LU87167A1 - Preparation d'oxydes et de composites oxyde-metal supraconducteurs - Google Patents

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Gregory J Yurek
John B Vandersande
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Description

L-3215
F Ql Λ ΡΓΤ7 GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG
Brevet N° JD......./____________I_______9 " * .. ... .
Monsieur le Ministre du 1.8......ffi§£S......1.9.88_________ . de l’Économie et des Classes fl/ioveEBA ΕΡΟΌΕΒ J DG 1 _ .... , 3¾¾ Service de la Propriété Intelle :tuelle peçU.
.......ire 1Vre '^...........................~~ LUXEMBOURG 0 2 -06" 1S88
Demande de Brevet d91nvÆitio.nlBaZ
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ (1) I. Requête
Massachusetts Institute of Technology, 77 Massachusetts Ave- ( 2) nue, Cambridge/ MA 02139, USA, représentée par Monsieur Jean_
Waxweiler, 55 rue des Bruyères, Howald, agissant en qualité de mandataire ·.......................... ’ .......... .........
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 1, 3) déposent) ce dix-huit mars mil neuf cent quatre-vingt-huit_________(4) à i5./..9 .9.— heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: .B.r.épar.atiou„jd..'..Qxydes.....je.t_de.™jc.Qmp.o..s:i.t.e.s.....Q.xy.d.e-mé±.„a.l„._sup.r.ac.Q.n- ( 5) ducteurs___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ 2. la description en langue —française----------------------de l’invention en trois exemplaires; 3....................../.............................................. planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 18.03.1988__________________________.
5. la délégation de pouvoir, datée de______________________________________ le_________________________________________________; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6)
Gregory......J..,........Yurek,.........5.4......Hundreds Road, Wellesley. MA 02181, USA_______
John.....B.......VanderSande, 5 High Road, Newbury, MA 01951, USA__________· revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ...................brevet..............................................................................................................déposée(s) en (8)......E-.-U-.-Ä··...................·__________________________________________________________________________ le(9) 2.7.......mar..S.......1.98.7 <=>+·.......le 1Q.......juin 1987.............................................................................................................................................................
sous le N° (10)......031,407.....et 061,233, resp._____________________________________________________________________________________________________________________ au nom de (U) Gregory......J. Yurek et John B. Vander Sande..........................................................
élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg_____________________________________________________ .5.5......rue.....des......Bruyères..,.......Howald__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ (12) solliciteÇnt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à . !../)..............................(Z..1.....................................................................................................................................................mois. (13)
Lodfoesaofe/ mandataire: —............;...........J ....................................................................................................................................................... (14) Π. Procès-verbal de Dépôt
La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelleà Luxembourg, en date du: 18.03.1988 / "··. \\ Pr. le Ministre de l’Economie et des Classes Moyennes, (g |§Â \\\ / _» j Le chef du service de la propriété intellectuelle, A 68007 . / EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMULÂIli'SErÔrtlÎ"^ Ί η -, (X) s’il y a lieu "Demande de certificat d’addition au bïevetrprincipe* à la demande de brevet principal No............du ...........” - (2) inscrire les nom, prénom, profession, ’ f \\ adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social, lorsque le demandeur est une personne morale -(3) inscrire w >> Ο V, les nom, prénom, adresse du mandataire agrée, conseil en propriété industrielle, muni d’un pouvoir spécial, s’il y a lieu: "représenté par............agissant en qualité de mandataire” - (4) date de dépôt en toutes lettres - (5) titre de l’invention - (6) inscrire les noms, prénoms, adresses des inventeurs ou l’indication "(voir) désignation séparée (suivra)”, lorsque la dési-fl rt gnation se fait ou se fera dans un document séparé,ou encore l’indication "ne pas mentionner”, lorsque l'inventeur signe ou signera un document de non-mention à joindre à une désignation
REVENDICATION DE PRIORITE
Dépôt de la demande de brevet en Etats-Unis d'Amérique du 27 mars 1987 SOUS le numéro 031,407 et du 10 juin 1987 sous le numéro 061,233
MEMOIRE DE SCRIPTIF DEPOSE A L'APPUI D'UNE DEMANDE DE BREVET D'INVENTION AU GRAND-DUCHE DE LUXEMBOURG
pqr; Massachusetts Institute of Technology
77 Massachusetts Avenue Cambridge, MA 02139 USA
pou.r; Préparation d'oxydes et de composites oxyde-métal supraconducteurs.
I
►
PREPARATION D’OXYDES
ET DE COMPOSITES OXYDE-METAL SUPRACONDUCTEURS
5 La présente demande de brevet est une suite par tielle de la demande de brevet des U.S.A. n*031 407 déposée le 27 mars 1987, intitulée “Préparation d’oxydes et de composites oxyde-métal supraconducteurs“.
La présente invention concerne des matières su-10 praconductrices.
Les supraconducteurs sont des matières ayant une résistance pratiquement nulle à l'écoulement des électrons au-dessous d'une certaine température critique, T . Il est connu que certains oxydes métalliques, par c 15 exemple La. Ba CuO, , La_ Sr Cu, , Ba_YCu_0_ ... pré-
2-x X 4-y 2-X x 4-y 2 3 9-Y
sentent une supraconductibilité. Il a également été découvert par la demanderesse qu'un oxyde d'europium-baryum-cuivre, dans lequel l'europium, le baryum et le cuivre sont dans le rapport 1-2-3, c'est-à-dire dans le 20 rapport EuBagCUgO^, présente une supraconductibilité avec une température de transition d'environ 85*K. Il est souhaitable de fournir de tels oxydes sous des formes, par exemple des fils ou des films minces, qui permettent l'utilisation pratique de leur propriété supra-25 conductrice.
D'une manière générale, l'invention décrit par un de ses aspects la combinaison d'éléments métalliques de l'oxyde supraconducteur désiré pour former un alliage, et l'oxydation d’alliage pour former un oxyde supra-30 conducteur. L'alliage peut être transformé par exemple en un fil, un ruban, une feuille, une tige ou un anneau. Les alliages solides utilisés pour fabriquer ces articles peuvent être préparés à partir de l'état liquide par des techniques de traitement de solidification rapi-35 des ou classiques pour produire par exemple des rubans, +· 2 des poudres, des écailles, des lingots, des feuilles ou des pièces coulées. Les techniques de traitement par solidification rapide comprennent le filage à l'état fondu pour produire des rubans et l'atomisation dans un gaz 5 inerte pour produire des poudres ou des dépôts par pulvérisation. Les techniques de transformation par solidification classiques comprennent la coulée en coquille, la coulée de lingots, la coulée sous pression et la coulée centrifuge. La transformation thermomécanique des 10 alliages solides peut être utilisé pour les transformer en les formes finales, utilisables, avant d'oxyder les alliages en l'oxyde supraconducteur. Les techniques de transformation thermomécaniques comprennent l'étirage de fil, l'extrusion, la co-extrusion, la compression iso-15 statique à chaud et le laminage.
L'alliage peut également être fourni sous la forme d'un revêtement relativement épais, par exemple sur un tube, un fil, une tige ou un article façonné tel qu'un anneau. Des revêtements relativement épais des al-20 liages peuvent être produits par co-extrusion de la poudre d'alliage avec une billette d'un métal ou d'un alliage métallique de substrat pour former des fils, des tiges ou des tubes. Des revêtements d'alliage peuvent également être produits par pulvérisation de plasma ou 25 par pulvérisation cathodique des constituants de l'alliage sur un métal ou un alliage métallique de substrat qui peut se trouver sous de nombreuses formes utiles, par exemple un tube amené sous la forme d'un anneau. En outre, des revêtements d'alliage peuvent être produits 30 par immersion à chaud du métal ou de l'alliage métallique de substrat, par exemple sous forme de fil, dans l'alliage liquide.
L’alliage avant oxydation peut aussi être sous la forme d'un film mince sur un substrat métallique, 35 isolant ou semi-conducteur, par exemple tel qu'utilisé i.
3 dans un dispositif de jonction de Josephson d'un circuit intégré. Des films minces de l'alliage peuvent être produits par dépôt chimique en phase vapeur, par évaporation sous vide, par pulvérisation cathodique, par épita-5 xie de faisceaux moléculaires, par mélange de faisceaux ioniques et par implantation d'ions.
Par un autre de ses aspects, l'invention décrit un composite oxyde-métal supraconducteur dans lequel une phase de métal noble (noble dans le sens que son oxyde 10 est thermodynamiquement instable dans les conditions réactionnelles utilisées par rapport à l'oxyde supraconducteur qui se forme) est mélangée intimement avec une phase oxyde supraconducteur pour réaliser les propriétés mécaniques désirées. Dans des modes de réalisation pré-15 férés, le métal noble est initialement présent sous la forme d'un élément d'addition avec les éléments métalliques de l'oxyde ; l'alliage est ensuite oxydé dans des conditions qui transforment des éléments métalliques de l'oxyde en l'oxyde supraconducteur sans oxyder le métal 20 noble. Ce dernier précipite sous forme d'une phase métallique finement divisée, pratiquement pure (plutôt que sous la forme d'une seconde phase d'oxyde), qui est intimement mélangée à l'oxyde supraconducteur dans le composite final, la phase oxyde étant continue (ou presque 25 continue) dans tout le volume du composite. Le métal noble peut être un élément métallique différent des éléments métalliques de l'oxyde, par exemple Au, Pt, Pd ou Ag, mais il peut aussi être un excès (stoechiométrique) de l'un des éléments métalliques de l'oxyde, par exemple 30 Cu. Les composites oxyde-métal supraconducteurs présentent des propriétés mécaniques (résistance, ductilité, etc.) améliorées, parce que ces propriétés sont dominées par la phase métallique plutôt que par la phase oxyde cassante.
35 Des exemples d'oxydes appropriés sont décrits y I - \ , * 4 dans les références suivantes incorporées au présent mémoire à titre de référence et faisant part de cette demande de brevet : Chu et coll. (1987) Phys. Rev. Lett. £4(4) 405-07 ; Cava et coll ( 1987) Phys. Rev. Lett.
5 £4(4) 408-10 ; Wu et coll (1987) "Superconductivity at 93K in a New Mixed Phase Y-Ba-Cu-0 Compound System at Ambient Pressure“ (présenté à la publication, copie annexée) i Hor et coll. (1987) “High Pressure Study of the New Y-Ba-Cu-0 supraconducting Compound System" (présenté 10 à la publication, copie annexée) ; Tarascon et coll.
(1987) “Superconductivity at 90K in a Multi-Phase Oxide of Y-Ba-Cu" (présenté à la publication, copie annexée) ; Gleick, “Superconductivity : A New Era of Discovery for Electricity“, N.Y. Times, 10 Mars 1987 ; et Tarascon et 15 coll. (1987) Science 235 : 1373-76. Ils comprennent par exemple des oxydes de La, Ba et Cu ; La, Sr et Cu ; Lu, Ba et Cu ; Lu, Sr et Cu ; et Y, Ba et Cu. l'invention est évidemment applicable à n’importe quel oxyde supraconducteur. On a trouvé qu'un oxyde d'europium-ba-20 ryum-cuivre était particulièrement préféré, à savoir EuBagCu^^. Cette invention couvre d'autres composés, parmi lesquels l'europium.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci-25 après de ces modes de réalisation préférés, et des revendications.
Les modes de réalisation préférés de l'invention sont décrits sur la base des exemples suivants. 1 2 3 4 5 6 i EXEMPLE_1 2
On prépare un oxyde supraconducteur de La, Ba et 3
Cu de la manière suivante.
4
Du La, du Ba et du Cu purs (73,3 t en poids de 5
La, 8,1 Z en poids de Ba et 18,6 1 en poids de Cu) sont 6 fondus sous vide dans un four de fusion par induction 5 dans un appareil de filage à l’état fondu. L'alliage liquide est chauffé à 800*C environ, puis il est filé à l’état fondu pour produire un ruban de l’alliage.
Le ruban d’alliage est oxydé par chauffage à une 5 température constante de 45Q*C dans un courant d’oxygène gazeux pur jusqu’à ce qu’il soit complètement oxydé. La température est alors élevée à 1000*C et maintenue à cette valeur jusqu'à ce que le poids de l'échantillon soit approximativement constant et que l'oxyde soit ho-10 mogène en ce qui concerne la composition. La température est alors abaissée à 490*C et maintenue à cette valeur pendant environ 18 heures. La température est ensuite abaissée à la température ambiante.
i 15 EXEMPLE 2
On prépare un composite oxyde-métal supraconducteur dans lequel la phase oxyde est un oxyde de La, Ba et Cu, et la phase métallique est un métal noble tel que Ag, en suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 20 1, excepté que l’Ag métallique est fondu avec La, Ba et
Cu pour former l'alliage, que le stade d'oxydation initial est à 400*C et que la température maximale d'oxydation est inférieure au point de fusion de l'Ag métallique (960*0. Au cours de l’oxydation, Ag n’est pas oxy-25 dé, mais précipite plutôt sous la forme d'une phase séparée d'Ag pratiquement pur. La phase métallique, étant intimement mélangée à la phase oxyde, se comporte comme un “squelette“ dans le composite, ce qui conduit à une amélioration de la ductilité et de la résistance.
30 EXEMPLE_1
On prépare un composite oxyde-métal supraconducteur comme dans l'exemple 2. excepté que le métal noble est du Cu en excès, plutôt que de l’Ag métallique. 35 Au cours de l'oxydation, la température, la pression 6 partielle d'oxygène et le temps de réaction sont choisis pour réaliser la stoechiométrie de l'oxyde exigée pour la supraconductivité sans oxyder le Cu métallique en excès en CUgO et/ou en CuO. Ainsi, le composite final se 5 compose d'une phase oxyde de La-Ba-Cu supraconductrice et d'une phase métallique de Cu pratiquement pur.
EXEMPLE 4
Le ruban d'alliage préparé dans les exemples 1, 10 2 ou 3 peut être amené par exemple sous la forme d'un anneau ou d'une bobine avant l'oxydation, puis oxydé pour donner un oxyde ou un composite oxyde-métal supraconducteur de la forme désirée.
15 EXEMPLE 5
On prépare un oxyde ou composite oxyde-métal supraconducteur comme dans les exemples 1, 2 ou 3, mais sous la forme d'un fil en fournissant initialement l'alliage sous la forme d'un compact comprimé isostatique-20 ment à chaud d'une poudre solidifiée rapidement, d'un ruban meulé solidifié rapidement ou d'une billette coulée, puis en le transformant en un fil par tréfilage. Le fil est ensuite façonné en l'enroulant autour d'un noyau-métallique et oxydé pour préparer des aimants supracon-25 ducteurs. Le fil peut aussi être oxydé avant le façonnage.
£-X E E_Ê L'alliage préparé dans les exemples 1, 2 ou 3 30 est préparé sous la forme d'une poudre solidifiée rapidement, plutôt que d'un ruban, puis il est comprimé iso-statiquement à chaud pour former une forme utile, par exemple un anneau. L'article façonné est ensuite oxydé pour former un article supraconducteur d'oxyde ou de 35 composite oxyde-métal.
A
7 EXEMPLE 7
On prépare un oxyde ou composite oxyde-métal supraconducteur comme dans les exemples 1, 2 ou 3, excepté que l'alliage est préparé par fusion, puis atomisation 5 de l’alliage liquide en utilisant une atomisation dans un gaz inerte pour former une poudre. La poudre d'alliage est co-extrudée avec une billette d’un métal ou d’un alliage métallique pour donner un fil, une tige ou un tube composite. Le produit coextrudé se compose d'un no-10 yau de métal revêtu de l'alliage. Le tube peut être revêtu sur sa face interne ou externe, ou sur les deux. Le revêtement est ensuite oxydé pour former l'oxyde ou le composite oxyde-métal supraconducteur. Dans le cas des composites oxyde-métal supraconducteurs, le substrat de 15 métal ou d'alliage métallique peut former une liaison métallurgique entre la phase métal noble du composite, favorisant ainsi l'adhérence du revêtement.
E X EM P L E 8 20 On prépare un revêtement d'alliage en faisant passer un fil de métal ou d'alliage métallique à travers un bain de l'alliage fondu pour former le revêtement. L'opération d’immersion à chaud est effectuée sous vide ou sous une atmosphère inerte pour éviter une oxydation 25 prématurée de l'alliage. Le revêtement est ensuite oxydé pour former l'oxyde ou le composite oxyde-métal supraconducteur comme dans les exemples 1, 2 ou 3.
EXEMPLE 9 30 On prépare un alliage comme dans les exemples 1, 2 ou 3, mais sous la forme d'un revêtement sur un substrat par dépôt par pulvérisation, pulvérisation cathodique, ou pulvérisation de plasme. L'oxydation produit un revêtement d'oxyde ou de composite oxyde-métal supra-35 conducteur.
8 EXEMPLE_LQ.
On dépose un film mince de l’alliage décrit dans les exemples 1, 2 ou 3, par exemple par dépôt chimique en phase vapeur, évaporation sous vide, pulvérisation 5 cathodique, épitaxie de faisceaux moléculaires, mélange de faisceaux d’ions ou implantation d’ions, sur un substrat métallique, isolant ou semi-conducteur. On oxyde alors le film mince pour former un film mince d'oxyde ou de composite oxyde-métal supraconducteur. Cette tech-10 nique est particulièrement utile dans la fabrication des circuits intégrés, et elle peut être utilisée par exemple pour produire des dispositifs de jonction de Josephson.
15 D’autres modes de réalisation figurent dans les revendications suivantes.

Claims (61)

  1. 9
  2. 1. Procédé de préparation d'un oxyde supraconducteur comprenant des stades consistant à combiner les éléments métalliques de cet oxy-5 de pour former un alliage ; et oxyder cet alliage pour former cet oxyde supraconducteur.
  3. 2. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques sont combinés dans des propor- 10 tions stoechiométriques.
  4. 3. Procédé de la revendication 1, dans lequel cet alliage est amené sous une forme avant ce stade d'oxydation.
  5. 4. Procédé de la revendication 3, dans lequel 15 cette forme comprend un fil, un ruban, une feuille, un tige ou un anneau.
  6. 5. Procédé de la revendication 4, dans lequel ce fil est enroulé autour d'un noyau métallique dans la préparation d'un aimant supraconducteur.
  7. 6. Procédé de la revendication 3, dans lequel cet alliage est amené sous cette forme par tréfilage, extrusion, coextrusion, compression isostatique à chaud ou laminage.
  8. 7. Procédé de la revendication 1, dans lequel 25 cet alliage est fourni sous la forme d'un revêtement avant ce stade d'oxydation.
  9. 8. Procédé de la revendication 7, dans lequel ce revêtement est préparé par coextrusion, immersion.à chaud, dépôt par pulvérisation, pulvérisation cathodique 30 ou pulvérisation de plasma.
  10. 9. Procédé de la revendication 1, dans lequel cet alliage est fourni sous la forme d'un film mince avant ce stade d’oxydation.
  11. 10. Procédé de la revendication 9, dans lequel ce 35 film mince est préparé par dépôt chimique en phase vapeur, évaporation sous vide, pulvérisation cathodique, T 10 épitaxie de faisceaux moléculaires, mélange de faisceaux d'ions ou implantation d'ions.
  12. 11. Procédé de la revendication 1 , dans lequel cet alliage est formé en fondant ensemble ces éléments 5 métalliques, puis en les transformant par solidification rapide.
  13. 12. Procédé de la revendication 11, dans lequel cette transformation par solidification rapide comprend le filage à l’état fondu ou l'atomisation dans un gaz 10 inerte.
  14. 13. Procédé de la revendication 1, dans lequel cet alliage est formé en fondant ces éléments métalliques ensemble, puis en les coulant.
  15. 14. Procédé de la revendication 1, dans lequel 15 ces éléments métalliques sont choisis dans le groupe constitué de La, Ba, Cu, Y et Sr.
  16. 15. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques comprennent La, Ba et Cu.
  17. 16. Procédé de la revendication 1, dans lequel 20 ces éléments métalliques comprennent La, Sr et Cu.
  18. 17. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques comprennent Y, Ba et Cu.
  19. 18. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques comprennent Lu, Ba et Cu.
  20. 19. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques comprennent Lu, Sr et Cu.
  21. 20. Oxyde supraconducteur préparé conformément au procédé des revendications 1, 3, 7 ou 9.
  22. 21. Procédé de préparation d'un composite oxyde-30 métal supraconducteur comprenant les stades consistant à combiner les éléments métalliques de cet oxyde avec un métal noble pour forme un alliage ; et oxyder cet alliage dans des conditions suffisantes pour oxyder ces éléments métalliques en cet oxyde 35 sans oxyder ce métal noble pour former ce composite. 1 1
  23. 22. Procédé de la revendication 21, dans lequel ce métal noble comprend un excès stoechiométrique d'un de ces éléments métalliques de cet oxyde.
  24. 23. Procédé de la revendication 21, dans lequel 5 ce métal noble est Cu.
  25. 24. Procédé de la revendication 21, dans lequel ce métal noble est Ag, Pt, Pd ou Au.
  26. 25. Procédé de la revendication 21, dans lequel cet alliage est amené sous une forme avant ce stade 10 d'oxydation.
  27. 26. Procédé de la revendication 25, dans lequel cette forme comprend un fil, un ruban, une feuille, une tige ou un anneau.
  28. 27. Procédé de la revendication 26, dans lequel 15 ce fil est enroulé autour d'un noyau métallique dans la préparation aimant supraconducteur.
  29. 28. Procédé de la revendication 25, dans lequel cet alliage est amené sous cette forme par tréfilage, extrusion, coextrusion, compression isostatique à chaud 20 ou laminage.
  30. 29. Procédé de la revendication 21, dans lequel cet alliage est fourni sous la forme d'un revêtement avant ce stade d'oxydation.
  31. 30. Procédé de la revendication 29, dans lequel 25 ce revêtement est préparé par coextrusion, immersion à chaud, dépôt par pulvérisation, pulvérisation cathodique ou pulvérisation de plasma.
  32. 31. Procédé de la revendication 21, dans lequel cet alliage est fourni sous la forme d'un film mince 30 avant ce stade d'oxydation.
  33. 32. Procédé de la revendication 31, dans lequel ce film mince est préparé par dépôt chimique en phase vapeur, évaporation sous vide, pulvérisation cathodique, épitaxie de faisceaux moléculaires, mélange de faisceaux 35 d'ions ou implantation d'ions. 12
  34. 33. Procédé de la revendication 21, dans lequel cet alliage est formé par fusion de ces éléments métalliques et de ce métal noble les uns avec les autres, suivie d'un traitement de solidification rapide.
  35. 34. Procédé de la revendication 33, dans lequel ce traitement de solidification rapide comprend un filage à l’état fondu ou une atomisation dans un gaz inerte.
  36. 35. Procédé de la revendication 21, dans lequel cet alliage est formé en fondant ces éléments métalli- 10 ques et ce métal noble ensemble, puis en les coulant.
  37. 36. Procédé de la revendication 21, dans lequel ces éléments métalliques sont choisis dans le groupe constitué de La, Ba, Cu, Y et Sr.
  38. 37. Procédé de la revendication 21, dans lequel 15 ces éléments métalliques comprennent La, Ba et Cu.
  39. 38. Procédé de la revendication 21, dans lequel ces éléments métalliques comprennent La, Sr et Cu.
  40. 39. Procédé de la revendication 21, dans lequel ces éléments métalliques comprennent Y, Ba et Cu.
  41. 40. Procédé de la revendication 21, dans lequel ces éléments métalliques comprennent Lu, Ba et Cu.
  42. 41. Procédé de la revendication 21, dans lequel ces éléments métalliques comprennent Lu, Sr et Cu.
  43. 42. Composite oxyde-métal supraconducteur préparé 25 suivant le procédé des revendications 21, 25. 29 ou 31.
  44. 43. Composite oxyde-métal supraconducteur comprenant une phase oxyde supraconducteur intimement mélangée avec une phase métal noble pour conférer à ce composite des propriétés mécaniques améliorées.
  45. 44. Composite de la revendication 43, dans lequel cette phase oxyde comprend un oxyde d'éléments métalliques choisis dans le groupe constitué de La, Ba, Cu, Y et Sr.
  46. 45. Composite de la revendication 43, dans lequel 35 cette phase oxyde comprend un oxyde de La, Ba et Cu. C » 13
  47. 46. Composite de la revendication 43, dans lequel cette phase oxyde comprend un oxyde de La, Sr et Cu.
  48. 47. Composite de la revendication 43, dans lequel cette phase oxyde comprend un oxyde de Y, Ba et Cu.
  49. 48. Composite de la revendication 43, dans lequel cette phase oxyde comprend un oxyde de Lu, Ba et Cu.
  50. 49. Composite de la revendication 43, dans lequel cette phase oxyde comprend un oxyde de Lu, Sr et Cu.
  51. 50. Composite de la revendication 43, dans lequel 10 cette phase métal noble comprend Ag, Pt, Au ou Pd.
  52. 51. Composite de la revendication 43, dans lequel cette phase métal noble comprend un excès stoechiométrique d'un des éléments métalliques de cet oxyde.
  53. 52. Composite de la revendication 51, dans lequel 15 cette phase métal noble comprend Cu.
  54. 53. Composite de la revendication 43, dans lequel ce composite est sous la forme d'un film mince.
  55. 54. Composite de la revendication 43, dans lequel ce composite est sous la forme d'un revêtement.
  56. 55. Composite de la revendication 43, dans lequel ce composite est sous la forme d'un article façonné.
  57. 56. Composite de la revendication 55, dans lequel cet article façonné comprend un fil, un ruban, une tige ou un anneau.
  58. 57. Composite de la revendication 56, .dans lequel ce fils est enroulé autour d'un noyau métallique pour former un aimant supraconducteur. -58. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques comprennent l'europium, le ba-30 ryum et le cuivre.
  59. 59. Procédé de la revendication 21, dans lequel ces éléments métalliques comprennent l'europium, le baryum et le cuivre.
  60. 60. Composite de la revendication 43, dans lequel 35 cette phase oxyde comprend un oxyde d'europium, de baryum et de cuivre. ► s 14
  61. 61. Procédé de la revendication 1, dans lequel ces éléments métalliques comprennent l'europium, le baryum et le cuivre dans un rapport 1-2-3, respectivement.
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