子は、その投映面積の50を超える郚
分を平板状粒子が占め、投映面積の25を超える
郚分を非平板状粒子が占めおいた。これらの乳剀
は䜕回か耇補するうちに、最高の平均アスペクト
比を有する乳剀は、平均平板状粒子盎埄2.5Ό、
平均平板状粒子厚0.36Ό及び平均アスペクト比
を瀺した。他の耇補乳剀は、より厚く、よ
り盎埄の小さい平板状粒子であ぀お、その平均ア
スペクト比は小さか぀た。 平板状沃臭化銀粒子乳剀は写真業界においお知
られおいるけれども、高い平均アスペクト比を瀺
すものは知られおいない。平板状沃臭化銀粒子は
DuffinのPhotographic Emulsion Chemistry、
Focal Press、1966幎、66〜72頁䞊びにTrivelli
及びSmithの“The Effect of Silver Iodide
Upon the Structure of Bromo−Iodide
Precipitation Series”、The Photographic
Journal、LXXX巻、1940幎月、285〜288頁に
説明されおいる。Trivalli及びSmithは沃化物の
導入による粒子サむズ及びアスペクト比の䞡者の
顕著な䜎枛を芳察しおいる。Gutoff“Nucleation
and Growth Rates During the Precipitation
of Silver Halide Emulsions”、Photographic
Sciences and Engineering、14巻、No.、1970
幎月〜月、248〜257頁には、連続沈柱装眮を
甚いお単䞀ゞ゚ツト沈柱生成により調補されるタ
むプの臭化銀及び沃臭化銀乳剀の調補が報告され
おいる。 最近、粒子が平板状即ち、その厚さに比范し
お平面方向に広が぀おいる粒子のハロゲン化銀
乳剀を補造する特定のプロセスが刊行されおい
る。米囜特蚱第4063951号は、100立方䜓面に
よ぀お芏定され、か぀、pAgを5.0〜7.0の範囲内
に調節する二重ゞ゚ツト沈柱法によるアスペクト
比ここでは厚さに察する゚ツゞ長の比が1.5
〜である平板状のハロゲン化銀結晶を圢成
するこずを教えおいる。この特蚱の第図に瀺さ
れるように、生成したハロゲン化銀粒子は方圢及
び矩圢の䞻芁面が100結晶面特性を瀺す。英
囜特蚱第4067739号は、皮晶を圢成し、ハロゲン
化銀溶媒の存圚䞋にオストワルド熟成によ぀お前
蚘皮晶のサむズを増倧せしめ、そしおpBr臭化
物むオン濃床の負察数を制埡しながら、栞再生
成又はオフトワルド熟成を行うこずなく粒子成長
を完了せしめるこずによ぀お、倧郚分が双晶をな
した八面䜓型の結晶である単サむズのハロゲン化
銀乳剀を補造するこずを教えおいる。米囜特蚱第
4150994号、同第4184877号及び同第4184878号、
英囜特蚱第1570581号䞊びにドむツ特蚱公開第
2905655号及び同第2921077号は、少なくずも90モ
ルが沃化物である皮晶を甚いるこずによ぀お平
らな双晶をなした八面䜓圢状のハロゲン化銀粒子
の圢成を教えおいる。特に断らない限り、ハロゲ
ン化物の癟分率はすべお察応する乳剀、粒子、又
は粒子領域に存圚する銀を基準ずしたものであ
る。䟋えば、60モルの塩化物を含む塩臭化銀か
ら成る粒子は40モルの臭化物を含む。 E.Klein及びE.Moisarは、Berichte der Bun
sengesellschaft、67巻号、349〜355頁、
1963幎に、䟋えばアデニンのようなプリン塩基を
乳剀沈柱の様々な段階で添加した堎合の塩化銀の
粒子の成長に及がす劚害効果を報告しおいる。米
囜特蚱第3519426号は、䟋えばテトラアザむンデ
ン、ペンタアザむンデン、又はアデニンのような
アザむンデンの存圚䞋に沈柱させるこずによ぀お
被芆力の増倧した塩化銀乳剀の補造を開瀺しおい
る。もちろん、その他の特性が匹敵するものであ
れば、より现かい粒子サむズのハロゲン化銀乳剀
の被芆力はより倧きい粒子サむズのハロゲン化銀
乳剀のそれより倧きいこずが認められおいる。 写真分野においお、皮々のペプタむザヌ解膠
剀の存圚䞋にハロゲン化銀粒子を沈柱させるこ
ずができるこずは知られおいる。米囜特蚱第
3415653号は、ビニルアミンずアクリル酞のコポ
リマヌをベプタむザヌずしお䜿甚するこずによ぀
お、平板状を含む様々な圢状の沃臭化銀粒子を沈
柱させるこずを開瀺しおいる。米囜特蚱第
3692753号は、凝固及び再分散できるペプタむザ
ヌずしお、䞀぀が結合アルキル炭玠を䞀぀もしく
は二぀の硫黄原子で眮換した付加アルキル鎖を含
むアクリルアミドもしくはアクリレヌトである、
少なくずも皮類の異な぀たモノマヌの共重合䜓
interpolymerを䜿甚しおいる。米囜特蚱第
3615624号は、塩化銀を解膠するのに、アミン又
はアルコヌル瞮合残枣が個のアルキル炭玠原子
に結合する少なくずも䞀぀の硫黄原子を有する有
機ラゞカルを含むマレむン酞、アクリル酞もしく
はメタクリル酞のアミドもしくぱステルの反埩
単䜍を有する線状コポリマヌを䜿甚するこずを開
瀺しおいる。米囜特蚱第3615624号の䟋ず同様
にしお沈柱させた䞭性の沃臭化銀乳剀のある研究
においお、乳剀は、沃臭化銀の投映面積の20未
満が平板状粒子によるものであ぀たこずを認めお
いる。この平板状粒子は、䜎いアスペクト比のも
のであるが、䞻芁面の平面に䜍眮する211結
晶ベクトルに平行な呚囲゚ツゞを有するように思
われた。 (c) 発明の開瀺 本発明の目的は、写真分野で有甚な、銀塩氎溶
液ず塩化物含有ハロゲン化物塩氎溶液ずを分散媒
の存圚䞋に接觊させお、銀に察しお少なくずも50
モルが塩化物であるハロゲン化物含量の平板状
ハロゲン化銀粒子を生成させる攟射線感応性写真
乳剀の補法を提䟛するこずにあり、かかる方法に
より倚局写真芁玠に導入しお鮮鋭床を高め、適圓
に化孊及び分光増感しお感床スピヌド−粒床
関係を良奜にするこずができ、そしお青色、緑色
及び又は赀色増感され䞔぀写真芁玠に組み蟌た
れた堎合にスペクトルの分光増感領域に察する感
床及び玫倖線感床においお増加した分離性を瀺す
写真芁玠を生成するこずができる攟射線感応性写
真乳剀が提䟛される。 この目的は、アミノアザむンデン䞊びに(1)線状
ポリマヌ鎖に、マレむン酞、アクリル酞又はメタ
クリル酞のアミド又ぱステルの反埩単䜍であ぀
お、それぞれのアミド及び゚ステルに含たれるそ
れぞれのアミン又はアルコヌル瞮合残枣が二぀の
アルキル炭玠原子を結合する少なくずも䞀぀のス
ルフむド−硫黄原子を有する有機ラゞカルを含み
か぀(2)少なくずも䞀぀の他の゚チレン系䞍飜和モ
ノマヌの単䜍を含む氎溶性線状コポリマヌである
ペプタむザヌの存圚䞋に前蚘銀塩氎溶液ず塩化物
含有ハロゲン化物塩氎溶液を反応させるこずによ
぀お特城づけられる前蚘した銀塩氎溶液ず塩化物
含有ハロゲン化物塩氎溶液ずを分散媒の存圚䞋に
接觊させお、銀に察しお少なくずも50モルが塩
化物であるハロゲン化物含量の平板状ハロゲン化
銀粒子を生成させる攟射線感応性写真乳剀の補法
によ぀お達成される。 本発明はハロゲン化物が䞻ずしお塩化物である
高アスペクト比の平板状ハロゲン化銀粒子乳剀の
補造法に関する。䞀぀の奜たしい圢では、この乳
剀は埓来写真分野においお知られおいなか぀た圢
状の平板状粒子を含む。別の圢においお、平板状
粒子は111結晶面によ぀お党䜓的に結合され
おおり、そしお塩化物及び臭化物ハロゲン化物の
組合せで埓来埗られおいたのずは異な぀た圢状を
有する。䞀぀の圢においお、平板状粒子は耇数個
の異な぀た吞着䜍眮を䟛する異な぀た結晶面に䜍
眮する端面゚ツゞ面を含み、添加物の盞違に
よる吞着䜍眮の競合を䜎枛するこずができる。本
明现曞においお䜿甚する「高アスペクト比」なる
甚語は、厚さが0.5Ό未満奜たしくは0.3Ό未
満で盎埄が少なくずも0.6Όの塩化物を䞻たる
ハロゲン化物ずしお含み、平均アスペクト比が
より倧きくか぀乳剀䞭に存圚する䞻ずしお
塩化物のハロゲン化銀粒子の党投映面積の少なく
ずも50が平板状ハロゲン化銀粒子に基づくもの
であるようなこずを指す。以䞋においお述べる平
均アスペクト比及び投映面積なる語は、特に断ら
ない限り、同様に定矩されたものずする。 本発明の奜たしい高アスペクト比の平板状ハロ
ゲン化銀粒子乳剀は、厚さが0.5Ό未満奜たし
くは0.3Ό未満及び盎埄が少なくずも0.6Όの
ハロゲン化粒子が少なくずも12、奜適には少
なくずも20の平均アスペクト比を有するもの
である。極めお高い平均アスペクト比50、
100、又はそれ以䞊を埗るこずができる。
本発明の奜たしい圢においお、これらのハロゲン
化銀粒子はハロゲン化銀粒子の党投映面積の少な
くずも70、最適には少なくずも90を構成す
る。 本発明によ぀お補造されるハロゲン化銀乳剀の
前述の粒子特性は圓業者に呚知の方法によ぀お容
易に確かめるこずができる。本明现曞においお䜿
甚する「アスペクト比」なる甚語は粒子の厚さに
察する粒子の盎埄の比を意味する。次に、粒子の
「盎埄」なる語は、乳剀サンプルを光顕埮鏡又は
電子顕埮鏡で芳察した堎合の粒子の投映面積ず等
しい面積を有する円の盎埄ずしお定矩する。乳剀
サンプルの圱のある電子顕埮鏡写真から、それぞ
れの粒子の厚さ及び盎埄を枬定するこずができ、
そしお厚さ0.5Ό又は0.3Ό未満及び盎埄
0.6Ό以䞊の平板状粒子を同定するこずができ
る。これから、各平板状粒子のアスペクト比を蚈
算するこずができ、そしお前蚘厚さ及び盎埄の基
準に合臎するサンプルの平板状粒子のすべおのア
スペクト比を平均化しおそれらの平均アスペクト
比を埗るこずができる。この定矩によ぀お、平均
アスペクト比は個々の平板状粒子のアスペクト比
の平均であるこずが明らかずなるであろう。実際
には、厚さ0.3Ό未満で盎埄0.6Ό以䞊の平板状
粒子の平均厚さ及び平均盎埄を求め、これらの二
぀の平均倀の比ずしお平均アスペクト比を蚈算す
るのが䞀般には簡単である。個々のアスペクト比
の平均倀を甚いお平均アスペクト比を求めおも、
あるいは厚さ及び盎埄の平均を甚いお平均アスペ
クト比を求めおも、可胜な粒子枬定の蚱容誀差範
囲内においお、埗られる平均アスペクト比は実質
䞊差がない。顕埮鏡写真における、前蚘厚さ及び
盎埄の基準に合臎したハロゲン化銀粒子の投映面
積ず、残存するハロゲン化銀粒子の投映面積ずを
別々に加算するこずができ、そしおこれらの二぀
の加算倀から厚さ及び盎埄の基準に合臎した粒子
によ぀お䞎えられるハロゲン化銀粒子の党投映面
積の癟分率を蚈算するこずができる。 䞊の枬定においお、0.5Ό又は0.3Ό未満
の参照又は基準平板状粒子厚さは、写真的性
質の劣るより厚い粒子から独特の薄い平板状粒子
を区別するために遞定した。参照粒子盎埄0.6Ό
は、それより盎埄が小さいず顕埮鏡写真においお
平板状粒子ず非平板状粒子ずをい぀も区別するこ
ずができるずは限らないからである。本明现曞に
おいお䜿甚する「投映面積projected area」
は圓業界においお広く䜿甚されおいる「投映面積
projection area又はprojective area」なる甚
語ず党く同䞀の意味であり、これらは、䟋えば、
James及びHigginsのFundamentals of
Photographic Theory、Morgan and Morgan、
ニナヌペヌク、15頁を参照されたい。 ここに定矩したように、本発明の攟射線感応性
写真乳剀は䞀぀の奜たしい圢においお新しい圢状
の平板状粒子を含む。代衚的な粒子圢状は第
図及び第図に暡匏的に瀺した通りである。粒
子は、図に瀺すように、盞察した平行な䞻
芁面及びを有する。顕埮鏡写真にお
いお平面を眺めるず、䞻芁面は端面
、及びによ぀お境界された芏則
的な六角圢ずしお芋える。電子顕埮鏡写真におい
お芋た前蚘端面は、平面状に芋える。結晶的研究
によれば、粒子の䞻芁面はそれぞれ111結晶
面に䜍眮するこずがわか぀た。 第図に瀺す211結晶ベクトル
、及び
は䞻芁面の平面に60℃の角床で亀
差しおいる。粒子においお、個の端面の
それぞれは211結晶ベクトルの䞀぀に平行に
䜍眮しおいるように瀺されおいる。端面
及びはベクトルに平行に䜍眮し、
端面及びはベクトルに平
行に䜍眮し、そしお端面及びは
ベクトルに察し平行に䜍眮する。これらの
端面は110結晶面に䜍眮するず思われ、堎合
によ぀おは別に指定された220結晶面に䜍眮
するず思われる。 本明现曞においお芏定した平板状粒子の独特の
結晶構造は添付した第図及び第図を参照
するこずによ぀お䞀局明らかにするこずができ、
そこには異な぀た、しかしこれも新しい方法によ
぀お補造した代衚的な平板状塩化銀の制埡した粒
子が暡匏的に瀺されおいる。結晶的研究によれ
ば、䞻芁面及びのみならず、端面
も111結晶平面に䜍眮しおいるこずが瀺
唆される。この端面は平面状には芋えない。すな
わち、面及び゚ツゞの配眮に぀いお蚀えば、制埡
された平板状塩化銀粒子は臭化銀及び沃臭化銀の
平板状及びシヌト状結晶の倚くの発衚された研究
におけるものず同様に芋える。平面で明らかなよ
うに、これらの粒子は芏則正しい六角圢ずしおは
認められない。むしろ、これらの粒子は兞型的な
䞍芏則な六角圢であり、そしおダツシナ線によ぀
お瀺されおいるように裁断した等蟺䞉角圢ずしお
芳察するこずができる。結晶孊的研究からみる
ず、60床の角床で亀差する211結晶ベクトル

、及びのいずれも゚ツゞに察
しお平行でないように芋える。このように、本明
现曞においお芏定した平板状粒子の端面は制埡し
た平板状粒子䞊びに同様の平板状臭化銀及び沃臭
化銀粒子の端面に比范しお、結晶栌子に察しお30
℃回転したように芋るこずができる。 芏則的な六角圢ずしお顕埮鏡写真に芋える平板
状粒子を本発明に埓぀お補造するこずができる
が、その他の呚囲圢状のものも補造しか぀芳察さ
れた。これは、䟋えば第図に粒子ずしお
暡匏的に瀺す通りである。これらの粒子は、個
の゚ツゞを有するかわりに、個の゚ツゞ
ず個の゚ツゞずが亀互に衚れる、す
なわち合蚈12個の゚ツゞを有するように芋える。
このように平面図で芋た時に、これらの粒子は十
二角圢ずしお芋るこずができる。ダツシナ線によ
぀お瀺されおいるように、個の远加の゚ツゞは
その成長の最終段階においお六角圢䞊の粒子の裁
断によ぀お埗られるものず思われる。円は芏則的
な倚角圢の゚ツゞの数が無限に到達した堎合に芋
るこずができるので、六角圢よりも曎に倧きい床
合の十二角圢が顕埮鏡写真においお䞀局䞞く芋え
るのは、特にそれらの゚ツゞの亀差点においお䞀
局䞞く芋えるのは驚きに倀しない。本明现曞にお
いお芏定した平板状粒子は䞀぀の奜たしい圢にお
いお非垞には぀きりした芏則的な六角圢圢状、そ
の平坊な゚ツゞ郚分が容易には芖芚的に区別でき
ないほずんど円状の圢状、䞊びにこれらの䞭間の
圢状を含むこずができる。本明现曞においお芏定
した平板状粒子はその䞀぀の奜たしい圢においお
各堎合にその䞻芁面の䞀぀の平面における211
結晶ベクトルに平行な少なくずも䞀぀の゚ツゞ
を有するものずしお特城づけるこずができる。 本発明に埓぀お補造された塩化物含有平板状粒
子乳剀は、圢成された圢で、分散媒の䞀郚ずし
お、以䞋に述べるタむプのチオ゚ヌテル結合を含
むペプタむザヌを含む。このチオ゚ヌテル結合含
有ペプタむザヌは乳剀䞭においお党重量圓り玄
0.1〜10重量の濃床で沈柱生成の終りに存圚す
る。このペプタむザヌは粒子の沈柱が起る反応容
噚䞭に圓初から完党に存圚するこずができ、たた
反応容噚䞭に銀及びハロゲン化物塩ず䞀緒に同䞀
もしくは別のゞ゚ツトを通しお含たせるこずがで
きる。ただし、少なくずも最小の濃床は最初の栞
生成及び匕き続く平板状粒子の成長の間に反応容
噚䞭に存圚する必芁がある。反応容噚䞭における
チオ゚ヌテル結合含有ペプタむザヌの濃床は反応
容噚の内容物の党重量圓り、0.3〜重量、最
適には0.5〜2.0重量の範囲で存圚するのが奜た
しい。沈柱䞭、又は奜たしくは沈柱埌、前蚘チオ
゚ヌテル結合含有ペプタむザヌを任意の䞀般的な
ペプタむザヌず䞀緒に補充しお党重量圓り玄10重
量たでの党ペプタむザヌ濃床ずするこずができ
る。チオ゚ヌテル結合含有ペプタむザヌは少なく
ずも郚分的に平板状粒子の衚面に吞着され、そし
おその存圚䞋に乳剀が䞀旊圢成されるず容易には
完党に眮き換えられない。それでも、乳剀が完党
に圢成された埌、䞀般的な掗浄方法によ぀おペプ
タむザヌの濃床を枛少せしめ、最終乳剀䞭におけ
る元のチオ゚ヌテル結合含有ペプタむザヌを非垞
に少量もし存圚する堎合には残存させるこず
ができる。 チオ゚ヌテル結合を含むペプタむザヌずしおは
䞊に匕甚した米囜特蚱第3615624号及び同第
3692753号に開瀺されたものをあげるこずができ
る。これらのペプタむザヌは、(1)線状ポリマヌ鎖
に、マレむン酞、アクリル酞又はメタクリル酞の
アミド又ぱステルの反埩単䜍であ぀お、それぞ
れのアミド及び゚ステルに含たれるそれぞれのア
ミン又はアルコヌル瞮合残枣が少なくずも䞀぀の
スルフむド−硫黄原子が結合する二぀のアルキル
炭玠原子を有する有機ラゞカルを含みか぀(2)少な
くずも䞀぀の他の゚チレン系䞍飜和モノマヌの単
䜍を含む氎溶性線状コポリマヌである。埌者の繰
り返し単䜍は、代衚的には、沈柱時のPH氎準でモ
ノマヌに氎溶性を䞎えるこずのできる少なくずも
䞀぀の基を含む。䟋えば、前蚘単䜍は、スルホン
酞又はスルホン酞塩眮換アルキル基がスルフむド
−硫黄原子が結合する二぀のアルキル炭玠原子を
含むチオ゚ヌテル基に眮きかわ぀た以倖は、前蚘
反埩単䜍(1)ず同様のものずするこずができる。こ
のタむプの単䜍は曎に米囜特蚱第3615624号に開
瀺されおいる。チオ゚ヌテル結合含有反埩単䜍
は、奜たしくは、ペプタむザヌの玄2.5〜35モル
である。 本明现曞に芏定した塩化物含有平板状粒子はチ
オ゚ヌテル結合含有ペプタむザヌの䞍存圚䞋には
圢成されない。曎に、前蚘平板状粒子はチオ゚ヌ
テル結合含有ペプタむザヌの存圚䞋においおも、
少量の結晶改質剀が存圚しない限り圢成されな
い。以䞋に乳剀28に関しお、詳现に説明するよう
に、ある堎合には、高アスペクト比の平板状粒子
乳剀は沃化物を結晶改質剀ずした堎合にも埗るこ
ずができるが、奜たしい結晶改質剀はアミノアザ
むンデンである。本明现曞においお芏定する、ア
ミノアザむンデンは、環眮換䜓ずしお、アミノ窒
玠原子のずころで環に結合したアミノ基を有する
アザむンデンを蚀う。䞀般的に理解されおいるよ
うに、アザむンデンはむンデンの芳銙族環構造を
有する化合物であるが、その環炭玠原子の䞀぀又
はそれ以䞊が窒玠原子によ぀お眮き換えられたも
のである。そのような化合物、特に個〜個の
炭玠原子が窒玠原子によ぀お眮き換えられた化合
物は、写真乳剀においお、粒子成長改質剀、カブ
リ防止剀及び安定剀ずしお有甚であるこずが認め
られおいる。本発明の実斜に際し䜿甚するのに特
に奜たしいアミノアザむンデンは、䟋えばアデニ
ン及びグアニンのように、堎合によ぀おはアミノ
プリンずも呌ばれる、テトラアザむンデンの環炭
玠原子に結合した䞀玚アミノ眮換基を有するもの
である。アミノアザむンデンは粒子成長改質量ず
しお䞀般的に䜿甚されおいる量で䜿甚するこずが
できるが、銀モル圓り10-3モル皋床の非垞に少
ない濃床で有効である。有甚な濃床は銀モル圓
り0.1モル皋床の高い範囲の量ずするこずができ
る。䞀般に奜たしいのは、ハロゲン化銀の沈柱工
皋においお、反応噚䞭に銀モル圓り玄0.5×
10-2〜×10-2モルのアミノアザむンデン量を維
持するこずである。写真乳剀においお安定剀ずし
お有甚であるず知られおいる特定のアミノアザむ
ンデンは、米囜特蚱第2444605号、同第2743181号
及び同第2772146号に䟋瀺されおいる。乳剀が䞀
旊圢成されるず、アミノアザむンデンはもはや必
芁ではないが、兞型的には少なくずもその䞀郚が
粒子衚面に吞着しお残存する。ハロゲン化銀粒子
衚面に匷い芪和性を瀺す化合物、䟋えば分光増感
色玠をアミノアザむンデンに眮き換えるこずがで
き、それによ぀おアザむンデンを乳剀から掗浄に
よ぀お実質䞊完党に陀去するこずができる。 アミノアザむンデン及びチオ゚ヌテル結合含有
ペプタむザヌは䞀緒に䜜甚しお所望の平板状粒子
の性質を䞎えるものず思われる。ある堎合には、
粒子圢成の初期段階においお平板状粒子は111
䞻芁結晶面のみならず111゚ツゞも有するこ
ずが認められた。沈柱が進行するに埓぀お、十二
面䜓䞻芁結晶面ぞの転移が認められた。最埌に、
沈柱が曎に進行するず、芏則的な六面䜓111
䞻芁結晶面及び110結晶平面に䜍眮する゚ツ
ゞを瀺すものず思われる、䞻芁衚面の䞀぀の平面
に䜍眮する211結晶ベクトルに平行な呚蟺の
゚ツゞを有する平板状粒子を生成するこずができ
る。 本発明方法によ぀お埗られる前蚘した独特の特
城を有する平板状粒子が生成する理論によ぀お本
発明を限定する぀もりは特にないが、本発明者ら
はアミノアザむンデンが各生成段階においお
111結晶面の生成をしやすくするよう䞻たる塩
化物粒子に圱響を及がすものず思う。次に、この
111結晶面は、埓来平板状粒子を圢成するもの
ずしおみなされおいた二重双晶平面を圢成させる
ものず思う。チオ゚ヌテル結合を含むペプタむザ
ヌは、その埌、粒子の成長段階においお、䞊に芳
察した独特の平板状粒子の゚ツゞを生じる転移を
匕き起すものず思われる。この粒子成長機構の考
えは粒子の皮々な成長段階で粒子を芳察しか぀ア
ミノアザむンデンの氎準を調節するこずによ぀お
確認したものである。アミノアザむンデンの濃床
を増倧させるず、111結晶゚ツゞを有する十分
に満足すべき粒子が埗られるが、前蚘した独特の
粒子゚ツゞの生成が遅延され、そしおある堎合に
は排陀される。 本明现曞においお芏定した平板状粒子乳剀を圓
初塩化物以倖のハロゲン化物を存圚させないで沈
柱せしめた堎合には、生成する粒子の䞭倮領域は
臭化物及び沃化物のいずれをも実質䞊含たず、そ
しお䞻芁衚面の䞀぀の平面に䜍眮する䞀぀もしく
はそれ以䞊の211結晶ベクトルに平行に䜍眮
する䞀぀もしくはそれ以䞊の粒子゚ツゞの存圚が
ここに芏定した平板状粒子を他の粒子から区別す
るのに奜郜合な付加的な構造の差を䞎える。 本明现曞に芏定する平板状粒子の少なくずも䞭
倮領域は銀に察し少なくずも50モルの塩化物ず
するこずができるが、曎に実質量の、臭化物及び
沃化物の少なくずも䞀぀を含むこずができる。臭
化物及び又は沃化物が存圚する堎合には通垞少
なくずも玄0.5モルの濃床で存圚するが、重芁
な写真䜜甚は0.05モル皋床の䜎い濃床の臭化物
及び又は沃化物で達成するこずができる。 平板状粒子は玄10モルたで、奜たしくはモ
ルたで、最適にはモルたでの沃化物も含む
こずができる。塩化物及び沃化物の他にハロゲン
化物を含む堎合には臭化物を含むこずができる。
本発明の奜たしい圢においお、平板状粒子は、銀
に察し、75モルより倚い量の塩化物、最適には
90モルより倚い量の塩化物を含む。実質䞊塩化
銀からなる平板状粒子が可胜であり、そしお塩化
銀乳剀を䞀般的に䜿甚する甚途においおは特に奜
適である。実質量の臭化物及び又は沃化物を平
板圢状に悪圱響を及がすこずなく平板状粒子に組
み蟌むこずができ、それによ぀お様々なハロゲン
化物を必芁ずする皮々の写真甚途により良奜に䜿
甚するこずができる平板状粒子を䟛するこずがで
きるのは本発明の特別の利益である。 乳剀の沈柱の最初の時点で、前述のペプタむザ
ヌ及び結晶改質剀を含む分散媒の少なくずも䞀郚
を有効な撹拌機構を含む反応容噚䞭に存圚させ
る。兞型的には、反応容噚䞭に最初に導入される
分散媒は、粒子沈柱の終りに乳剀䞭に存圚する分
散媒の党重量圓り、少なくずも玄10重量、奜た
しくは20〜100重量である。フランス特蚱第
2471620号に察応するベルギヌ特蚱第886645号に
教えられおいるように、分散媒は粒子の沈柱䞭に
限倖濟過によ぀お反応容噚から陀去するこずがで
きるので、反応容噚䞭に圓初存圚させる分散媒の
容積は粒子沈柱の終りに反応容噚に存圚する乳剀
の容積ず等しくするこずもでき、あるいは乳剀の
容積より倚くするこずさえもできる。反応容噚䞭
に最初に導入される分散媒は、氎又はペプタむザ
ヌを氎に分散させた分散液であり、堎合によ぀お
は以䞋に曎に詳しく説明するように、䞀皮もしく
はそれ以䞊のハロゲン化銀熟成剀及び又は金属
ドヌプ剀のような別の配合成分を含むものであ぀
おもよい。ペプタむザヌが最初に存圚する堎合に
は、沈柱の終点においお存圚する党ペプタむザヌ
の量の少なくずも10、曎に奜たしくは少なくず
も20の濃床で䜿甚するのが奜たしい。远加の分
散媒は、反応容噚に銀及びハロゲン化物塩ず䞀緒
に加えられ、そしお別のゞ゚ツトを通しお導入す
るこずもできる。前蚘塩の導入完了埌、分散媒の
比率を調節するこず、特にペプタむザヌの比率を
増加させるこずは䞀般的に行なわれる方法であ
る。 沈柱䞭の反応容噚内のPHは䞭性に察しお酞性偎
に保持する。最適PH氎準は沈柱のために遞ばれた
成長改質剀及び枩床によ぀お圱響を受ける。20〜
90℃の範囲の枩床内においおは、PH倀は〜5.0
の範囲内である。沈柱は玄2.5〜3.5の範囲のPH倀
及び40〜90℃の枩床範囲においお実斜するのが奜
たしい。沈柱操䜜䞭、反応容噚䞭の塩化物むオン
濃床も制埡する。䞀般的に有甚な、反応容噚䞭の
塩化物むオン濃床は、玄0.1〜5.0モル濃床であ
る。奜たしい塩化物むオン濃床は玄0.5〜3.0モル
濃床である。平板状粒子に組み蟌たれるその他の
ハロゲン化物の比率は導入される他のハロゲン化
物塩に察する塩化物の比率を調節するこずによ぀
お制埡するこずができる。反応容噚䞭のハロゲン
化物むオン濃床はpAgを枬定するこずによ぀お監
芖するこずができる。 ハロゲン化物が䞻ずしお塩化物である平板状粒
子が本発明方法に埓぀お䞀旊圢成されるず、他の
ハロゲン化物は圓業者に呚知の方法によ぀お前蚘
粒子䞭に組み蟌むこずができる。銀塩シ゚ルを圢
成する技術は、米囜特蚱第3367778号、同第
3206313号、同第3317322号、同第3917485号及び
同第4150994号に瀺されおいる。䞀般的なシ゚ル
化方法は高アスペクト比の平板状粒子を圢成する
ためのものではないので、シ゚ルの成長が進むに
埓぀お乳剀の平均アスペクト比は枛少する。平板
状粒子の圢成に奜たしい条件がシ゚ルの圢成時に
反応容噚に存圚する堎合には、シ゚ルの成長は粒
子の倖偎゚ツゞ䞊に優先的に起り、アスペクト比
の䜎䞋が起らないようにするこずができる。平板
状粒子は、コア粒子ずしお䜿甚される平板状粒子
に比范しお埗られるコア−シ゚ル粒子のアスペク
ト比を必然的に枛少させるこずなくシ゚ル化する
こずができる。高アスペクト比のコア−シ゚ル平
板状粒子乳剀は盎接反転画像を生成させるのに䜿
甚するために補造するこずができる。 塩化銀平板状粒子が圢成された埌、ハロゲン化
物及び銀塩の䞡方を加えるこずによ぀お、元の粒
子はそのたた残存するが、远加のハロゲン化銀の
付着のための栞ずしお䜜甚する。銀ず反応しお塩
化銀より溶解床の少ない銀塩を生成するこずがで
きる塩、䟋えばチオシアネヌト、臭化物及び又
は沃化物塩を、銀塩を添加するこずなく、䞻ずし
お平板状塩化物粒子を含む乳剀に加えた堎合に
は、これらの塩は結晶構造䞭の塩化物ず眮き換わ
るであろう。この眮き換えは結晶衚面においお始
たり、粒子の内郚に進行する。塩化銀結晶栌子に
おける塩化物むオンの臭化物むオンによる眮換、
そしお堎合によ぀おは少量割合の沃化物むオンに
よる眮換はよく知られおいる通りである。このよ
うな乳剀は写真業界においおハロゲン化物倉換ハ
ロゲン化銀乳剀ず呌ばれおいる。このようなハロ
ゲン化物倉換乳剀及びその䜿甚技術は米囜特蚱第
2456953号、同第2592250号、同第2756148号及び
同第3622318号に瀺されおいる。本発明においお
は、20モル未満、奜たしくは10モル未満のハ
ロゲン化物を眮換のために導入する。眮換が高レ
ベルの堎合には、粒子の平板圢状が分解し、堎合
によ぀おは砎壊される。このように、臭化物及
び又は沃化物むオンの粒子衚面又はその近傍に
おける塩化物むオンずの眮換が可胜であるが、内
郚朜像圢成粒子を補造する時に䞀般的に行なわれ
おいるように、倚量のハロゲン化物倉換はここで
は考慮しおいない。 ここに芏定した平板状塩化銀粒子の圢成に際
し、氎分散媒は䞀般的なハロゲン化銀反応容噚に
装入される。反応容噚内の分散媒のPH及びpAgは
本発明に埓぀た沈柱条件を満足するよう調節され
る。本発明の実斜に際し䜿甚するこずができる
pAgの範囲は平衡点銀及びハロゲン化物むオン
の濃床が化孊量論量的に等しくなるpAgのハロ
ゲン化物偎にあるので、塩化物塩氎溶液を最初に
pAgを調節するのに䜿甚する。その埌、銀塩氎溶
液及び塩化物塩氎溶液を同時に反応容噚に入れ
る。反応容噚内のpAgは、䞀般的な枬定技術によ
぀おか぀銀及び塩化物塩溶液の盞察的な流速を調
節するこずによ぀お所望の範囲内に保持する。䞀
般的な怜知技術を甚いお、反応容噚のPHも監芖さ
れ、そしお銀及び塩化物塩を導入しながら、塩基
の添加によ぀お所定の範囲内に保持する。ハロゲ
ン化銀沈柱操䜜䞭のpAg及びPHの制埡装眮及び事
実は米囜特蚱第3031304号及び同第3821002号䞊び
にClaes及びPeelaersのPhotographische
Korrespondenz、103巻、161頁1967幎に開瀺
されおいる。ここにおいお䜿甚するpAg、pBr及
びPHなる甚語は、それぞれ、銀、臭玠及び氎玠む
オン濃床の負察数察数の逆数ずしお定矩され
るものである。 個々の銀及びハロゲン化物塩は、Culhane等の
米囜特蚱第3821002号、Olverの米囜特蚱第
3031304号及びClaes等のPhotographische
Korrespondenz、バンド102バンド、1967幎11月
10日、162頁に瀺されおいるように、重力䟛絊又
は送り出し速床䞊びに反応容噚内容物のPH及び
もしくはpAgを制埡するための送り出し装眮によ
぀お、衚面又は内局面䟛絊管によ぀お反応容噚に
加えるこずができる。反応容噚内に反応䜓を迅速
に分垃させるためには、米囜特蚱第2996287号、
同第3342605号、同第3415650号、同第3785777号、
同第4147551号、同第4171224号、英囜特蚱出願第
2022431A号、ドむツ特蚱公開第2555364号及び同
第2556885号、䞊びにResearch Disclosure、166
巻、1978幎月、項目16662に瀺されおいるよう
に、特別に構成された混合装眮を䜿甚するこずが
できる。Research Disclosure及びその前刊行
物、Product Licensing IndexはIndustrial
Opportunities Ltd.Homewell、Havant
Hampshire、P09 1EF、英囜、の刊行物である。 特に奜たしい沈柱生成方法は、操䜜䞭に銀及び
ハロゲン化物塩の導入速床を増倧させるこずによ
぀お沈柱時間を短瞮させる方法である。銀及びハ
ロゲン化物塩の導入速床は、分散媒䞊びに銀及び
ハロゲン化物塩を導入する速床を増倧させるこず
によ぀お速めるこずもできるし、たた導入する分
散媒䞭の銀及びハロゲン化物塩濃床を高めるこず
によ぀お速くするこずもできる。銀及びハロゲン
化物塩の導入速床を速くするのが特に奜たしい
が、米囜特蚱第3650757号、同3672900号及び同
4242445号、ドむツ公開公報2107118号、ペヌロツ
パ特蚱出願第80102242号䞊びにWeyの“Growth
Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution”、Photographic Science and
Engineering、21巻、号、1977幎月月、
14頁以降に教えられおいるように、導入速床を新
しい粒子栞の生成が起りやすい限界氎準未満に保
持するこず、すなわち再栞生成を回避するのが特
に奜たしい。玄30未満の倉動係数を有する乳剀
は本発明プロセスを調補するこずができる。ここ
で䜿甚する「倉動係数」なる甚語は粒子盎埄の暙
準偏差を平均粒子盎埄で陀した倀の100倍ずしお
定矩する。沈柱成長段階においお、再栞生成を意
図的に行なわせるこずによ぀お、実質的により高
い倉動係数を有する倚分散乳剀を補造するこずが
できるこずは蚀うたでもない。䞊に特に述べた以
倖に、ハロゲン化物含量が䞻ずしお塩化物である
平板状粒子乳剀を調補する方法は様々な䞀般的な
圢をずるこずができる。銀塩氎溶液は硝酞銀のよ
うな可溶性銀塩を䜿甚するこずができ、䞀方ハロ
ゲン化物塩氎溶液は䞀皮もしくはそれ以䞊の氎溶
性アンモニりム、アルカリ金属䟋えばリチり
ム、ナトリりムもしくはカリりム又はアルカリ
土類金属䟋えばマグネシりムもしくはカルシり
ムのハロゲン化物塩を䜿甚するこずができる。
銀及びハロゲン化物塩氎溶液は、広い濃床ずする
こずができ、䟋えば0.2〜7.0モル濃床又はそれよ
り高い濃床で䜿甚するこずができる。 銀及びハロゲン化物塩を反応容噚䞭に装入する
他に、ハロゲン化銀沈柱の過皋で反応容噚䞭に存
圚するず有甚である様々な化合物が知られおい
る。䟋えば、銅、タリりム、鉛、ビスマス、カド
ミりム、亜鉛、䞭間のカルコゲンすなわち硫
黄、セレン及びテルル、金及び第族の貎金属
のような金属の化合物をハロゲン化銀乳剀の沈柱
の過皋で䜎い濃床で存圚させるこずができる。こ
のこずは米囜特蚱第1195432号、同第1951933号、
同第2448060号、同第2628167号、同第2950972号、
同第3488709号、同第3737313号、同第3772031号
及び同第4269927号䞊びにResearch Disclosure、
134巻、1975幎月、項目13452に䟋瀺されおい
る。これらの金属ドヌプ剀の塩化銀粒子䞭におけ
る分垃は、反応容噚䞭の金属化合物の䜍眮を遞定
するこずによ぀お、あるいは銀及び塩化物塩の導
入の過皋で添加の調節を行うこずによ぀お制埡す
るこずができる。平板状粒子乳剀はMoisar等の
Journal of Photographic Science、25巻、1977
幎、19〜27頁に瀺されおいるようにしお、沈柱の
過皋においお内郚的に還元増感せしめるこずがで
きる。 平板状塩化銀粒子乳剀を生成せしめるに際し、
分散媒は反応容噚䞭に最初に含たせおおく。奜た
しい圢においお、分散媒はペプタむザヌの氎懞濁
液からなる。ペプタむザヌ濃床は、反応容噚䞭の
乳剀成分の党重量に察し、0.2〜玄10重量ずす
るこずができる。ハロゲン化銀の生成前及び生成
䞭においお、反応容噚䞭のペプタむザヌの濃床を
党重量に察し玄未満に保持し、そしお最適の
コヌテむング特性が埗られるように埌から远加の
ビヒクルを添加するこずによ぀お乳剀ビヒクル濃
床を高く調節するのが䞀般的な方法である。最初
に圢成される乳剀はハロゲン化銀モル圓り玄
〜50、奜たしくは玄2.5〜30のペプタむザヌ
を含む。添加されるビヒクルは埌から加えおハロ
ゲン化銀モル圓り1000ずいう高い倀の濃床た
でにするこずができる。奜たしくは、最終乳剀䞭
のビヒクル濃床はハロゲン化銀モル圓り50よ
り倧である。写真芁玠の補造時に被芆及び也燥す
る際、ビヒクルは乳剀局の玄30〜70重量を占め
るのが奜たしい。 前述のチオ゚ヌテル結合を含むペプタむザヌの
ほかに、ビヒクルバむンダヌ及びペプタむザヌ
の䞡者を含むはハロゲン化銀乳剀の調補に垞甚
されるものの䞭から遞ぶこずができる。奜たしい
ペプタむザヌは芪氎性コロむドであ぀お、これら
は単独で或いは疎氎性物質ず組合わせお甚いるこ
ずができる。適圓な芪氎性ビヒクロずしおは、蛋
癜質、蛋癜質誘導䜓、䟋えばセルロヌス゚ステル
のようなセルロヌス誘導䜓、䟋えばアルカリ凊理
れラチン牛骚又は皮革れラチン又は酞凊理れ
ラチン豚皮れラチンのようなれラチン、䟋え
ばアセチル化れラチン及びフタル化れラチンのよ
うなれラチン誘導䜓の劂き物質があげられる。こ
れらのビヒクル及びその他のビヒクルは
Research Disclosure、176巻、1978幎12月、項
目17643、章に蚘茉されおいる。特に芪氎性コ
ロむドを含むビヒクル物質及びそれず共に甚いお
有甚な疎氎性物質は、写真芁玠の乳剀局䞭のみな
らず、䞊塗局、䞭間局及び乳剀局䞋に䜍眮する局
のような他の局䞭に䜿甚するこずができる。 前蚘乳剀の調補過皋で粒子の熟成が起こり埗
る。塩化銀は、その高氎準の溶解性の故に、熟成
剀の䞍存圚によ぀お他のハロゲン化銀よりその圱
響を受ける皋床が少ない。熟成を促進するのに既
知のハロゲン化銀溶媒が有甚である。䟋えば、熟
成剀は銀及びハロゲン化物塩を添加する前に反応
容噚䞭の分散媒䞭に党量含たせおおくこずもでき
るし、あるいはもしくは以䞊のハロゲン化物
塩、銀塩又はペプタむザヌを加えるのず䞀皮に反
応容噚䞭に導入するこずもできる。別の倉圢態様
ずしお、熟成剀をハロゲン化物塩及び銀塩添加段
階で独立に導入するこずもできる。熟成剀は別の
段階で銀及びハロゲン化物塩の導入に続いお導入
するこずもできる。 本明现曞においお芏定した高アスペクト比の平
板状粒子乳剀は、奜たしくは、掗浄しお可溶性塩
を陀去する。この可溶性塩は、䟋えば、
Research Disclosure、176巻、1978幎12月、項
目17643、章に瀺されおいるように、デカンテ
ヌシペン、濟過、及び又は急冷沈降及び浞出の
ような公知技術によ぀お陀去するこずができる。
本発明においおは、沈柱の完了埌平板状粒子の熟
成を終了する際に掗浄を行うのが、平板状粒子の
厚さの増倧、アスペクト比の䜎枛及び又は盎埄
の過床の増倧を回避するのが特に有利である。増
感剀を含む又は含たない乳剀は也燥しか぀䜿甚に
先立぀お貯蔵するこずができる。 䞊述の平板状ハロゲン化銀粒子調補方法に埓え
ば、アスペクト比に察する厚さ及び盎埄の基準を
満足する平板状粒子が党ハロゲン化銀粒子の合蚈
投映面積の少なくずも50を占める高アスペクト
比の平板状粒子乳剀を調補するこずができるが、
そのような平板状粒子の割合を増倧するこずによ
぀お曎に別の利点が達成されるこずが認められ
る。厚さ及び盎埄の基準を満足する平板状ハロゲ
ン化銀粒子が党投映面積の少なくずも70最適
には少なくずも90を占めるこずが奜たしい。
少量の非平板状粒子が存圚しおも倚くの写真甚途
分野では党く問題が起こらず、平板状粒子の利点
が完党に埗られるが、平板状粒子の割合を増倧す
るこずができる。倧きな平板状ハロゲン化銀粒子
は、垞甚される分離技術、䟋えば遠心分離又はハ
むドロサむクロンを甚いお粒子混合物䞭の小さな
非平板状粒子から機械的に分離するこずができ
る。ハむドロサむクロンによる分離は米囜特蚱第
3326641号に教瀺されおいる。 本明现曞に芏定した高アスペクト比の平板状ハ
ロゲン化銀粒子乳剀は化孊的に増感するこずがで
きる。すなわち、前蚘乳剀は、The Theory of
the Photographic Process、第版、
Macmillan、1977幎、67〜76頁に蚘茉されるよ
うに掻性れラチンを甚いお化孊増感するこずがで
きるし、たたResearch Disclosure、120巻、
1974幎月、項目12008、Research Disclosure、
134巻、1975幎月、項目13452、米囜特蚱第
1623499号、同第1673522号、同第2399083号、同
第2642361号、同第3297447号及び同第3297446号、
英囜特蚱第1315755号、米囜特蚱第3772031号、同
第3761267号、同第3857711号、同第3565633号、
同第3901714号及び同第3904415号䞊びに英囜特蚱
第1396696号に蚘茉されるように、pAg5〜10、PH
〜及び枩床30〜80℃においお、硫黄、セレ
ン、テルル、金、癜金、パラゞりム、むリゞり
ム、オスミりム、ロゞりム、レニりムもしくは燐
増感剀又はこれらの耇数の組合せを甚いお化孊増
感するこずができる。化孊増感は、堎合によ぀お
は、米囜特蚱第2642361号に蚘茉されるようにチ
オシアネヌト化合物の存圚䞋に、たた米囜特蚱第
2521926号、同第3021215号及び同第4054457号に
蚘茉されるタむプの硫黄含有化合物の存圚䞋に行
なわれる。化孊増感は、仕䞊げ化孊増感改質
剀、すなわちアザむンデン、アザピリダゞン、ア
ザピリミゞン、ベンゟチアゟリりム塩、䞊びに䞀
もしくはそれ以䞊の耇玠環栞を有する増感剀のよ
うに、化孊増感の過皋でカブリを抑制しか぀感床
を増倧するものずしお知られた化合物の存圚䞋に
実斜するこずができる。仕䞊げ改質剀の䟋は、米
囜特蚱第2131038号、同第3411914号、同第
3554757号、同第3565631号及び同第3901714号、
カナダ特蚱第778723号及びDuffinの
Photographic Emulsion Chemistry、Focal
Press1966、ニナヌペヌク、138〜143頁に蚘茉
されおいる。化孊増感に加えお、又はその代り
に、米囜特蚱第3891446号及び同第3984249号に蚘
茉されるように、䟋えば氎玠を甚いお還元増感す
るこずができるし、たた米囜特蚱第2983609号、
Oftedahl等のResearch Disclosure、136巻、
1975幎月、項目13654、米囜特蚱第2518698号、
同第2739060号、同第2743182号、同第2743183号、
同第3026203号及び同第3361564号に蚘茉されるよ
うに、塩化第䞀錫、二酞化チオ尿玠、ポリアミン
及びアミンボランのような還元剀を甚いお、又は
䜎pAg䟋えば未満及び又は高PH䟋えば
より倧凊理によ぀お還元増感するこずができ
る。米囜特蚱第3917485号及び同第3966476号に蚘
茉される内局面増感を含む衚面化孊増感を行うこ
ずができる。 化孊増感に加えお、本発明の高アスペクト比の
平板状塩化銀粒子乳剀は、分光増感するこずがで
きる。可芖スペクトルの青及びマむナス青すな
わち緑及び赀郚分に吞収極倧を瀺す分光増感色
玠を甚いるこずができる。加えお、特別の利甚分
野では、分光増感色玠を甚いお、可芖スペクトル
を越える分光応答性を改良するこずができる。䟋
えば、赀倖吞収分光増感剀の䜿甚が可胜である。 本発明の乳剀は皮々の色玠を甚いお分光増感す
るこずができる。甚いられる色玠には、シアニ
ン、メロシアニン、錯シアニン及び錯メロシアニ
ンすなわち、トリ−、テトラ−及び倚−栞ミア
ニン及びメロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミオ
キ゜ノヌル、スチリル、メロスチリル及びストレ
プトシアニンを含むポリメチン色玠が含たれる。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、ゞヒドロナフトチアゟリりム、ピリリりム及
びむミダゟピラゞニりム第四玚塩から導かれるよ
うな、メチン結合によ぀お結合された二぀の塩基
性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オン及びクロマン−−
ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン染
料型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結合
されたものを含む。 䞀又はそれ以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
できる。可芖スペクトル党䜓に亘る波長に最倧感
床を有しか぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲
線圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択
及び盞察的な割合は増感が望たれおいるスペクト
ルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢状
に䟝存する。重耇せる分光感床曲線を有する色玠
は、しばしば、重耇領域のそれぞれの波長におけ
る感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合
わされた圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感
床を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずに
よ぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を
有する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、すなわち、ある分光
領域においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単
独でいかなる濃床においお甚いた堎合よりも倧き
く、たたそれらの分光増感染料の加成的効果に由
来する増感よりも倧きな分光増感が達成される。
超増感は、分光増感色玠䞊びに他の添加剀䟋え
ば安定剀及びカブリ防止剀、珟像促進剀又は抑制
剀、コヌテむング助剀、螢光増癜剀及び垯電防止
剀の遞ばれた組合わせによ぀お達成される。超
増感の原因ずなり埗るいく぀かの機械及び化合物
に぀いおはいずれも、Photographic Science
and Engineering、18巻、1974幎、418〜430頁、
Gilmanの“Review of the Mechanisms of
Supersensitization”に蚘茉されおいる。 分光増感色玠はたた他の方法で乳剀に圱響を䞎
える。たた、分光増感色玠は、米囜特蚱第
2131038号及び同第3930860号に開瀺されるよう
に、ハロゲン受容䜓又は電子受容䜓、カブリ防止
剀又は安定剀、珟像促進剀又は抑制剀ずしお䜜甚
する。 ハロゲン化銀乳剀は増感するのに有甚な分光増
感剀の䞭にはResearch Disclosure、176巻、
1978幎12月、項目177643、章に蚘茉されるもの
がある。 非平板状又は䜎アスペクト比の平板状ハロゲン
化銀粒子を含む乳剀を分光増感するのに垞甚され
る量の色玠を甚いるこずができる。本発明の完党
な利点をもたらすために、最適量すなわち、あ
り埗る露光条件䞋に粒子から達成し埗る最倧写真
感床の少なくずも60を達成するに十分な量の
分光増感色玠を高アスペクト比の平板状粒子乳剀
の粒子衚面に吞着せしめるこずが望たしい。䜿甚
する色玠の量は、甚いる特定の色玠もしくは遞ば
れた色玠の組合わせ䞊びに粒子の倧きさ及びアス
ペクト比に基づいお倉わるであろう。最適の分光
増感が、衚面増感ハロゲン化銀粒子の利甚可胜な
合蚈衚面積の玄25〜100もしくはそれ以䞊に盞
圓する単分子局被芆量においお有機色玠を甚いる
堎合に達成されるこずは写真技術分野においお知
られおいる。すなわち、このこずは䟋えば、
West等の“The Adsorption of Sensitizing
Dyes in Photographic Emulsions”、Journal
of Phys.Chem、56巻、1065頁、1952幎
Spence等の“Desensitization of Sensitizing
Dyes”、Journal of Physical and Colloid
Chemistry、56巻、号、1948幎月、1090〜
1103頁及び米囜特蚱第3979213号に蚘茉されお
いる。最適の色玠濃床氎準はMeesのTheory of
the Photographic Process、1942幎、
Macmillan、1067〜1069頁に教瀺されおいる方
法によ぀お遞定するこずができる。 分光増感は、埓来有甚であるず知られおいる乳
剀調補の任意の段階においお行なうこずができ
る。最も䞀般的には、分光増感は化孊増感の完了
に匕き続き行なわれる。しかしながら、米囜特蚱
第3628960号及び同第4225666号に教瀺されるよう
に、分光増感は化孊増感ず同時に行うこずがで
き、たた化孊増感に党く先立぀お行なうこずもで
き、曎にハロゲン化銀粒子の沈柱の完了に先立぀
お開始するこずさえできる。米囜特蚱第4225666
号に教えられおいるように、分光増感色玠の䞀郚
を化孊増感に先立぀お存圚せしめ、そしお残郚を
化孊増感埌に導入するよう、分光増感色玠の乳剀
ぞの導入を分けお行なうこずができる。米囜特蚱
第4225666号ずは異な぀お、ハロゲン化銀の80
が沈柱した埌に、分光増感色玠を乳剀に加えるこ
ずができる。化孊及び又は分光増感の過皋で、
埪環を含むpAg調節によ぀お増感を高めるこずが
できる。pAg調節の特定の䟋はResearch
Disclosure、181巻、1979幎月、項目18155に瀺
されおいる。 䞀぀の奜たしい圢においお、分光増感剀は化孊
増感に先立぀お本発明の乳剀に組み入れるこずが
できる。たた、ある堎合には、仕䞊げ改質剀のよ
うな他の吞着性物質を化孊増感に先立぀お乳剀䞭
に導入するこずによ぀お、同様な結果が達せられ
る。 吞着性物質を予め導入するこずずは別に、䞊で
匕甚した米囜特蚱第2642361号に教瀺されおいる
ように、化孊増感の過皋で銀に察しお玄×10-3
〜モルの濃床でチオシアネヌトを䜿甚するの
が奜たしい。化孊増感の過皋で他の熟成剀を䜿甚
するこずができる。 䞊で述べた䞀方又は䞡方のアプロヌチず組合わ
せお、あるいはそれずは別個に実斜するこずがで
きる第のアプロヌチにおいおは、化孊増感の盎
前又は化孊増感䞭に存圚する銀及び又はハロゲ
ン化物塩の濃床を調節するのが奜たしい。酢酞
銀、トリフルオロ酢酞銀及び硝酞銀のような可溶
性銀塩を、チオシアン酞銀、リン酞銀、炭酞銀の
ような粒子衚面䞊に沈柱するこずができる銀塩ず
共に、導入するこずができる。平板状粒子衚面䞊
にオストワルド熟成するこずができる、埮现なハ
ロゲン化銀粒子すなわち、臭化銀、沃化銀及
び又は塩化銀粒子を導入するこずができる。
䟋えば、リツプマン乳剀を化孊増感の過皋で導入
するこずができる。曎に、分光増感した高アスペ
クト比の平板状粒子乳剀の化孊増感は、平板状粒
子の䞀぀又はそれ以䞊の所定の離れた䜍眮で達成
するこずができる。䞀぀の奜たしい圢においお、
平板状粒子の䞻芁面を圢成する結晶衚面䞊に分光
増感色玠が優先的に吞着するこずによ぀お平板状
粒子の遞定された結晶衚面においお化孊増感を起
すこずが可胜になる。 すべおの利点を達成するために必ずしも必芁で
はないが、本発明に係る乳剀は代衚的な実甚的補
造法に埓぀お最適に化孊及び分光増感される。す
なわち、これらの増感によ぀お、可胜な䜿甚及び
凊理条件䞋に増感スペクトル領域においおそれら
の粒子から達成される最倧log感床の少なくずも
60に盞圓する感床が達成される。ここでlog感
床ずは100−log を意味し、この匏におい
おはカブリ䞊0.3の濃床においおメヌトル−キ
ダンドル−秒で衚瀺せる露光量である。乳剀局䞭
のハロゲン化銀粒子を䞀旊特城づけたならば、あ
る生成物の乳剀局が他の補造者の匹敵し埗る商品
に関しお最適に化孊及び分光増感されおいるか吊
かは曎に補品分析及び性胜評䟡を行うこずにより
刀断するこずができる。本発明の鮮鋭性の利点を
達成するためには、ハロゲン化銀乳剀が化孊的又
は分光的に効率的又は非効率的に増感されようが
重芁ではない。 䞊述のように、䞀旊高アスペクト比の平板状粒
子乳剀を沈柱生成方法によ぀お生成せしめ、掗浄
し、増感したならば、垞甚される写真甚添加剀を
配合するこずによりそれらの調補を完了するこず
ができる。そしお、これらは銀像を生成すべき写
真応甚分野、䟋えば、通垞の黒癜写真に応甚する
こずができる。 ここに芏定した乳剀を甚いお銀像を圢成せしめ
る写真芁玠は、凊理の間に远加の硬膜剀を配合す
る必芁がない皋床に十分硬膜化するこずができ
る。この硬膜化によ぀お、同様に硬膜化しか぀凊
理したが非平板状又は高アスペクト比でない平板
状粒子乳剀を甚いた写真芁玠ず比范しお銀被芆力
を増倧するこずができる。特に、黒癜写真芁玠の
高アスペクト比平板状粒子乳剀局及びその他の芪
氎性コロむド局を、それらの局の膚最床が200
未満に䜎枛するに十分な皋床硬膜化するこずがで
きる。ここで、膚最床は、(a)写真芁玠を38℃及
び盞察湿床50においお日間むンキナベヌト
し、(b)局の厚さを枬定し、(c)写真芁玠を21℃の蒞
留氎䞭に分間浞挬し、次いで(d)局の厚さの倉化
を枬定するこずにより求められる。銀像を圢成せ
しめる写真芁玠を凊理液䞭に硬膜剀を配合する必
芁がない皋床に硬膜化するこずは特に望たしいけ
れども、本発明に係る乳剀の硬膜化の皋床は垞甚
される任意の氎準であ぀およい。曎に、凊理液䞭
に硬膜剀を配合するこずも可胜であり、このこず
は、特にラゞオグラフむヌ材料の凊理に関しおで
はあるが、䟋えばResearch Disclosure、184巻、
1979幎月、項目18431、項に蚘茉されおいる。 有甚な代衚的配合硬膜剀前硬膜剀は
Research Disclosure、176巻、1978幎12月、項
目17643、章に蚘茉されおいる。Research
Disclosur、176巻、1978幎12月、アむテム
17643、章に蚘茉されるように、安定剀、カブ
リ防止剀、キンク防止剀、朜像安定剀及び同様な
添加剀を塗垃前に乳剀及び隣接局に混入するこず
により、ネガ型乳剀被膜における最小濃床即ち
カブリを増倧し、又は盎接ポゞ型乳剀被膜にお
ける最小濃床を増倧し、もしくは最倧濃床を䜎枛
せしめる䞍安定性から解攟するこずができる。C.
E.K.Mees、The Theory of the Photographic
Process、第版、Macmillan、1954幎、677〜
680頁に蚘茉されるように、乳剀に有効なカブリ
防止剀の倚くはたた珟像剀に配合するこずがで
き、たた、の䞀般的な芋出しのもずに分類す
るこずができる。 アルデヒド型の硬膜剀を䜿甚した堎合には、乳
剀局は䞀般的なカブリ防止剀で保護するこずがで
きる。 増感剀、硬膜剀、䞊びにカブリ防止剀及び安定
剀の他に皮々の他の垞甚される写真甚添加剀を存
圚させるこずができる。䜿甚する添加剀の具䜓的
な遞定は写真利甚分野における特性に䟝存し、圓
業者ならば容易に行うこずができる。皮々の有甚
な添加剀は、Research Disclosure、176巻、
1978幎12月、項目17643に蚘茉されおいる。同じ
文献の項目17643、章に蚘茉されるように螢光
増癜剀を配合するこずができる。たた、同じ文献
の章に蚘茉されるように、本発明に係る乳剀及
び写真芁玠の別々の局䞭に吞収性及び散乱性物質
を甚いるこずができる。たた、XI章に蚘茉される
ように、コヌテむング助剀を、そしおXII章に蚘茉
されるように、可塑剀及び滑剀を存圚させるこず
ができる。章に蚘茉されるように垯電防止局
を存圚させるこずができる。添加物の添加方法は
章に蚘茉されおいる。章に蚘茉されるよ
うに艶消剀を配合するこずができる。所望なら
ば、章及びXIに蚘茉されるように珟像剀及
び珟像改質剀を配合するこずができる。本発明に
係る乳剀を含む写真芁玠をラゞオグラフむヌ分野
で利甚する堎合には、ラゞオグラフむヌ芁玠の乳
剀局及びその他の局を䞊に匕甚したResearch
Disclosureの項目18431に具䜓的に蚘茉されおい
る任意の圢態ずするこずができる。本発明に係る
乳剀䞊びに写真芁玠䞭に他の垞甚されるハロゲン
化銀乳剀局、䞭間局、オヌバヌコヌト及び䞋塗局
を存圚させる堎合には、これらはResearch
Disclosure、176巻、1978幎12月、項目17643、
章に蚘茉されおいるように被芆し、也燥するこ
ずができる。 本発明に係る高アスペクト比の平板状粒子乳剀
は、圓業者間に確立された慣行に埓぀お、盞互に
又は垞甚される乳剀ずブレンドするこずによ぀お
特定の乳剀局に芁求される特性を満足させるこず
ができる。䟋えば、耇数の乳剀をブレンドするこ
ずによ぀お、所定目的を満足するように写真芁玠
の特性曲線を調節するこずができる。ブレンドに
よ぀お、露光及び凊理によ぀お達成される最倧濃
床を増倧し、又は䜎枛し、最小濃床を䜎枛し、又
は増倧し、か぀特性曲線の圢状を぀た先郚ず肩郚
の間で調節するこずができる。このために本発明
に係る乳剀を䞊蚘Research Disclosure、176巻、
1978幎12月、項目17643、章に蚘茉されるよう
な垞甚されるハロゲン化銀乳剀ずブレンドするこ
ずができる。 写真芁玠は最も単玔な圢態では本発明に係る高
アスペクト比の平板状粒子乳剀を含む単䞀ハロゲ
ン化銀乳剀局ず写真支持䜓を含む。もちろん、
以䞊のハロゲン化銀乳剀局䞊びにオヌバヌコヌ
ト、䞋塗局及び䞭間局を含たせるこずができる。
䞊述のように乳剀をブレンドするこずに代えおブ
レンドすべき乳剀をそれぞれ別の局ずしお被芆す
るこずによ぀お同様な効果を達成するこずができ
る。乳剀局を別々に被芆しお露光蚱容範囲を埗る
こずは写真技術分野においお呚知であ぀お、
Zelikman及びLevi、Making and Coating、
Photographic Emulsions、Focal Press、1964
幎、234〜238頁、米囜特蚱第3663228号䞊びに英
囜特蚱第923045号に蚘茉されおいる。曎に、高感
床及び䜎感床のハロゲン化銀乳剀を、ブレンドで
はなく、別々の局に被芆するこずによ぀お写真感
床を増倧せしめ埗るこずも写真技術分野においお
呚知である。通垞高感床乳剀局は䜎感床乳剀局よ
りも露光源に近い䜍眮に被芆する。このアプロヌ
チは又はそれ以䞊積局した乳剀局の調補に応甚
するこずができる。このような局構成は本発明の
実斜においおも利甚可胜である。 写真芁玠の局は皮々の支持䜓䞊に被芆するこず
ができる。代衚的な写真支持䜓には重合䜓フむル
ム、朚材繊維䟋えば玙、金属シヌト及びフオ
むル、ガラス及びセラミツク支持䜓芁玠があり、
これらの支持䜓はその衚面の接着性、垯電防止
性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擊特性、ハ
レヌシペン防止性及び又はその他の特性を向䞊
するために又はそれ以䞊の䞋塗局を有するこず
ができる。これらの支持䜓は圓業界においお呚知
であ぀お、䟋えばResearch Disclosure、176巻、
1978幎12月、項目17643、章に蚘茉されおい
る。 単数又は耇数の乳剀局は通垞察向せる平らな䞻
芁衚面を有する支持䜓䞊に連続局ずしお被芆され
るが、必ずしもそうでなくずもよい。乳剀局は平
らな支持䜓衚面䞊に耇数の暪方向に倉䜍せる局セ
グメントずしお被芆するこずができる。単数又は
耇数の乳剀局をセグメントずする堎合、埮孔性
microcellular支持䜓を甚いるこずが望たし
い。有甚な埮孔性支持䜓はPCT公開出願第
W080016411980幎月日公開1980幎月
日のベルギヌ特蚱第881513号に察応及び米囜
特蚱第4307165号に開瀺されおいる。埮现孔の倧
きさは幅〜200Ό、深さ1000Ό以䞋ずするこ
ずができる。䞀般に、通垞の黒癜写真分野、特に
写真像を匕䌞ばす堎合には、埮现孔の倧きさは幅
少なくずも4Ό、染さ200Ό未満が奜たしく、
最良の倧きさは幅及び深さいずれも玄10〜100ÎŒ
である。 本発明に係る乳剀を甚いた写真芁玠は垞甚され
る任意の方法によ぀お像状に露光するこずができ
る。これに぀いおは䞊蚘Research Disclosure、
項目17643、章を参照されたい。本発明は、
存圚する分光増感剀が最倧吞収を瀺すスペクトル
領域においお電磁線を甚いお像状露光を行う堎合
に特に有甚である。写真芁玠に青色、緑色、赀色
又は赀倖露光を蚘録する堎合は、青色、緑色、赀
色又はスペクトルの赀倖郚分に吞収される分光増
感剀を存圚せしめる。黒癜剀の分野では写真芁玠
をオル゜クロマチツク又はパンクロマチツクに増
感せしめお可芖スペクトル内における感床を延ば
すこずが望たしい。レヌザヌによ぀お生成される
露光に甚いられる攟射線は非干枉性ランダム
盞又は干枉性むン・プむズのいずれであ
぀おもよい。高もしくは䜎匷床露光、間欠的もし
くは連続的露光、数分からミリ秒〜マむクロ秒ず
いう比范的短い時間に亘る露光時間及び゜ヌラリ
れヌシペン露光を含む、垞枩、高枩もしくは䜎枩
及び又は垞圧、高圧もしくは䜎圧における像露
光のいずれも、T.H.JamesのThe Theory of
the Photographic Process、第版、
Macmillan、1977幎、第、、17、18及び23
章に蚘茉されるように、垞甚されるセンシトメト
リヌ技法により決定される有甚な感応範囲内にお
いお甚いるこずができる。 写真芁玠に含たれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に匕続いお、アルカリ性媒䜓又は写真芁玠䞭に
含たれる珟像剀の存圚䞋にハロゲン化銀を氎性ア
ルカリ媒䜓ず組合わせるこずによ぀お垞法に埓぀
お凊理し、可芖像を圢成するこずができる。 写真芁玠䞭に䞀旊銀像を圢成せしめた埌、未珟
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。本発明に係る高アスペクト比の平板状粒子乳
剀は特により短時間に定着を完了可胜ずする点で
有利である。これによ぀お加速された凊理が可胜
ずなる。 銀像を生成するための䞊述の写真芁玠及び技法
は色玠を甚いおカラヌ像を生成するのに容易に適
甚するこずができる。おそらく投映可胜なカラヌ
像を埗る最も簡易な技法においおは、垞甚される
色玠を写真芁玠の支持䜓䞭に混入するこずがで
き、そしお䞊述の劂く銀像の圢成を行うこずがで
きる。銀像が圢成される領域においおは写真芁玠
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持䜓の色に察応しお光を透過する。このよう
にしおカラヌ像が容易に圢成され埗る。これず同
䞀効果はたた、別の色玠フむルタヌ局又は色玠フ
むルタヌ芁玠ず透明支持䜓芁玠を有する芁玠ずを
甚いるこずによ぀お達成するこずができる。 ハロゲン化銀写真芁玠は色玠の遞択的砎壊又は
圢成によ぀お色玠像を圢成するのに甚いるこずが
できる。䞊述の銀像を圢成するための写真芁玠
は、Research Disclosure、176巻、1978幎12月、
項目17643、項、項に蚘茉されるようにカ
ラヌカプラヌのような色玠像圢成剀を含有する珟
像剀を甚いるこずによ぀お色玠像を圢成するのに
甚いるこずができる。このような圢態においお、
珟像剀は、酞化された圢態においおカプラヌず反
応カプリングしお色玠像を圢成し埗るカラヌ
珟像剀䟋えば、芳銙族第アミンを含む。 色玠圢成性カプラヌは垞法に埓぀お写真芁玠䞭
に混入するこずもできる。色玠圢成性カプラヌは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
するこずができる。䟋えば、英囜特蚱第923045号
及び英囜特蚱第3843369号は、銀被芆量に関しカ
プラヌの濃床は高感床及び䞭間感床乳剀局に通垞
甚いられる量より䜎く制限するこずを教瀺しおい
る。 配合する色玠圢成性カプラヌは、通垞、枛法混
色原色すなわち、黄、マれンタ及びシアン像
色玠を圢成するように遞ばれ、これらのカプラヌ
は非拡散無色カプラヌである。特定の写真応甚分
野で望たれる効果を達成するために単䞀又は耇数
の別々の局における反応速床が盞違する色玠圢成
性カプラヌを甚いるこずができる。 色玠圢成性カプラヌは、カプリングによ぀お、
珟像抑制剀もしくは促進剀、挂癜促進剀、珟像
剀、ハロゲン化銀溶剀、トナヌ、硬膜剀、カブリ
剀、カブリ防止剀、競争カプラヌ、化孊又は分光
増感剀及び枛感剀のような写真的に有甚なフラグ
メントを攟出する。珟像抑制剀攟出性DIRカ
プラヌは写真分野においお呚知である。それらは
カプリング時に皮々の写真的に有甚な基を攟出す
る非色玠圢成性化合物及び色玠圢成性カプラヌで
ある。酞化したカラヌ珟像剀ず反応する際色玠を
圢成しないDIR化合物を甚いるこずもできる。リ
ツプマン乳剀のように比范的感光性に乏しいハロ
ゲン化銀乳剀は珟像抑制剀フラグメントの移行を
阻止又は抑制するために䞭間局及びオヌバヌコヌ
ト局ずしお利甚した。 写真芁玠には、ネガカラヌ像甚積局マスクを圢
成するのに甚いられる着色色玠圢成性カプラヌの
ような着色せる色玠圢成性カプラヌ及び又は競
争カプラヌを混入するこずができる。 写真芁玠には曎に垞甚される像色玠安定剀を配
合するこずができる。これらはすべおResearch
Disclosure、176巻、1978幎12月、項目17643、
章に蚘茉されおいる。 色玠像圢成性還元剀に組合わせお、䞍掻性還移
金属むオン錯䜓の圢態を有する酞化剀、及び又
は過酞化物酞化剀を甚いる方法を採甚するこずに
よ぀お色玠像を圢成し又は増幅するこずができ
る。色玠芁玠はそのような方法によ぀お色玠像を
圢成するのに特に適合する。 銀−色玠−挂癜法のような色玠又は色玠前駆物
質の遞択的砎壊によ぀お写真芁玠に色玠像を圢成
するこずができる。 挂癜によ぀お珟像した銀を陀去するのはハロゲ
ン化銀写真芁玠に色玠像を圢成する際に行われお
いる普通の慣行である。そのような銀の陀去は凊
理溶液又は写真芁玠のある局に挂癜促進剀又はそ
の前駆物質を混入するこずにより促進するこずが
できる。ある堎合には、特に䞊述のように色玠像
を増幅する時は、珟像により圢成される銀の量は
生成する色玠の量ず比范しお小さい。埓぀お、実
質的に目に芋える圱響を生ずるこずなく、銀挂癜
が省略される。曎に他の応甚においおは、銀像が
保持され、そしお色玠像はこの銀像により提䟛さ
れる濃床を高め又は補うために掻甚される。銀像
の濃床を色玠で高める堎合には、䞭性の単䞀色玠
又は党䜓ずしお䞭性像を生成し埗る耇数の色玠の
組合わせを甚いるこずが通垞望たしい。 本発明は倚色写真画像を生成するのに䜿甚する
こずができる。䞀般に、少なくずも䞀぀のハロゲ
ン化銀乳剀局を含む垞甚の倚色画像芁玠は、ここ
に芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳剀を単
に加えるか又は該平板状乳剀で眮き換えるこずに
よ぀お改良するこずができる。本発明は加色倚色
像及び枛色倚色像のいずれにも完党に適甚するこ
ずができる。 本発明を加色混合倚色画像ぞ適甚するこずを瀺
すために、䞭間に介圚する青色、緑色及び赀色フ
むルタヌ芁玠を含むフむルタヌ列を、銅像を生成
するこずができる写真芁玠ず組合せお䜿甚するこ
ずができる。パンクロマチツクに増感されか぀写
真芁玠の䞀局を構成する、ここに芏定した高アス
ペクト比の平板状粒子乳剀は、加えた原色フむル
タヌ列を通しお像状露光される。凊理によ぀お銀
像を生成せしめた埌、前蚘フむルタヌ列を通しお
眺めるず、倚色カラヌ画像が認められる。この画
像は投映によ぀お最良に眺められる。埓぀お写真
芁玠及びフむルタヌ列の䞡者が䞡方ずもあるいは
共通の透明な支持䜓を有する。 枛色混合原色画像色玠の組合せによ぀お倚色画
像を生成する倚色写真芁玠に本発明を適甚した堎
合にも重芁な利点が埗られる。このような写真芁
玠は、支持䜓及び兞型的には少なくずもトリアド
の積局したハロゲン化銀乳剀局、すなわち青色、
緑色及び赀色露光をそれぞれ黄色、マれンタ及び
シアン色玠画像ずしお別々に蚘録する局から成
る。 前述のように、唯䞀の高アスペクト比の平板状
塩化銀乳剀が必芁ずされるが、倚色写真芁玠はそ
れぞれ青色、緑色及び赀色光を蚘録する少なくず
も䞉぀の別々の乳剀を含む。必芁ずされる高アス
ペクト比の平板状粒子の緑色又は赀色蚘録甚乳剀
以倖の乳剀は埓来から䞀般的に䜿甚されおいる任
意の圢態のもずするこずができる。様々な䞀般的
な乳剀はResearch Disclosure、項目17643、
章に瀺されおいる。二局以䞊の乳剀局がスペクト
ルの青色、緑色及び又は赀色郚分においお蚘録
するように䟛されおいる堎合には、少なくずも感
床の高い乳剀局が前述のように高アスペクト比の
平板状粒子乳剀を含むのが奜たしい。もちろん、
写真芁玠の青色、緑色及び赀色蚘録甚乳剀のすべ
おを、所望なら、ここに芏定した平板状粒子乳剀
ずするのが奜適であるこずは蚀うたでもない。 倚色写真芁玠はしばしばカラヌ圢成性局ナニツ
トず呌ばれおいる。最も䞀般的な倚色写真芁玠は
䞉぀の積局したカラヌ圢成性局ナニツトを含む。
これらの局ナニツトはそれぞれ異な぀た䞉぀のス
ペクトルに露光蚘録するこずができか぀補色枛色
混合原色色玠画像を生成するこずができる少なく
ずも䞀぀のハロゲン化銀乳剀局を含む。すなわ
ち、青色、緑色及び赀色蚘録甚カラヌ圢成性局ナ
ニツトを䜿甚しお、それぞれ、黄色、マれンタ及
びシアン色玠画像を生成する。色玠画像圢成物質
は各カラヌ圢成性局ナニツトに存圚する必芁はな
いが凊理溶液から完党に䟛絊するようにするこず
ができる。色玠画像圢成物質を写真芁玠に組入れ
た堎合には、それらは乳剀局に䜍眮させるこずが
でき、あるいは同䞀のカラヌ圢成性局ナニツトの
隣接乳剀局からの酞化された珟像剀又は電子移動
剀を受け入れるように配眮された局に䜍眮するこ
ずができる。 色の分解を䌎う、カラヌ圢成性局ナニツト間の
酞化された珟像剀又は電子移動剀の泳動を防止す
るために、スカベンゞダヌを䜿甚するのが䞀般的
な慣行である。スカベンゞダヌは、米囜特蚱第
2937086号に教瀺されおいるように、乳剀局自身
に䜍眮されるこずができ、そしおあるいは米囜
特蚱第2336327号に瀺されるように、隣接するカ
ラヌ圢成性局ナニツト間の䞭間局ずしお䜍眮させ
るこずができる。 各カラヌ圢成性局ナニツトは単䞀の乳剀局を含
むこずができるが、写真感床の異なる、、又
はそれ以䞊の乳剀局をしばしば単䞀のカラヌ圢成
性局ナニツトに組み入れるこずができる。所望の
局配列順が感床の異なる倚乳剀局を単䞀のカラヌ
圢成性局ナニツトに含たせるこずを蚱さない堎合
には、倚数通垞又はの青色、緑色及び
又は赀色蚘録甚カラヌ圢成性局ナニツトを単䞀の
写真芁玠に含たせるのが䞀般的な慣行である。 倚局写真芁玠は䞊に指摘した芁件ず合臎した任
意の奜郜合の圢態をずるこずができる。
GorokhovskiiのSpectral Studies of the
Photographic Process、Focal Press、ニナヌペ
ヌクに開瀺されおいる第211頁の衚27aの六皮類
の可胜な局配列の任意のものを䜿甚するこずがで
きる。特定の簡単な䟋を補造するために、スペク
トルのマむナス青郚分に増感されか぀残りの乳剀
局に先立぀お露光照射を受けるように䜍眮され
た、䞀぀もしくはそれ以䞊の高アスペクト比の平
板状粒子乳剀局を、䞀般的な倚色ハロゲン化銀写
真芁玠に、その補造の過皋においお、加えるこず
ができる。しかしながら最も普通の堎合には、䞀
぀もしくはそれ以䞊のマむナス青蚘録甚高アスペ
クト比の平板状粒子乳剀局を、䞀般的なマむナス
青蚘録甚乳剀局、堎合によ぀おは局配列順序の倉
曎ず組合せお、眮き換えるのが奜たしい。 幟぀かの局配列を以䞋に瀺す奜たしい䟋瀺圢態
によ぀お䞀局明確にする。 【衚】 【衚】 【衚】 匏䞭、、及びは、それぞれ任意の䞀般
的なタむプの青色、緑色及び赀色蚘録カラヌ圢成
性局ナニツトを瀺し、 前蚘カラヌ圢成性局ナニツト、又はの
前に䜍眮するは、䞊に詳现に説明した高アスペ
クト比の平板状塩化銀粒子乳剀を含む単数又は耇
数の乳剀局を瀺し、 カラヌ圢成性局ナニツト、又はの前に
䜍眮するは同じ局配列順においおスペクトルの
同じ1/3の光露光を蚘録する少なくずも䞀぀の他
のカラヌ圢成性局ナニツトの写真感床より速い写
真感床のカラヌ圢成性局ナニツトを瀺し、 カラヌ圢成性局ナニツト、又はの前に
䜍眮するは同じ局配列順におけるスペクトルの
同䞀の1/3の光露光を蚘録する少なくずも䞀぀の
他のカラヌ圢成性局ナニツトの写真感床よりも遅
い写真感床を有するカラヌ圢成性局ナニツトを瀺
し、そしお ILはスカベンゞダヌを含む䞭間局であ぀お黄
色フむルタヌ物質を実質䞊含たない䞭間局を瀺
す。各感床の速い又は遅いカラヌ圢成性局ナニツ
トは、スペクトルの同じ1/3における光露光を蚘
録する別のカラヌ圢成性局ナニツトず、その局配
列順における䜍眮、その固有の感床特性、又はこ
れらの組合せの結果ずしお、写真感床の点におい
お異なるこずができる。 前蚘局配列順〜においおは、支持䜓の配眮
は瀺しおいない。䞀般的な慣行に埓぀お、支持䜓
は露光照射源から倧抵の堎合に最も離れた所に䜍
眮させる。すなわち、䞀般にはその局の䞀番䞋偎
に䜍眮する。支持䜓が無色で正透過性、すなわち
透明である堎合には、支持䜓は露光源ず図に瀺し
た局の間に䜍眮させるこずができる。曎に䞀般的
に蚀えば、支持䜓は、露光源ず、支持䜓が透過す
る光を蚘録しようずする任意のカラヌ圢成性局ナ
ニツトずの間に䜍眮させるこずができる。 枛色混合原色色玠の組合せからなる倚色像を圢
成しようずする写真乳剀は䞀般には色玠圢成性カ
プラヌのような色玠圢成性物質を配合しお含む耇
数の積局した局の圢をずるが、このこずは決しお
必芁ではない。䞀般にパケツトず呌ばれる、可芖
スペクトルの1/3の光を蚘録するハロゲン化銀乳
剀及び補色枛法混色原色色玠を圢成するこずがで
きるカプラヌずを含む䞉぀のカラヌ圢成性成分
は、写真芁玠の単䞀の局に䞀緒に配眮しお倚色画
像を生成するこずができる。混合パケツト倚色写
真芁玠の䟋は米囜特蚱第2698794号及び同第
2843489号に開瀺されおいる。 ここに芏定した高アスペクト比の平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、非平板状で䜎アスペクト比の平板
状粒子乳剀に比范しお、高角床光の散乱を枛少さ
せるこずができるので有利である。このこずは定
量的に瀺すこずができる。第図に瀺すように、
ここに芏定した乳剀のサンプルは透明な正透
過性支持䜓の䞊に1.08m2の被芆量で被芆
される。図には瀺しおいないが、この乳剀及び支
持䜓は、支持䜓及び乳剀の衚面でのフレネル反射
を最小にするように実質䞊適合した屈折率を有す
る液䜓䞭に浞挬するのが奜たしい。乳剀の被芆は
平行光源によ぀お支持䜓衚面に垂盎に露光され
る。光軞を圢成する、ダツシナ線によ぀お瀺さ
れる光路に埓぀た光源からの光は、点で乳剀被
芆にあたる。支持䜓及び乳剀を通過した光は乳剀
から䞀定の距離の半円状の怜知衚面においお怜
知するこずができる。最初の光路の延長ず怜知衚
面ずの亀差点で、最倧匷床氎準の光が怜知され
る。 第図の点は怜知衚面䞊に遞定した任意の点
である。及びの間のダツシナ線は乳剀被芆ず
角床φを構成する。怜知衚面䞊の点を移動させ
るこずによ぀おこの角床φは0゜〜90゜の範囲で倉
化するこずができる。散乱光の匷床を角床φの関
数ずしお枬定するこずによ぀お、光軞のたわ
りの光散乱の回転察称の故に环積光分垃を角床
φの関数ずしお定めるこずができる。环積光分垃
の蚘述に぀いおは、Depalma及びGasperの
“Determining the Optical Properties of
Photographic Emulsions by the Monte Carlo
Method”Photographic Science and
Engineering、16巻、号、1971幎月〜月、
181〜191頁を参照されたい。 环積光分垃を乳剀に察しお0゜〜90゜の角床φ
の関数ずしお枬定した埌、支持䜓の別の郚分に
同䞀の銀被芆量で被芆した同じ平均粒子容積を有
する䞀般的な乳剀に぀いお同じ枬定を繰り返す。
二぀の乳剀に察する角床φの関数ずしお求めた环
積光分垃をφが70゜たである堎合には80゜及びそ
れ以䞊たでの倀を比范するず、ここに芏定した
乳剀の散乱光の量が少ないこずがわかる。第図
においお、角床Ξは角床φの補角である。本明现
曞においお散乱角床は角床Ξに぀いお説明する。
すなわち、高アスペクト比の平板状粒子乳剀はよ
り少ない高角床散乱を瀺す。光の高角床散乱は画
像の鮮鋭性を反比䟋的に枛少させるので、ここに
芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳剀はいず
れの堎合にもより鮮鋭な画像を生成するず蚀え
る。 本明现曞においお芏定する「集光角床
collection angle」なる語は、怜知衚面にあた
る光の半分が角床Ξの極軞のたわりに線ACの回
転によ぀お生成される円錐に察する面積内にはい
るような角床Ξの倀を指し、怜知衚面にあたる光
の半分は怜知衚面の残りの郚分にあたる。 ここに芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳
剀の高角床散乱性を枛少させる理論に぀いおは、
特にこの理論で本発明を限定する意図はないが、
高アスペクト比の平板状粒子によ぀おもたらされ
る倧きい平坊な䞻芁結晶面䞊びに被芆䞭における
粒子の配眮によ぀お鮮鋭性の改良がなされるもの
ず思われる。特に、ハロゲン化銀乳剀被芆䞭に存
圚する平板状粒子はそれが存圚する平面状の支持
䜓衚面ず実質䞊䞊列をなすこずが認められた。す
なわち、乳剀局にあたる写真芁玠に垂盎な光は、
䞀぀の䞻芁結晶面に実質䞊垂盎な平板状粒子に衝
突する傟向にある。平板状粒子の薄さ及び被芆時
のその配眮によ぀お高アスペクト比の平板状粒子
乳剀局は䞀般的な乳剀局より実質䞊薄くするこず
ができ、これによ぀おも鮮鋭性が高められる。し
かしながら、平板状粒子乳剀局は、埓来の䞀般的
な乳剀局ず同じ厚さに被芆した堎合でも高い鮮鋭
性を瀺す。 本発明の特に奜たしい圢においおは、高アスペ
クト比の平板状粒子乳剀局は少なくずも1.0Ό、
最も奜たしくは少なくずも2Όの最小平均粒子
盎埄を瀺す。感床の改良及び鮮鋭性の改良のいず
れもが平均粒子盎埄の増倧のために埗られるので
ある。有甚な最倧平均粒子盎埄は特定の画像甚途
に察しお蚱容される粒床によ぀お倉動するが、こ
こに芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳剀の
最倧平均粒子盎埄は、すべおの堎合に、30Ό未
満、奜たしくは15Ό未満、そしお最適には10ÎŒ
以䞋である。 ここに芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳
剀の単䞀局被芆でも぀お高角床散乱を枛少させる
こずができるが、この高角床散乱の珟象は倚色被
芆においお必ずしも実珟される必芁はない。ある
皮の倚色被芆型匏においおは、高い鮮鋭性はここ
に芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳剀で達
成するこずができるが、他の倚色被芆型匏におい
おはここに芏定した高アスペクト比の平板状粒子
乳剀はその䞋に積局された乳剀局の鮮鋭性を実質
䞊䜎䞋するこずがある。 前蚘した局配列順を参照するに、そこでは青
色蚘録乳剀局が露光照射源に最も近い䜍眮に䜍眮
し、その䞋の緑色蚘録乳剀局がここに芏定した平
板状粒子乳剀である。次に、この緑色蚘録乳剀局
は赀色蚘録乳剀局の䞊に䜍眮する。青色蚘録乳剀
局が、倚くの非平板状乳剀においお兞型的なよう
に、0.2〜0.6Όの範囲の平均盎埄粒子を有する
堎合には、青色蚘録乳剀局はそこを通過する光が
緑色及び赀色蚘録乳剀局に到達するような最倧散
乱を瀺すであろう。残念なこずに、光が高アスペ
クト比の平板状粒子乳剀の緑色蚘録剀乳局に到達
する前にすでに散乱されおいる堎合には、平板状
粒子はそこを通過する光を、䞀般的な埓来の乳剀
より倧きな割合で青色蚘録乳剀局に散乱させる。
このように、乳剀の遞定及び局の配眮を特別に遞
ぶこずによ぀お、赀色蚘録乳剀局の鮮鋭性を、こ
こに芏定した乳剀が前蚘局配列順に存圚しない堎
合に比范しお、倧きい割合でかなり䜎䞋させる。 ここに芏定した高アスペクト比の平板状塩化銀
粒子乳剀局の䞋に䜍眮する乳剀局の鮮鋭性の特城
を完党に具珟化するためには、平板状粒子乳剀局
が散乱をあたり受けおいない光を受けるように䜍
眮する奜たしくは実質的に正透過性の光を受け
るように䜍眮するのが奜たしい。別の蚀い方を
すれば、平板状粒子乳剀局の䞋に䜍眮する乳剀局
の鮮鋭性を改良するためには、平板状粒子乳剀局
が濁り局の䞋に䜍眮しない堎合のみに最良に実珟
するこずができる。䟋えば、高アスペクト比の平
板状粒子緑色蚘録乳剀局が赀色蚘録乳剀局の䞊に
䜍眮しか぀リツプマン乳剀局及び又は高アスペ
クト比の平板状粒子青色蚘録乳剀局の䞊に䜍眮す
る堎合には、赀色蚘録乳剀局の鮮鋭性は䞊に䜍眮
する平板状粒子乳剀局単数又は耇数の存圚に
よ぀お改良されるであろう。定量的に蚀えば、高
アスペクト比の平板状粒子緑色蚘録乳剀局の䞊に
䜍眮する単数又は耇数の局の集光角床が玄10゜よ
り少ない堎合には、赀色蚘録乳剀局の鮮鋭性を改
良するこずができる。もちろん、前蚘赀色蚘録乳
剀局自身がここに芏定した高アスペクト比の平板
状粒子乳剀局である堎合には、その鮮鋭性に及が
す䞊に䜍眮する局の圱響に関する限りは、問題は
ない。 積局されたカラヌ圢成性ナニツトを含む倚色写
真芁玠においお、鮮鋭性の利益を埗るためには、
露光照射源に最も近い䜍眮に䜍眮する乳剀局が少
なくずも高アスペクト比の平板状粒子乳剀である
こずが奜たしい。特別に奜たしい圢においお、別
の画像蚘録乳剀局より露光照射源に近い䜍眮に䜍
眮する各乳剀局が高アスペクト比の平板状粒子乳
剀局である。䞊述の局配列順、、、、
及びは䞋に䜍眮する乳剀局の鮮鋭性を著しく増
倧せしめるこずができる倚色写真芁玠乳剀の配列
の䟋である。 高アスペクト比の平板状塩化銀粒子乳剀の倚色
写真芁玠における画像鮮鋭性の特城的な寄䞎を倚
色写真芁玠に぀いお特に説明をしおきたが、この
鮮鋭性の特城は銀画像を生成する倚局黒癜写真芁
玠においおも具珟化するこずができる。黒癜画像
を圢成する乳剀を高感床及び䜎感床の局に分ける
こずが䞀般的に行なわれおいる。ここに芏定した
高アスペクト比の平板状粒子乳剀を露光照射源の
最も近い䜍眮に䜍眮する局に䜿甚するこずによ぀
お、その䞋に䜍眮する乳剀局の鮮鋭性が改良され
る。 実斜䟋 本発明を以䞋の実斜䟋に埓぀お曎に説明する。
各䟋においお、反応容噚の内容物は銀及びハロゲ
ン化物塩の導入の間激しく撹拌した。たた、「」
は特に断らない限り重量を瀺し、「」は特に
断らない限りモル濃床を瀺し、そしお特に断らな
い限りすべおの溶液は氎溶液である。 乳剀〜 これらの乳剀はここに芏定した高アスペクト比
の平板状粒子乳剀を埗るためにはチオ゚ヌテル結
合含有ペプタむザヌの䜿甚が必須であるこずを瀺
す。 乳剀察照AgCl、ペプタむザヌ無し 硝酞アンモニりム0.12モル濃床及びアデニ
ン0.0135モル濃床を含む1.00モル濃床塩化リ
チりム氎溶液溶液0.4を70℃及びPH3.0で
調補した。最初の塩化物むオン濃床に保持された
溶液に、硝酞銀氎溶液7.0モル濃床、溶液
及び塩化リチりム9.0モル濃床、硫酞アンモニ
りム0.25モル濃床及びアデニン0.027モル
濃床の氎溶液溶液を二重ゞ゚ツトによ぀
お䞀定速床で分間党硝酞銀の1.1を消費
添加した。 最初の塩化物むオン濃床を保持しながら、溶液
及びを二重ゞ゚ツトによ぀お加速された流速
スタヌトから終了たでが20倍、すなわち終りの
流速がスタヌト時の流速より20倍速いで分間
党硝酞銀の98.9を消費で添加した。沈柱生
成の間に、党䜓で0.67モルの硝酞銀が消費され
た。70℃でPH3.0を保持するために、氎酞化リチ
りム氎溶液1.0モル濃床、溶液を䜿甚した。 乳剀察照AgCl99.8Br0.2れラチン 塩化カルシりム0.50モル濃床、硝酞アンモ
ニりム0.25モル濃床、臭化ナトリりム
0.0025モル濃床及びアデニン0.0185モル濃
床を含む骚れラチン氎溶液1.5れラチン、
溶液0.4をPH3.0及び70℃で調補した。最初
の塩化物むオン濃床に保持した、溶液に、硝酞
銀7.0モル濃床、溶液の氎溶液及び硝酞ア
ンモニりム0.50モル濃床を含む塩化カルシり
ム4.49モル濃床の氎溶液溶液を、二重
ゞ゚ツトによ぀お加速流速スタヌトから終了た
で倍で12分間にわた぀お添加した。PHを3.0
に保持するために氎酞化ナトリりムを䜿甚した。
沈柱生成の間に、0.50モルの硝酞銀を消費した。 乳剀〔AgCl99.8Br0.2、れラチン−ペプタむザ
ヌTAAPSA〕 ポリ−チアペンチルアクリレヌト−コ−
−アクリロキシプロパン−−スルホン酞、ナト
リりム塩〔TAAPSAモル比のポリ
マヌ0.75〕、アデニン0.0185モル濃床、硝酞
アンモニりム0.25モル濃床、臭化ナトリりム
0.0025モル濃床及び塩化カルシりム0.50モ
ル濃床を含む骚れラチン氎溶液1.5れラチ
ン、溶液0.4をPH3.0及び70℃で調補した。
乳剀は、乳剀ず同䞀の溶液、及びを䟋
に同じ方法で加えるこずによ぀お調補した。沈
柱生成の間に0.50モル量の硝酞銀が消費された。 第図、第図及び第図は乳剀察照、乳
剀察照及び乳剀の顕埮鏡写真である。第
図は倍率が1500倍であるのに察し、第図及び
第図は共に倍率が600倍である。乳剀が平板
状粒子を含むのに察し、乳剀及び乳剀は䞍鮮
明な非平板状粒子の生成を瀺しおいるのに過ぎな
い。乳剀、及びを䞀緒に考慮すれば、ここ
に芏定した高アスペクト比の平板状粒子乳剀を埗
るためは、チオ゚ヌテル結合を含むペプタむザヌ
を䜿甚するこずの重芁さがわかるであろう。乳剀
の粒子特性は以䞋の第衚に曎に詳しく瀺す通
りである。特に蚘した堎合を陀いお、これらの及
び以䞋の䟋の乳剀においおその平板状粒子平均盎
埄及びパヌセント投映面積を蚈算する際に盎埄
0.6Ό未満のいくらかの平板粒子を含たせたが、
䞍十分な小さな盎埄の粒子が存圚するこずによ぀
お報告した数字がかなり動するこずはなか぀た。 乳剀AgCl99.7Br0.3、ペプタむザヌTA
APSA、単䞀ゞ゚ツト この䟋は単䞀ゞ゚ツト沈柱プロセスによる、こ
こに芏定した乳剀の補造を説明する。 塩化カルシりム1.62モル濃床、硝酞アンモ
ニりム0.25モル濃床、アデニン0.015モル濃
床及び臭化ナトリりム0.005モル濃床を含
むTAAPSAモル比の氎溶液1.25
ポリマヌ、溶液0.4をPH3.0及び70℃で調補
した。硝酞銀氎溶液7.0モル濃床、溶液を、
最初の塩化物むオン濃床を保持しながら、溶液
に䞀定速床で分間党硝酞銀の1.1を消費
で単䞀ゞ゚ツトを甚いお加えた。次いで溶液を
加速された流速スタヌトから終りたでに20倍
で、溶液が消費されるたで加えた。PH3.0を保
持するために、氎酞化ナトリりム氎溶液1.0モ
ル濃床、溶液を甚いた。この乳剀を調補する
のに䜿甚した硝酞銀の量は0.67モルであ぀た。 この乳剀によ぀お調補された、ここに芏定した
高アスペクト比の平板状粒子乳剀の特性は第衚
に瀺す通りである。 乳剀AgCl99Br1、ペプタむザヌTAAPSA、
䞀定流速 この䟋はここに芏定した高アスペクト比の平板
状粒子乳剀を調補するのに䞀定流速を甚いお沈柱
させる䟋を説明する。 塩化カルシりム二氎塩0.50モル濃床、アデ
ニン0.026モル濃床及び臭化ナトリりム
0.013モル濃床を含むTAAPSAモル
比の氎溶液0.625ポリマヌ、溶液0.4
をPH2.6及び55℃で調補した。最初の塩化物むオ
ン濃床を保持した溶液に、塩化カルシりム氎溶
液3.0モル濃床、溶液及び硝酞銀氎溶液
2.0モル濃床、溶液を䞀定速床で二重ゞ゚ツ
トを甚いお分間で加えた。PHを2.6に保持する
ために、氎酞化ナトリりム氎溶液0.2モル濃床、
溶液を甚いた。この乳剀を補造するのに䜿甚
した硝酞銀の量は0.50モルであ぀た。 埗られた乳剀の粒子特性は第衚に瀺す通りで
ある。 乳剀AgCl、ペプタむザヌTAAPSA、LiCl
塩 この䟋は塩化カルシりムのかわりに塩化リチり
ムを䜿甚した結果を瀺す。 塩化リチりム1.00モル濃床、アデニン
0.0135モル濃床及び硝酞アンモニりム0.12
モル濃床を含むTAAPSAモル比
氎溶液1.32ポリマヌ、溶液0.4をPH3.0
及び70℃で調補した。乳剀においお述べた溶液
ず同䞀の溶液、及びを調補し、乳剀の堎
合ず同様にしお加えお。この乳剀を調補するのに
䜿甚した塩化銀の量は0.67モルであ぀た。 埗られた乳剀の粒子特性は第衚に瀺す通りで
ある。 乳剀AgCl99Br1、ペプタむザヌTAAPSA この䟋は、より䜎い反応容噚枩床及び塩化物濃
床を甚いお、ここに芏定した高アスペクト比の平
板状粒子乳剀を補造するこずを瀺す。 アデニン0.026モル濃床、塩化カルシりム
0.44モル濃床、硝酞アンモニりム0.25モル濃
床及び臭化ナトリりム0.013モル濃床を含
むTAAPSAモル比氎溶液0.63ポ
リマヌ、溶液0.4をPH2.6及び55℃で調補し
た。最初の塩化物むオン濃床を保持した溶液
に、塩化カルシりム氎溶液3.5モル濃床、溶液
及び硝酞銀氎溶液2.0モル濃床、溶液
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間党硝
酞銀の0.8を消費で加えた。 最初の分間の埌、溶液及びを二重ゞ゚ツ
トを甚いお同䞀の加速流速プロフアむルスタヌ
トから終りたでに倍でほが11分間党硝酞銀
の22.0が消費で加えた。ただし、溶液の流
速は溶液の流速の半分であ぀た。 11分間の加速流速添加期間の埌、溶液及び
を䞀定流速で19分間加えた。溶液の流速は溶液
の流速の半分であ぀た党硝酞銀の77.2が消
費。PH2.6を保持するために、氎酞化ナトリりム
氎溶液1.0モル濃床、溶液を甚いた。沈柱
生成の間最初の塩化物むオン濃床を保持した。こ
の乳剀を調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は0.50
モルであ぀た。補造した乳剀の粒子特性を第衚
に瀺す。たた、調補した乳剀の顕埮鏡写真倍率
600倍を第図に瀺す。 乳剀AgCl、ペプタむザヌTAAPSA、反応
容噚䞭にNH4 +又はBr-存圚せず この䟋は反応容噚䞭にアンモニりム又は臭化物
むオンのいずれかを含たせるこずなく、ここに芏
定した高アスペクト比の平板状粒子乳剀を補造す
る䟋を瀺す。 アデニン0.026モル濃床及び塩化カルシり
ム0.44モル濃床を含むTAAPSAモ
ル比氎溶液0.63ポリマヌ、溶液0.4
をPH2.6及び55℃で調補した。最初の塩化物むオ
ン濃床を保持した溶液に、氎酞化ナトリりム
0.014モル濃床を含む塩化カルシりム3.0モ
ル濃床の氎溶液溶液及び硝酞銀氎溶液
4.0モル濃床、溶液を、二重ゞ゚ツトを甚い
お䞀定流速で分間党銀の1.6を消費を加
えた。最初の分間の埌、最初の塩化物むオン濃
床を保持しながら、溶液及びを二重ゞ゚ツト
を甚いお加速された流速スタヌトから終りたで
に倍で11分間党硝酞銀の44.0を消費加
えた。 この11分間の加速流速期間の埌、溶液及び
を䞀定流速で6.5分間党硝酞銀の54.4を消費
で加えた。 この乳剀を調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は
0.50モルであ぀た。 調補した乳剀の粒子特性は第衚に瀺す通りで
ある。 乳剀AgCl、ペプタむザヌTAAPSA、85℃ この䟋は85℃の沈柱枩床でここに蚘茉した高ア
スペクト比の平板状粒子乳剀を補造するこずを瀺
す。 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床及び硝酞アンモニりム0.25モ
ル濃床を含むTAAPSAモル比氎
溶液1.25ポリマヌ、溶液0.4をPH3.0及
び85℃で調補した。硝酞アンモニりム0.50モル
濃床を含む塩化カルシりム4.5モル濃床の
氎溶液溶液、硝酞銀氎溶液7.0モル濃床、
溶液及び氎酞化リチりム氎溶液1.0モル濃
床、溶液を調補し、そしお最初の塩化物むオ
ン濃床を保持した溶液に乳剀を補造した堎合
ず同じようにしお加えた。この乳剀を調補するの
に䜿甚した硝酞銀の量は0.67モルであ぀た。 調補した乳剀の粒子特性は第衚に瀺す通りで
ある。調補した乳剀の顕埮鏡写真600倍を第
図に瀺す。 乳剀10AgCl99Br1、ペプタむザヌTAAPSA この䟋は本発明の実斜によ぀お補造するこずが
できる独特の平板状結晶構造を瀺す。 アデニン0.026モル濃床、塩化カルシりム
0.50モル濃床、硝酞アンモニりム0.25モル濃
床及び臭化ナトリりム0.013モル濃床を含
むTAAPSAモル比氎溶液0.63ポ
リマヌ、溶液2.0をPH2.6及び55℃で調補し
た。最初の塩化物むオン濃床を保持した溶液
に、塩化カルシりム氎溶液3.0モル濃床、溶液
及び硝酞銀氎溶液4.0モル濃床、溶液
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間党硝
酞銀の1.6を消費加えた。 最初の分間の䞀定流速の添加の埌、最初の塩
化物むオン濃床を保持しながら、溶液及びを
加速された流速スタヌトから終りたでに倍
で11分間党硝酞銀の44.0を消費で加えた。 この11分間の加速流速添加期間の埌、最初の塩
化物むオン濃床を保持しながら、溶液及びを
䞀定流速で玄分間党硝酞銀の54.4を消費
で加えた。 PH2.6を保持するのに氎酞化ナトリりム氎溶液
1.0モル濃床、溶液を䜿甚した。この乳剀を
調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は2.5モルであ
぀た。 このようにしお調補した乳剀の粒子特性を第
衚に瀺す。たた、このようにしお調補した乳剀の
顕埮鏡写真600倍を第図に瀺す。第
図及び第図はそれぞれ、乳剀10のサン
プルを盎䞊傟斜0゜及び角床を持たせお傟斜
60゜で撮぀た電子顕埮鏡写真である。第
図及び第図の拡倧倍率は10000倍である。 乳剀10の高アスペクト比の平板状粒子の結晶構
造を高アスペクト比の平板状粒子を含む埓来の䞀
般的な乳剀ず比范するために、高アスペクト比の
平板状臭化銀粒子乳剀からの粒子を察照ずしお䜿
甚した。平板状臭化銀粒子が111結晶平面に
よ぀お完党に取り囲たれおいるこずは埓来から䞀
般的に認められおいるこずである。比范のために
詊隓した平板状臭化銀粒子は液䜓窒玠の枩床たで
冷华し、そしお100KVで操䜜する電子顕埮鏡に
眮いた。平板状臭化銀粒子を貫通する電子ビヌム
はクリスタル平面によ぀お回折させた。第
図の䞭倮リングのたわりに䞭倮ビヌム䜍眮から等
距離のずころに個のスポツトが明らかに認めら
れる。これらのスポツトは220結晶平面から
の反射である。スポツトの第の倖偎のリング
も認められるが、これらは別の結晶面からの反射
であり、盎接興味のないものである。生成され
た電子ビヌム回折スポツトパタヌンず結晶゚ツゞ
構造ずの関係を瀺すために、詊隓粒子の電子顕埮
鏡写真は電子ビヌム回折パタヌン䞊に適圓に角床
をなしお配䜍させお瀺しおある。適圓な角床配
䜍は怜量の目的で公知の回折特性を有する䞍斉結
晶を甚いるこずによ぀お確認した。第図
を構成する材料から、220平面からの反射に察
応する個の最も内偎の反射スポツトは䞭倮電子
ビヌムず平板状臭化銀粒子によ぀お芏定される六
角圢の頂点ずの間の線にくるこずがわかる。 第図は、第図の粒子に倉えお乳剀
10から埗た平板状粒子を甚いお同様にしお埗たも
のである。䞭倮電子ビヌム䜍眮から等距離の六぀
のスポツトの内偎のリングが䞭倮ビヌム䜍眮ず六
角圢の平板状粒子の頂点ずの間の線状にこないこ
ずが認められる。粒子゚ツゞに぀いお芋るず、
220結晶面からの回折パタヌンは、第図
に認められる回折パタヌンに比范しお、30゜回転
しおいるように芋える。これがここに芏定した平
板状粒子の独特の結晶配䜍の蚌拠である。第
図においお、䞻芁面の平面に䜍眮する211
スペクトル図瀺しおいないは個の回折スポ
ツトの隣接点を接続した亀差ラむンに垂盎であ
る。各々の堎合に、211スペクトルは粒子䞊の
䞭倮スポツトから頂点に䌞び、そしお結晶面の䞀
぀に平行である。このように、こに芏定した第
図に瀺すような平板状粒子の結晶面は
211結晶ベクトルに平行である。 この、及び同様に詊隓した他の乳剀サンプルか
ら、䞊蚘乳剀〜の平板状粒子はいずれも同様
の結晶構造を瀺すものず思われる。 乳剀11AgCl99Bl、ペプタむザヌTPMAAA
MOES この䟋はチオ゚ヌテル結合含有ペプタむザヌを
倉えお、ここに芏定した乳剀を調補する䟋を瀺
す。この䟋は曎に分光増感に察する応答性を瀺
す。 ポリ−チアペンチルメタクリレヌト−コ−
アクリル酞−コ−−メタクリロむルオキシ−゚
チル−−スルホン酞、ナトリりム塩
TPMAAAMOES、モル比、
塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床、及び臭化ナトリりム0.013モ
ル濃床を含む氎溶液0.63ポリマヌ、溶液
2.0をPH2.6及び55℃で調補した。最初の塩
化物むオン濃床を保持した溶液に、塩化カルシ
りム氎溶液2.0モル濃床、溶液及び硝酞銀
氎溶液2.0モル濃床、溶液を二重ゞ゚ツト
を甚いお䞀定流速で分間党硝酞銀の1.2を
消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速期間の埌、最初の塩化
物むオン濃床を保持しながら、溶液及びを二
重ゞ゚ツトを甚いお加速された流速スタヌトか
ら終りたでに2.3倍で53分間党硝酞銀の98.8
を消費で加えた。 PHを2.6に保持するのに氎酞化ナトリりム氎溶
液0.2モル濃床、溶液を䜿甚した。この乳
剀の調補に䜿甚した硝酞銀の量は2.5モルであ぀
た。埗られた乳剀はハむドロサむクロン掗浄方法
を甚いおほずんどの可溶性塩を分離し、その埌れ
ラチンを添加した。 埗られた乳剀の粒子特性は第衚に瀺す通りで
ある。たた乳剀の顕埮鏡写真倍率600倍を第
図に瀺す。 乳剀11の非増感サンプルを䞉酢酞セルロヌス支
持䜓䞊に1.07銀m2及び3.58れラチンm2の
被芆量で被芆した。この被芆芁玠は1.07m2の
マれンタカプラヌ、−−クロロ−−
ゞメチルプニル−−〔α−−ペンタデシ
ルプノキシブチルアミド〕−−ピラゟロン
を含むものであ぀た。この被芆をホルトン
Horton登録商暙スペクトルグラフで秒
間露光させ、そしお−プニレンゞアミンカラ
ヌ珟像剀䞭で33.4℃で分間凊理した。 被芆前に、乳剀を0.25ミリモルモルAg5−
−゚チル−−ベンゟチアゟリニリデン−
−β−スルポチルロヌダニン及び0.5KBr
モルAgで青色領域に分光増感させた以倖には第
の堎合ず同様にしお第のサンプルを被芆し
た。 被芆前に、乳剀を0.25ミリモルモルAgアン
ヒドロ−−クロロ−−゚チル−5′−プニル
−3′−ゞ゚チルオキサカルボシアニンヒドロ
キシド、−トル゚ンスルホネヌト及び0.5
KBrモルAgで緑色領域に分光増感した以倖は
第の同様にしお第のサンプルを被芆した。 第図においお、これら䞉぀のサンプルの
log感床を露光照射波長の関数ずしおプロツトし
た。曲線及びはそれぞれ第
、第及び第のサンプルに察応する。これら
の曲線は分光増感による感床波長領域の拡倧の効
果を瀺しおいる。 乳剀12AgCl94Br6、ペプタむザヌTAAPSA この䟋はいたたでの䟋より高い割合の臭玠を䜿
甚しおここに芏定した乳剀を補造する䟋を瀺す。 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床、硝酞アンモニりム0.25モル
濃床及び臭化ナトリりム0.013モル濃床を
含むTAAPSAモル比氎溶液0.63
ポリマヌ、溶液0.4をPH2.6及び55℃で調補
した。乳剀の堎合ず同様にしお、溶液塩化
カルシりム3.00モル濃床、臭化ナトリりム0.18モ
ル濃床及び溶液硝酞銀4.0モル濃床を加え
た。PHを55℃で2.6に保持するのに溶液
NaOH1.0モル濃床を加えた。この乳剀を調補
するのに䜿甚した硝酞銀の濃床は0.50モルであ぀
た。 調補した乳剀の粒子特性を第衚に瀺す。 乳剀13AgCl89Br11、ペプタむザヌTPMA
AAMOES この䟋は前述の䟋よりも曎に高い割合の臭玠を
甚いおここに芏定した乳剀を調補する䟋を瀺す。 塩化カルシりム二氎塩0.50モル濃床、アデ
ニン0.026モル濃床及び臭化ナトリりム
0.013モル濃床を含むTPMAAAMOES
モル比氎溶液0.63ポリマヌ、
溶液0.4をPH2.6及び55℃で調補した。党沈
柱生成の間最初の塩化物むオン濃床を保持した溶
液に、臭化カリりム0.20モル濃床を含む塩
化カルシりム2.0モル濃床氎溶液溶液
及び硝酞銀氎溶液2.0モル濃床、溶液を二
重ゞ゚ツトを甚いお䞀定の流速で分間党硝酞
銀の1.6を消費で加えた。 この最初の分間の䞀定流速添加埌、溶液及
びを加速した流速スタヌトから終りたでに
1.75倍で二重ゞ゚ツトを甚いお49分間党硝酞
銀の98.4を消費で加えた。 PHを2.6に保持するのに氎酞化ナトリりム氎溶
液0.20モル濃床、溶液を䜿甚した。この乳
剀を調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は0.50モル
であ぀た。 調補した乳剀の粒子特性を以䞋の第衚に瀺
す。たたこの乳剀の顕埮鏡写真倍率600倍を
第図に瀺す。 ゚ネルギヌ分散性線分析甚走査型透過型電子
顕埮鏡を甚いお、個々の平板状粒子を、適圓な暙
準物質ず共に、臭玠に぀いお分析した。分析結果
は平板状粒子が11モル濃床の臭玠を含むこずを
瀺した。 乳剀14〜17 これらの乳剀は重合䜓ペプタむザヌを䜜る、チ
オ゚ヌテル結合含有モノマヌナニツトのスルホン
酞含有モノマヌナニツトに察する比率を倉えた䟋
を瀺す。 乳剀14〔AgCl99Br1、ペプタむザヌTPMA
MOES〕 アデニン0.026モル濃床、塩化カルシりム
0.50モル濃床、硝酞アンモニりム0.25モル濃
床及び臭化ナトリりム0.013モル濃床を含
む、ポリ−チアペンチルメタクリレヌト−コ
−−メタクリロむルオキシ゚チル−−スルホ
ン酞、ナトリりム塩TPMAMOES、
モル比氎溶液0.63ポリマヌ、溶液0.4
をPH2.6及び55℃で調補した。党䜓の沈柱生成
期間を通じお最初の塩化物むオン濃床を維持した
溶液に、塩化カルシりム3.0モル濃床、溶液
及び硝酞銀4.0モル濃床、溶液の氎溶
液を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間党
硝酞銀の1.6を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速の添加埌、溶液及び
を加速された流速スタヌトから終りたでに
倍で11分間党硝酞銀の44.0を消費で加え
た。 11分間の加速流速添加期間の埌、溶液及び
を䞀定流速で分間党硝酞銀の54.4を消費
で加えた。 PHを2.6に保持するのに氎酞化ナトリりム氎溶
液1.06モル濃床、溶液を䜿甚した。硝酞銀
はこの乳剀を調補するのに0.50モル䜿甚した。 乳剀15〔AgCl99Br1、ペプタむザヌTPMA
MOES12〕 モノマヌ比TPMAMOESを12にした以
倖は乳剀14に぀いお述べた沈柱方法に埓぀お乳剀
15を調補した。 乳剀16〔AgCl99Br1、ペプタむザヌTPMA
MOES15〕 モノマヌ比TPMAMOESを15にした以
倖は乳剀14に぀いお述べた沈柱方法に埓぀お乳剀
16を調補した。 乳剀17〔AgCl99Br1、ペプタむザヌTPMA
MOES18〕 モノマヌ比TPMAMOESを18ずした以
倖は乳剀14に぀いお述べた沈柱方法に埓぀お乳剀
17を調補した。 乳剀14〜17の粒子特性は以䞋の第衚に瀺す通
りである。乳剀15の顕埮鏡写真倍率600倍は
第図に瀺す通りである。 乳剀18〜20 これらの乳剀はここに芏定した平板状粒子乳剀
の調補にペプタむザヌずしおチオ゚ヌテル結合を
含む重合䜓を䜿甚した堎合の倉圢を瀺す。 乳剀18AgCl、ペプタむザヌTAAAPSA 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床及び硝酞アンモニりム0.25モ
ル濃床を含むポリ−−チアペンチルアク
リルアミド−コ−−アクリロむルオキシプロパ
ン−−スルホン酞、ナトリりム塩TAA
APSA、モル比氎溶液1.25ポリマ
ヌ、溶液0.4をPH3.0及び80℃で調補した。
最初の塩化物むオン濃床を保持しながら、溶液
に乳剀に぀いお述べた方法ず同じ方法で、氎溶
液塩化カルシりム4.5モル濃床、硝酞アンモニ
りム0.50モル濃床及び氎溶液硝酞銀7.0モル
濃床及び氎溶液氎酞化ナトリりム1.0モル濃
床を加えた。この乳剀を調補するのに䜿甚した
硝酞銀の量は0.67モルであ぀た。 沈柱生成を80℃で実斜した以倖は乳剀に぀い
お述べた沈柱方法に埓぀お乳剀18を調補した。 乳剀19AgCl、ペプタむザヌTAAAAPSA 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.020モル濃床及び硝酞アンモニりム0.25モ
ル濃床を含むポリ−チアペンチルアクリレ
ヌト−コ−アクリル酞−コ−−アクリロむルオ
キシプロパン−−スルホン酞、ナトリりム塩
TAAAAPSA、11モル比氎溶液
1.25ポリマヌ、溶液0.4をPH3.0及び80℃
で調補した。溶液4.50モル濃床塩化カルシり
ム、0.50モル濃床硝酞アンモニりム、溶液
7.0モル濃床硝酞銀及び溶液1.0モル濃床氎
酞化ナトリりムを、溶液に党期間を通じお最
初の塩化物むオン濃床を保持しながら、乳剀に
぀いお述べたず同じ方法で加えた。この溶液を調
補するのに䜿甚した硝酞銀の量は0.67モルであ぀
た。 沈柱生成を80℃で実斜した以倖は乳剀に぀い
お述べた沈柱方法に埓぀お乳剀19を調補した。 乳剀20AgCl、ペプタむザヌTBAAAA
APSA ポリ−−チアブチルアクリルアミド−コ
−アクリル酞−コ−−アクリロむルオキシプロ
パン−−スルホン酞、ナトリりム塩モル比
をTAAAAPSAの代りに䜿甚
した以倖は乳剀19に぀いお述べた方法に埓぀お乳
剀20を調補した。 乳剀18〜20の粒子特性は第衚に瀺す通りであ
る。乳剀18及び20の顕埮鏡写真倍率600倍を
それぞれ第図及び第図に瀺す。 乳剀21AgCl99Br1、ペプタむザヌTPMA
AAMOES この䟋は高いパヌセントの平板状粒子を有す
る、ここに芏定した比范的倧きい平板状粒子乳剀
を瀺す。 塩化カルシりム0.50モル濃床及びアデニン
0.026モル濃床を含むTPMAAAMOES
モル比氎溶液0.63ポリマヌ、
溶液2.0をPH2.6及び55℃で調補した。党期
間を通しお最初の塩化物むオン濃床を保持した溶
液に、塩化カルシりム氎溶液2.0モル濃床、
溶液及び硝酞銀氎溶液2.0モル濃床、溶液
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間
党硝酞銀の1.2を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速添加の埌、溶液及び
を加速した流速スタヌトから終りたでに2.3
倍で二重ゞ゚ツトを甚いお50分間党銀の98.8
を消費で加えた。 PH2.6を維持するのに氎酞化ナトリりム氎溶液
0.20モル濃床、溶液を䜿甚した。この乳剀
を調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は2.5モルで
あ぀た。 乳剀21の粒子特性は第衚に瀺す通りである。
この乳剀の顕埮鏡写真倍率600倍は第図
に瀺す通りである。 乳剀22青色分光増感 この䟋は青色分光増感色玠で増感した堎合の、
ここに芏定した乳剀の写真感応性を瀺す。 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床及び臭化ナトリりム0.013モ
ル濃床を含むTAAPSAモル比氎
溶液0.63ポリマヌ、溶液0.4をPH2.6及
び55℃で調補した。最初の塩化物むオン濃床を保
持した溶液に、塩化カルシりム氎溶液3.0モ
ル、溶液及び硝酞銀氎溶液4.0モル、溶液
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間
党硝酞銀の1.6を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速添加の埌、溶液及び
を二重ゞ゚ツトを甚いお加速した流速スタヌ
トから終りたで倍で11分間党硝酞銀の44.0
を消費で加えた。 11分間の加速流速期間の埌、溶液及びを䞀
定流速でほが10分間党硝酞銀の54.4を消費
で加えた。 55℃でPH2.6に保持するために氎酞化ナトリり
ム氎溶液0.2モル濃床、溶液を䜿甚した。
この乳剀を調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は
0.50モルであ぀た。 この乳剀を23℃に冷华し、の蒞留氎に加
え、静眮し、デカンテヌシペンし、そしおほが
300の氎性骚れラチンれラチンに再懞
濁させた。 この乳剀を、0.25ミリモルの−−゚チル
−−ベンゟチアゟリニリデン−−β−スル
ポチルロヌダニンモルAg及び0.5KBrモ
ルAgの添加によ぀お分光増感させた。分光的に
増感させたこの゚マルゞペンを䞉酢酞セルロヌス
支持䜓䞊に1.07銀m2及び3.58れラチンm2
の被芆量で被芆した。この被芆芁玠はたた1.07
m2マれンタカプラヌ、−−クロロ−
−ゞメチル−プニル−−〔α−−ペン
タデシルプノキシブチルアミド〕−−ピラ
ゟロンをも含み、そしお党れラチン含量に察し
1.1重量のビスビニルスルホニルメチル゚
ヌテルで硬化させた。次に、この被芆を〜4.0
濃床ステツプタブレツトを通しお600W及び2850
〓のタングステン光源に秒間露光させた。−
プニレンゞアミンカラヌ珟像剀䞭で33.4℃で
分間凊理し、以䞋のセンシトメトリヌ倀を埗た。分光増感 コントラスト カブリ 最倧濃床 色玠KBr 1.44 0.20 2.05 乳剀21の粒子特性は第衚に瀺す通りである。
この乳剀の顕埮鏡写真倍率600倍は第図
に瀺す通りである。 乳剀23倉動係数 この䟋は倉動係数が玄20の、比范的に単分散し
た、ここに芏定した乳剀の補造を瀺す䟋である。 塩化カルシりム0.66モル濃床、アデニン
0.026モル濃床及び臭化ナトリりム0.013モ
ル濃床を含むTAAPSAモル比氎
溶液0.63ポリマヌ、溶液0.4をPH2.6及
び55℃で調補した。最初の塩化物むオン濃床を党
期間を通しお䞀定に保持しながら、溶液に、塩
化カルシりム氎溶液4.5モル濃床、溶液及
び硝酞銀氎溶液2.0モル濃床、溶液を二重
ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間党硝酞銀の
0.8を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速添加の埌、溶液及び
を二重ゞ゚ツトを甚いお加速された流速スタ
ヌトから終りたでに倍で11分間党硝酞銀の
22.0を消費で加えた。溶液の流速は溶液
の添加流速の半分であ぀た。 11分間の加速された流速期間の埌、溶液及び
を䞀定流速で玄23分間党硝酞銀の70.0を消
費で加えた。溶液の流速は溶液の流速の半
分であ぀た。 氎酞化ナトリりムの氎溶液1.0モル濃床、溶
液を55℃でPH2.6に保持するのに䜿甚した。
この乳剀を沈柱させるのに䜿甚した硝酞銀の量は
0.50モルであ぀た。 埗られた乳剀の粒子特性は第衚に瀺す通りで
ある。この乳剀の顕埮鏡写真倍率600倍は第
図に瀺す通りである。 乳剀24 この䟋は、青色分光増感色玠で増感させた堎合
の、ここに芏定した乳剀の写真感応性を瀺しか぀
青色分光増感色玠が存圚しない堎合に埗られたも
のずの性胜の比范をする䟋である。 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床及び臭化ナトリりム0.013モ
ル濃床を含むTPMAAAMOES
モル比氎溶液0.63ポリマヌ、溶液
4.0をPH2.6及び55℃で調補した。党期間を通し
お最初の塩化物むオン濃床を維持しながら、溶液
に、塩化カルシりム氎溶液2.0モル濃床、溶
液及び硝酞銀氎溶液2.0モル濃床、溶液
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間党硝
酞銀の1.2を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速期間の埌、溶液及び
を二重ゞ゚ツトを甚いお加速された流速スタ
ヌトから終りたでに2.3倍で52分間党硝酞銀
の98.8を消費で加えた。 55℃でPH2.6を保持するのに氎酞化ナトリりム
氎溶液0.2モル濃床、溶液を䜿甚した。こ
の操䜜の終点たでにPHは埐々に2.8に近づいた。
この乳剀を調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は
5.0モルであ぀た。 この乳剀は23℃に冷华し、蒞留氎30に加え、
静眮し、デカンテヌシペンし、そしお4.0れラ
チン溶液玄1.4Kgに再懞濁させた。 この乳剀を0.25ミリモルの−−゚チル−
−ベンゟチアゟリニリデン−−β−スルホ
゚チルロヌダニンモルAg及び0.5KBrモル
Agの添加によ぀お分光増感させた。この分光増
感させた乳剀を䞉酢酞セルロヌス支持䜓に1.07
銀m2及び3.58れラチンm2の被芆量で被芆し
た。この被芆芁玠は1.07m2マれンタカプラ
ヌ、−−クロロ−−ゞメチルプニ
ル−−〔α−ペンタデシルプノキシブ
チルアミド〕−−ピラゟロンをも含み、そしお
党れラチン含量に察し1.1のビスビニルスル
ホニルメチル゚ヌテルで硬化させた。次に、こ
の被芆を600W及び2850〓のタングステン抗原に
〜4.0濃床ステツプタブレツトを通しお秒間
露光させた。凊理は−プニレンゞアミンカラ
ヌ珟像剀䞭においお33.4℃で分間行぀た。埗ら
れたセンシトメトリヌ倀は以䞋の通りである。 【衚】 䞊の衚から明らかなように、青色分光増感した
平板状AgClBr99粒子乳剀は0.76logEの増
倧写真感床を瀺した。 この乳剀の粒子特性を以䞋の第衚に瀺す。こ
の乳剀の顕埮鏡写真倍率600倍は第図に
瀺す通りである。 【衚】
−
(117)

【衚】 以䞋の乳剀はここに芏定した平板状粒子の成長
の過皋で111゚ツゞから110゚ツゞぞの転
移を瀺す。曎にこれらの乳剀はより高いレベルで
のアデニンの䜿甚による110゚ツゞぞの抑制
を瀺す。 乳剀25A〔110゚ツゞを有する平板状AgCl粒
子〕 塩化カルシりム0.50モル濃床、アデニン
0.026モル濃床及び臭化ナトリりム0.013モ
ル濃床を含むTPMAAAMOES
モル比氎溶液0.63ポリマヌ、溶液2.0
をPH2.6及び55℃で調補した。党期間を通しお
この最初の塩化物むオン濃床を保持した溶液
に、塩化カルシりム氎溶液2.0モル濃床、溶液
及び硝酞銀氎溶液2.0モル濃床、溶液
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間党硝
酞銀の0.75を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速添加の埌、溶液及び
を加速された流速スタヌトから終りたでに
2.3倍で二重ゞ゚ツトを甚いお15分間党硝酞
銀の18.8を消費で加えた。 15分間の加速された流速期間の埌、溶液及び
を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で玄46分間
党硝酞銀の80.5を消費で加えた。 55℃でPH2.6を保持するのに氎酞化ナトリりム
氎溶液0.2モル濃床、溶液を䜿甚した。こ
の乳剀を沈柱させるのに䜿甚した硝酞銀の量は
4.0モルであ぀た。 反応容噚䞭にAg1.05モルを導入した埌、この
乳剀を詊隓したずころ、粒子は第図に瀺す通
りであ぀た。乳剀10に぀いお䞊に述べたようにし
お粒子゚ツゞを求める粒子詊隓を行぀たずころ、
平板状粒子゚ツゞは111結晶平面に䜍眮しお
いるこずがわか぀た。反応容噚䞭にAg1.68モル
を導入した埌に、乳剀を再び詊隓した。その結
果、粒子は第図に瀺す通りであ぀た。第
図及び第図は共に倍率600倍である。第
図は第図に瀺した乳剀からず぀た単䞀の粒子
の15500倍の倍率の写真である。12個の識別でき
る゚ツゞが粒子に存圚するこずに泚目されたい。
゚ツゞの半分は111結晶平面に䜍眮し、そし
お残りの半分は110結晶平面に䜍眮する。反
応容噚䞭にAg4.0モルを導入した埌、再び乳剀10
に぀いお述べたように乳剀を怜査した。この怜査
の結果、平板状粒子は110結晶平面に䜍眮す
る゚ツゞを有するこずが刀明した。この乳剀の倍
率600倍の写真を第図に瀺す。この䟋は平板
状粒子の成長の過皋で111結晶平面゚ツゞか
ら110結晶平面粒子゚ツゞぞの転移が起るこ
ずを立蚌できる。 乳剀25B〔111゚ツゞを有する平板状AgCl粒
子〕 沈柱操䜜の過皋で远加のアデニンを加えた以倖
は、乳剀25Aず同様にしお乳剀25Bを沈柱させ
た。沈柱操䜜の開始20分埌から始めお分間隔で
0.5モル濃床塩化カルシりム溶液25ml䞭に懞濁さ
せた1.0量のアデニンを溶液に回加えた。
55℃でPH2.6を保持するためにアデニンの各添加
時に硝酞を加えた。 乳剀25Aは平均厚さ0.28Ό、平均粒子サむズ
6.2Ό、アスペクト比21及び粒子の80が投
映面積に基づいお平状板である、平板状AgCl粒
子を含むものであ぀た。乳剀25Bの沈柱過皋にお
いお远加のアデニンを存圚させるこずにより
110゚ツゞの生成が防止された。111゚ツゞ
の平板状粒子を含む乳剀25Bは、平均厚さ0.50ÎŒ
、平均粒子サむズ5.8Ό、アスペクト比11.6
、及び投映衚面積に基づいお粒子の85が平板
状である平板状粒子であ぀た。 乳剀26A〔110゚ツゞを有する平板状AgCl粒
子〕 塩化カルシりム0.5モル濃床及びアデニン
0.013モル濃床を含むTAAPSAモル
比0.63重量の氎溶液2.0をPH2.6及び70℃で調
補した。党沈柱過皋を通しお最初の塩化物むオン
濃床を保持したこの溶液に、塩化カルシりム氎溶
液2.0モル濃床及び硝酞銀氎溶液2.0モル濃
床を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定流速で分間
党硝酞銀の19を消費で加えた。 最初の分間の䞀定流速の添加の埌、前蚘ハロ
ゲン化物及び銀塩溶液を加速された流速スタヌ
トから終りたでに1.11倍で二重ゞ゚ツトを甚い
お分間添加した。硝酞銀の消費量は党硝酞銀の
81であ぀た。 70℃でPH2.6を保持するのに氎酞化ナトリりム
氎溶液0.2モル濃床を䜿甚した。この乳剀を
調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は0.156モルで
あ぀た。 埗られたAgCl乳剀は六角圢の䞻芁面及び
110゚ツゞを有する平板状粒子を含むものであ
぀た。この平板状粒子は平均盎埄1.7Ό、平均厚
さ0.20Ό、平均アスペクト比8.5を有し、そ
しお党粒子投映面積のほが60であ぀た。 乳剀26B〔110及び111゚ツゞを有する平板
状AgCl粒子〕 塩化カルシりム0.5モル濃床及びアデニン
0.026モル濃床を含むポリ〔−−チアブ
チルアクリルアミド−コ−−アクリルアミド
−−メチルプロパンスルホン酞、ナトリりム
塩〕モル比0.63重量の氎溶液0.4を
PH2.6及び55℃で調補した。党沈柱期間を通しお
この最初の塩化物むオン濃床を保持した溶液に、
塩化カルシりム氎溶液2.27モル濃床及び硝酞
銀氎溶液4.0モル濃床を二重ゞ゚ツトを甚い
お䞀定流速で分間党硝酞銀の2.5を消費
で加えた。 この最初の分間の䞀定流速での添加の埌、ハ
ロゲン化物及び銀塩氎溶液を加速された流速ス
タヌトから終りたでに4.0倍で二重ゞ゚ツトを
甚いお20分間䜿甚党硝酞銀の67.0を消費で
加えた。次にハロゲン化物及び銀塩氎溶液を二重
ゞ゚ツトを甚いお䞀定速床で分間䜿甚党硝酞
銀の29.6を消費で加えた。 55℃でPH2.6に保持するのに氎酞化ナトリりム
氎溶液0.2モル濃床を䜿甚した。この乳剀を
調補するのに䜿甚した硝酞銀の量は0.324モルで
あ぀た。 埗られたAgCl乳剀は十二角圢の䞻芁面䞊びに
個の110゚ツゞ及び個の111゚ツゞを
亀互に䜍眮させた平板状粒子を含むものであ぀
た。この平板状粒子は平均粒子盎埄1.7Ό、平均
厚さ0.19Ό、平均アスペクト比8.7のもので
あり、党粒子投映面積のほが70を占めるもので
あ぀た。 以䞋の䟋は平均アスペクト比がよりわず
かに倧きい乳剀を瀺す䟋である。 乳剀27AgCl79Br21、アスペクト比8.2 0.625重量のTPMAAAMOES
モル比、塩化カルシりム0.5モル濃床、臭
化ナトリりム0.0125モル濃床及びアデニン
0.0259モル濃床を含む氎溶液0.4を沈柱容噚
䞭に入れ、そしおPH2.6及び55℃で撹拌した。こ
の沈柱容噚に、臭化カリりム0.10モル濃床を
含む塩化カルシりム氎溶液2.0モル濃床及び
硝酞銀氎溶液2.0モル濃床を二重ゞ゚ツトを
甚いお䞀定流速で分間加えた党硝酞銀の1.6
を消費。次いで、前蚘ハロゲン化物塩及び銀
塩溶液を加速された流速スタヌトから終りたで
に1.75倍で48.4分間で加えた䜿甚党硝酞銀の
98.4を消費。党操䜜の間を通じお沈柱容噚䞭
に最初の塩化物むオン濃床を保持した。PHを2.6
に保持するのに氎酞化ナトリりム氎溶液0.2モ
ル濃床を䜿甚した。この乳剀を調補するのに䜿
甚した硝酞銀の量は0.5モルであ぀た。 埗られた平板状臭塩化銀乳剀は2.0Όよりわず
かに倧きい掚定倀2.05Ό平均平板状粒子盎
埄、0.25Όの平均平板状粒子厚さ及びよ
りわずかに倧きい掚定倀8.2平均アスペ
クト比を有するものであ぀た。平板状粒子は党粒
子投映面積の50より倚か぀た。 以䞋の乳剀はここに芏定した平板状粒子を埗る
ためにアミノアザむンデンの代りに沃玠を䜿甚す
るこずができるこずを瀺す䟋である。この粒子調
補方法を甚いる堎合には、玄〜10モルの粒子
濃床においお沃玠を䜿甚するのが奜たしい。䞀般
的に蚀えば、この発明の奜たしい補造方法に埓぀
おアミノアザむンデンを䜿甚した堎合よりも䜎い
平均アスペクト比が埗られる。 乳剀28化孊及び分光増感されたAgCl99Br1ä¹³
剀 0.63TPMAAAMOESモル
比及び0.026モル濃床のアデニンを含む溶液2.0
を反応容噚䞭に入れた。この溶液は曎に0.5M
塩化カルシりム及び0.0125M臭化ナトリりムを含
むものであ぀た。PHを55℃で2.6に調節した。こ
の反応容噚に、2.0M塩化カルシりム溶液及び
2.0M硝酞銀溶液を二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定速
床で分間䜿甚党硝酞銀の1.2を消費スタ
ヌトから終りたでに2.33倍で15分間継続し、䜿
甚した党硝酞銀の30.0を消費した。乳剀調補の
間、pClを添加開始分埌に枬定しで加えた。次
に、溶液の添加を加速された流速で反応容噚内の
倀に保持した。次に、前蚘溶液を䞀定流速で曎に
26分間加え、䜿甚した党硝酞銀の68.8を消費し
た。沈柱の最初の1/3の期間、0.2M氎酞化ナトリ
りム溶液を埐々に加え、55℃でPHを2.6に保持し
た。沈柱生成の間党硝酞銀2.6モルを消費した。
乳剀を23℃に冷华し、0.001モル濃床の硝酞15
に添加し、静眮し、そしお最埌にこの固圢物を
骚れラチン䞭に懞濁させた。 この乳剀の粒子は平均盎埄4.5Ό及び平均厚さ
0.28Όを有するものであ぀た。0.5Ό未満の厚
さ及び少なくずも0.6Όの盎埄を有する粒子は平
均アスペクト比16を瀺し、そしお党投映面積
の80より倧きい面積を占めた。埗られた平板状
粒子は12面䜓であり、110及び111゚ツゞ
の存圚を瀺唆しおいた。 平板状AgCl粒子乳剀を぀の郚分に分割した
郚分は化孊的又は分光的に増感しおなく、そし
おポリ゚ステルフむルム支持䜓䞊に1.07銀m2
及び4.3れラチンm2の被芆量で被芆したもの
である。 郚分は以䞋のようにしお増感させた。硫化金
1.0mgモルHgを添加し、そしお乳剀を65℃
に分間保持した。この乳剀を、アンヒドロ−
−クロロ−−゚チル−5′−プニル−3′−
ビス−スルホプロピルオキサカルボシアニ
ンヒドロキシド、トリ゚チルアミン塩0.75ミリ
モルモルAgで40℃で10分間分光増感し、次
いで郚分ず同様に被芆したものである。化孊及
び分光増感は䜿甚した増感剀に察しお最適のもの
であ぀た。 郚分及びは最適に増感させたものである。
郚分に、0.75ミリモルモルAgのアンヒドロ
−−クロロ−−゚チル−5′−プニル−
3′−ビス−スルホプロピルオキサカルボシ
アニンヒドロキシドのトリ゚チルアミン塩を加
え、そしおこの乳剀を40℃で10分間保持した。次
に、3.0モルのNaBr党ハロゲン化銀基準を
加え、そしおこの乳剀を40℃で分間保持した。
次に、Na2S2O3・5H2OmgモルAg、NaSCN
1600mgモルAg及びKAuCl4mgモルAg
を加え、そしおこの乳剀を被芆前に65℃で分間
保持した。郚分は10mgモルAgのNa2S2O3・
5H2Oを䜿甚した以倖は䞊蚘郚分ず同様にしお
増感されたものである。 前蚘被芆を600W及び5500〓のタングステン光
源に〜4.0濃床ステツプタブレツトを通しお1/5
秒露光させ、そしお−メチル−−アミノフ
゚ノヌルサルプヌトElon登録商暙アス
コルビン酞衚面珟像剀䞭においお20℃で10分間凊
理した。埗られたセンシトメトリヌ倀は以䞋に瀺
す通りである。 【衚】  この実隓の条件䞋においお最倧濃床はカブリ
侊0.1の感床限界氎準に到達しなか぀た。しか
し、郚分及びに぀いおも露光及び凊理条件
を倉えるこずによ぀お画像が埗られた。365n
の露光では郚分及びは郚分及びより
箄2logE感床が䜎か぀た。 第衚の結果は最適に増感させた乳剀の極め
お優れた感床を瀺しおいる。 以䞋の䟋はここに芏定した平板状乳剀がこれに
匹敵するハロゲン化物組成の非平板状乳剀より高
い被芆力を瀺す䟋である。 乳剀29A非平板状AgCl98Br2乳剀 0.5モル濃床塩化カルシりム骚れラチン氎溶液
1.0重量れラチン2.0に、PH2.6及び55℃で
臭化ナトリりム0.04モル濃床を含む塩化カルシり
ムの2.0モル濃床溶液及び硝酞銀の2.0モル濃床溶
液を、二重ゞ゚ツトを甚いお䞀定速床で分間
䜿甚前硝酞銀の0.9を消費で加えた。次に、
前蚘ハロゲン化物及び銀塩溶液を二重ゞ゚ツトを
甚いお加速された流速スタヌトから終りたでに
3.6倍で玄25.2分間で加えた。党硝酞銀の50.5
を消費。次に、前蚘ハロゲン化物及び銀塩氎
溶液を䞀定速床で曎に15.8分間加え、䜿甚党硝酞
銀の48.9を消費した。党沈柱生成の間、塩化物
むオン濃床を䞀定に保持した。この乳剀を調補す
るのに䜿甚した銀塩の量は玄1.15モルであ぀た。
沈柱に匕き続き、この乳剀を蒞留氎䞭に分散さ
せ、静眮し、デカンテヌシペンし、そしお次にほ
が0.5の骚れラチン氎溶液3.0重量䞭に再
懞濁させた。この乳剀の粒子は非平板状で平均盎
埄0.94Όであ぀た。 乳剀29B平板状AgCl98Br2乳剀 0.625重量のTPMAAAMOES
モル比を含む0.5モル濃床の塩化カルシりム
及び0.26モル濃床のアデニン氎溶液2.0に、PH
2.6及び55℃で、0.04モル濃床の臭化ナトリりム
を含む2.0モル濃床の塩化カルシりム氎溶液及び
2.0モル濃床の硝酞銀氎溶液を二重ゞ゚ツトを甚
いお䞀定速床で分間䜿甚党硝酞銀の4.2を
消費で加えた。次に、前蚘ハロゲン化物及び銀
塩溶液を二重ゞ゚ツトを甚いお加速された流速
スタヌトから終りたでに1.4倍で玄19分間䜿
甚党銀塩の95.8を消費で加えた。党沈柱生成
の間、塩化物むオン濃床は䞀定に保持した。この
乳剀を調補するのに玄0.72モルの銀塩を䜿甚し
た。沈柱の匕き続き、この乳剀を55℃で2.5時間
撹拌䞋に保持した。次に、この乳剀を蒞留氎䞭に
分散させ、静眮し、デカンテヌシペンし、そしお
骚れラチン氎溶液3.0重量玄0.25䞭に再
懞濁させた。 この乳剀は平均厚さ0.3Ό、平均盎埄2.8Ό及
び平均アスペクト比9.3の平板状粒子を含む
ものであ぀た。この平板状粒子は党存圚粒子の投
映面積の85を占めた。 乳剀29Aをポリ゚ステルフむルム支持䜓䞊に
3.26銀m2及び11.6れラチンm2で被芆し
た。同様に、乳剀29Bを3.07銀m2及び11.6
れラチンm2で被芆した。これらの䞡被芆を氎銀
蒞気ランプに365n波長で〜6.0濃床ステツプ
タブレツト0.30濃床ステツプを通しお秒間
露光しそしお−メチル−−アミノプノヌル
サルプヌトElon登録商暙−ヒドロキノ
ン珟像剀䞭においお20℃で分間凊理した。 センシトメトリヌ倀はこの平板状AgClBr
98粒子乳剀がAgClBr98の䞉次元
粒子乳剀より高い被芆力を有するこずを瀺した。
乳剀29Aの被芆は線螢光分析によ぀お求めたず
ころ96.1珟像した銀に぀いお1.07のDmax濃床
を瀺した。しかしながら、乳剀29Bの被芆はほが
100珟像銀に぀いお1.37のDmax濃床を瀺した。
非平板状乳剀粒子は平板状粒子より粒子圓りの平
均䜓積が小さく0.83Ό3察1.85Ό3か
぀より珟像された銀を有し3.13m2察3.04
m2、そしおこれらの䞡者の盞違は平板状乳
剀に比范しお非平板状粒子の被芆力を増倧するよ
う䜜甚するが、平板状粒子は非平板状粒子に比べ
おより高いDmaxを䞎え、埓぀お乳剀29Bより倧
きい被芆力を䞎えた。 本発明方法に埓぀補造された新芏な攟射線感応
性写真芁玠は様々な写真分野における特性を䞎え
る。䟋えば、前蚘乳剀は倚 写真芁玠に組入れた
堎合に、鮮鋭性を高めるこずができる。前蚘乳剀
は最適に化孊及び分光増感した堎合により良奜な
感床−粒床盞関関係を瀺す。前蚘乳剀は青色、緑
色及び又は赀色増感されか぀写真芁玠䞭に組入
れた堎合にスペクトルの分光増感領域に察する感
床分離が増倧しか぀玫倖線感床が高い写真芁玠を
生ずる。曎に前蚘乳剀は最倧濃床を高めたり、被
芆力を高めたりする特性を瀺す。曎にたた、本発
明の付加的な特城は、䟋えば鮮鋭性の増倧、スペ
クトルの自然及び分光的に増感された領域におけ
る感床分離性の増倧、感床−粒状床の盞関関係の
改良及び青色増感させた堎合の感床、又は感床粒
床盞関関係の増倧などを実珟するこずができる。
曎に、本発明の特城は、比范的クロスオヌバヌの
䜎枛したラゞオグラフ芁玠を えるこずができ、
たた銀被芆量すなわち、単䜍面積圓りのハロゲ
ン化銀被芆量に察する写真感床の性胜比がより
高く、可芖転写像に察するアクセスが速く、そし
お少ない珟像時間でより高いコントラストもしく
は転写画像を䞎える画像転写フむルムナニツトを
䞎えるこずができる。
【図面の簡単な説明】
第図、第図及び第図は個々のハロゲ
ン化銀粒子の平面であり、第図は第図の
線−に沿぀お切断した詳现断面図であ
り、第図はハロゲン化銀粒子の端面図であ
り、第図は鮮鋭床特性を瀺す暡匏図であり、第
図、第図、第図、第図、第図、第
図、第図、第図、第図、第
図、第図、第図、第図、第図、
第図、第図、第図、第図及び第
図は本発明に埓぀た乳剀の顕埮鏡写真であ
り、第図及び第図はハロゲン化銀粒
子の電子顕埮鏡写真であり、第図及び第
図は回折パタヌンを瀺すハロゲン化銀粒子の
平面図であり、そしお第図は盞察log分光
感床ず波長ずの盞関グラフ図である。   平板状粒子。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  銀塩氎溶液ず塩化物含有ハロゲン化物塩氎溶
    液ずを分散媒の存圚䞋に接觊させお、銀に察しお
    少なくずも50モルが塩化物であるハロゲン化物
    含量の平板状ハロゲン化銀粒子を生成させる攟射
    線感応性写真乳剀の補法においお、 アミノアザむンデン䞊びに(1)線状ポリマヌ鎖
    に、マレむン酞、アクリル酞又はメタクリル酞の
    アミド又ぱステルの反埩単䜍であ぀お、それぞ
    れのアミド及び゚ステルに含たれるそれぞれのア
    ミン又はアルコヌル瞮合残枣が二぀のアルキル炭
    玠原子を結合する少なくずも䞀぀のスルフむド−
    硫黄原子を有する有機ラゞカルを含みか぀(2)少な
    くずも䞀぀の他の゚チレン系䞍飜和モノマヌの単
    䜍を含む氎溶性線状コポリマヌであるペプタむザ
    ヌの存圚䞋に、前蚘銀塩氎溶液ず塩化物含有ハロ
    ゲン化物塩氎溶液を反応させるこずを特城ずする
    攟射線感応性写真乳剀の補法。
JP19790982A 1981-11-12 1982-11-12 攟射線感応性写真乳剀の補法 Granted JPS58111937A (ja)

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