PL150666B1 - A weed killer ans a fungicide - Google Patents

A weed killer ans a fungicide

Info

Publication number
PL150666B1
PL150666B1 PL26786385A PL26786385A PL150666B1 PL 150666 B1 PL150666 B1 PL 150666B1 PL 26786385 A PL26786385 A PL 26786385A PL 26786385 A PL26786385 A PL 26786385A PL 150666 B1 PL150666 B1 PL 150666B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pattern
ppm
tms
formula
weight
Prior art date
Application number
PL26786385A
Other languages
English (en)
Other versions
PL267863A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL267863A1 publication Critical patent/PL267863A1/xx
Publication of PL150666B1 publication Critical patent/PL150666B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 150 666 POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 85 08 09 (P. 267863)
Pierwszeństwo: 84 08 10 Japonia
Int. Cl.5 A01N 37/34
URZĄD
PATENTOWY
RP
Zgłoszenie ogłoszono: 88 06 09
Opis patentowy opublikowano: 1990 10 31
Twórca wynalazku--Uprawniony z patentu: Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Tokio (Japonia)
Środek chwasto- i grzybobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek chwasto- i grzybobójczy, zawierający jako składnik aktywny nowe podstawione pochodne propargiloksyacetonitrylu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, niższą grupę alkilową, niższą grupę chlorowcoalkilową, niższą grupę alkoksylową, grupę metylenodioksylową, grupę nitrową lub grupę cyjanową, n oznacza liczbę 1-5, przy czym jeżeli n oznacza liczbę 2 lub większą, wówczas R mogą być takie same lub różne, R1 oznacza atom wodoru lub niższą grupą alkilową, a R2 oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową, niższą grupę chlorowcoalkilową lub atom chlorowca z tym, że R1 i R2 nie oznaczają równocześnie atomów wodoru w ilości 1-90% wagowych oraz stały lub ciekły rozcieńczalnik albo nośnik i/albo substancję powierzchniowo czynną.
Przeprowadzono wiele prac w dziedzinie rolnictwa i ogrodnictwa z zastosowaniem użytecznych pochodnych amidowych i stwierdzono, że wiele związków wykazuje charakterystyczną działalność biologiczną i mogą być one zastosowane w praktyce. Na przykład w odniesieniu do podstawionych pochodnych benzamidowych, etylo-N-benzoilo-N-/3,4-dichlorofenylo/-2-aminopropionianu /benzoiloproetyl/ jest znanym związkiem chwastobójczym, a 2-metylo-N-/3-izopropoksyfenylo/benzamid /mepronil/ jest znanym związkiem grzybobójczym. Opisy zgłoszeniowe Wielkiej Brytanii nr 2 095 237 i 2094786 dotyczą środków chwastobójczych i grzybobójczych stanowiących amidopodstawione pochodne acetonitrylu. Jednakże, związki te mają głównie działanie zapobiegające chorobom tych roślin i nie mogą być w całości badane na działanie lecznicze. Wykazują one szereg wad ze względu na to, że ich skutek działania nie może być w pełni uzyskany w roślinach uprawnych, które są już zarażone chorobami. Jeżeli wystąpi potrzeba zastosowania substancji chemicznych do zwalczania chorób roślin, wówczas czas zastosowania tych substancji od momentu zarażenia jest większy lub mniejszy i trudno jest tym związkom całkowicie zlikwidować choroby roślin. Prowadzono wiele prac nad opracowaniem nowych środków bójczych, nie mających w/w wad. Opracowano pochodne estru N-fenyloalaniny, takie jak metalaksyl, to jest ester metylowy N-/2,6-dimetylofenylo/-N-/2'-metoksyacetylo/-alaniny, który ma doskonałe działanie lecznicze i jest stopniowo stosowany w praktyce na całym świecie. Jed2
150 666 nakże, w dalszym ciągu istnieje problem związany z tym, że na pochodne estru N-fenyloalaniny są odporne szczepy grzybów.
Celem wynalazku jest wyeliminowanie wad występujących w dotychczasowym stanie techniki i opracowanie środków wykazujących bardzo dobre właściwości jako substancje chwastobójcze w uprawach ryżowych i grzybobójcze w rolnictwie i sadownictwie oraz czynniki zwalczające chwasty i czynniki zwalczające szkodliwe mikroorganizmy.
Szczególnie, celem wynalazku jest opracowanie środków o szerokim zakresie zastosowania, które jako substancje chwastobójcze miałyby czas zastosowania w szerokim zakresie wobec upraw ryżowych z niską fitotoksycznością wobec ryżu i niską toksycznością wobec ryb, a jako substancje grzybogójcze miałyby zarówno ochronne jak i lecznicze działanie na zarazę i mączniaka rzekomego różnych roślin uprawnych oraz doskonale zwalczałyby choroby roślin, zwłaszcza zgorzel roślin uprawnych.
Obecnie, na podstawie intensywnych badań pochodnych amidopodstawionych acetonitryli stwierdzono, że podstawione pochodne propargiloksyacetonitryli o wzorze 1, w którym wszystkie symbole mają wyżej podane znaczenie posiadają właściwości biologiczne, których nie można było przewidzieć na podstawie związków przedstawionych w wyżej wymienionych opisach patentowych, a mają czas działania w szerokim zakresie z niską fototoksycznością wobec upraw ryżowych i niską toksycznością wobec ryb z zastosowaniem jako substacje chwastobójcze w uprawach ryżowych oraz jako substancje grzybobójcze zarówno ochronne jak i lecznicze działanie na rośliny uprawne zagrożone zarazą i mączniakiem rzekomym, a także doskonałe działanie zwalczające pochodzące z gleby choroby różnych roślin uprawnych, takie jak zgorzel zasiewów.
Nowe związki o ogólnym wzorze 1 otrzymuje się z wysoką wydajnością w zasadniczo krótkim czasie w procesie polegającym na reakcji chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R i n mają wyżej podane znaczenie, z aminoacetonitrylem, uzyskując acyloaminoacetonitryl o ogólnym wzorze 3, w którym R i n mają wyżej podane znaczenie, a który to związek zadaje się środkiem chlorowcującym z wytworzeniem związku przejściowego o ogólnym wzorze 4, w którym R i n mają wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca i który to związek przejściowy poddaje się reakcji z podstawionym alkoholem propargilowym o ogólnym wzorze 5, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie. Proces ten jest przedstawiony na schemacie.
Środek według wynalazku zawiera jako składnik czynny podstawioną pochodną propargiloksyacetonitrylu o ogólnym wzorze 1 i stosuje się go w uprawach ryżowych do zwalczania chwastów oraz jako środek grzybobójczy do zastosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.
Do zastosowania jako środek chwastobójczy w uprawach ryżowych stosuje się zazwyczaj 0,1-100 g, korzystnie 0,5-25 g związku na 100 m2, chociaż dawki te są różne w zależności od rodzaju zwalczanych chwastów, etapu wzrostu, postaci środka, metod jego zastosowania i warunków klimatycznych.
Aktywność chwastobójcza środka wynalazku jest charakterystycznie bardzo mocna przeciw chwastom trawiastym, lecz także wykazuje on dosyć mocne działanie na inne chwasty, chociaż stopień jego działania znacznie zależy od rodzaju chwastów. Wykazano, że szczególnie mocne działanie inhibitujące wywiera na chwasty rodziny Cyperacone, takie jak Cyperus Difformis Linneaus.
Te korzystne właściwości występują, jeżeli stosuje się środek stanowiący mieszaninę środka według wynalazku ze znanymi substancjami chemicznymi o słabym działaniu na chwasty trawiaste albo na przykład substancjami o innym zastosowaniu.
Czas zastosowania środka według wynalazku mieści się w bardzo szerokim zakresie od przed wschodem chwastów do stadium ich wzrostu. Środki według wynalazku mają dużo większy zakres czasu ich zastosowania niż znane związki typu amidu, takie jak Butachlor albo związki tiolokarbaminianowe, takie jak Benthiocarb i są środkami chwastobójczymi, które są tylko nieco ograniczone w czasie ich zastosowania, a ponadto są łatwe w użyciu. Praktyczne dawki środka o działaniu chwastobójczym na chwast o nazwie chwastnica jednostronna zależy oczywiście od czasu ich zastosowania. Benthiocarb lub Butachlor działają w praktycznych dawkach tylko na chwastnicę jednostronną w stadium 3,5-liścia, natomiast środek według wynalazku wykazuje w pełni działanie
150 666 w dawkach mniejszych niż stosowane w praktyce. Środek według wynalazku wywiera bardzo małą fitotoksyczność na sadzonki ryżu podczas użycia w stadium ich wzrostu.
Jako środki grzybobójcze do zastosowania w rolnictwie i ogrodnictwie są one skuteczne nie tylko wobec mączniaka rzekomego i pleśni różnego rodzaju roślin uprawnych powodowanych przez różne grzyby chorobotwórcze roślin. Przykładem głównych chorób, które zwalczają nowe związki o wzorze 1 i są Phytophora infestans (zaraza ziemniaczana), Phytophora infestans (zaraza pomidorowa), Phytophthora parasitica var. nieotianae, Phytopthora cactorum, Phytophthora rot, Plasmopara vitieola (mączniak rzekomy winorośli), Pseudoperonospora cabeusis (zaraza ogórkowa), Pseudoperonospora humali (zaraza chmielowa), Peronospora chrysanthemi lub zgorzel różnego rodzaju roślin uprawnych powodowana przez grzyby do rodzaju Aphanomyces i Pythiam.
Sposób zastosowania środków według wynalazku obejmuje zaprawianie nasion, stosowanie na ulistnienie, zaprawianie gleby przy zwilżaniu lub po prostu wprowadzanie do gleby. Środki według wynalazku wykazują odpowiednie działanie przy zastosowaniu każdej ze znanych metod stosowanych zwykle w tej dziedzinie. Dawka i stężenie zależą od rośliny uprawnej, rodzaju choroby, która powinna być zwalczana, postaci środka, sposobu zastosowania i warunków klimatycznych. Do opryskiwania odpowiednia dawka wynosi 5-200 g, korzystnie 10-100 g na 100 m2, a odpowiednie stężenie 20-1000 ppm, korzystnie 50-500 ppm.
Środek chwastobójczy i grzybobójczy według wynalazku można stosować w mieszaninie ze związkami o innym działaniu biologicznym, np. chemikaliami rolniczymi, takimi jak inne substancje grzybobójcze, substancje owadobójcze, inne substancje chwastobójcze lub regulatory wzrostu roślin, substancje kondycjonujące glebę albo nawozy. Alternatywnie, mieszane preparaty można wytwarzać razem.
Środek zawiera składnik czynny zmieszany z nośnikiem obejmującym stały lub ciekły rozcieńczalnik. Jako nośniki stosuje się zarówno syntetyczne lub naturalne nieorganiczne lub organiczne substancje, które mają na celu niesienie składnika czynnego z doprowadzeniem do miejsc, z których jest stosowany i ułatwienie w przechowywaniu, transporcie i manipulowaniu.
Odpowiednimi przykładami stałych nośników są gliny, takie jak montmorylonit (bentoni), kaolinit, substancje nieorganiczne, takie jak ziemia okrzemkowa, siarczan wapniowy, talk, wermikulit, gips, węglan wapnia, żel krzemionkowy i siarczan amonu, substancje organiczne pochodzenia roślinnego, takie jak mąka sojowa, trociny, mąka pszenna i mocznik.
Odpowiednimi przykładami nośników ciekłych są węglowodory aromatyczne, takie jak toluen, ksylen i kumen; węglowodory parafinowe, takie jak nafta i oleje mineralne; węglowodory chlorowcowane, takie jak czterochlorek węgla, chloroform i dwuchloroetan; ketony, takie jak aceton i keton metylowoetylowy; etery, takie jak dioksan i czterowodorofuran; alkohole, takie jak metanol, propanol i glikol etylenowy; dwumetyloformamid; dwumetylosulfotlenek; oraz woda.
W celu poprawy efektywności związków o wzorze 1 stanowiących składnik czynny środka według wynalazku mogą być użyte różnego rodzaju substancje pomocnicze pojedynczo lub w mieszaninie. Stosuje się różnego rodzaju substancje emulgujące, dyspergujące, powlekające, zwilżające, wiążące i stabilizujące w zależności od postaci środka i jego zastosowania. Przykładem odpowiednich substancji pomocniczych są rozpuszczalne w wodzie zasady, takie jak linginosulfoniany, niejonowe substancje powierzchniowo czynne, takie jak alkilobenzenosulfoniany i estry alkilosiarczanowe; substancje poślizgowe, takie jak stearynian wapnia i woski; stabilizatory, takie jak wodorofosforan izopropylu; metyloceluloza; karboksymetyloceluloza; i guma arabska.
Ilość składnika czynnego w środku według wynalazku wynosi zazwyczaj 0,5-20% wagowych dla postaci pylistej, 10-90% wagowych dla postaci zwilżalnego proszku, 0,1-20% wagowych dla granulatu, 5-50% wagowych emulgowanego koncentratu oraz 10-90% dla płynnego preparatu.
W tabeli 1 przedstawiono typowe przykłady podstawionych pochodnych propargiloksyacetonitrylu o ogólnym wzorze 1 stanowiących składnik czynnej środka według wynalazku.
150 666
Tabela 1
Właściwości
Związek nr Wzór 6 R1 R2 (temperatura topnienia °C) NMR (100 MHz)
1 2 3 4 5 6 7
1 Wzór 7 H CH3 84-85,5 ÓCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 1,82/3H,t/, 4,30 /2H,q/, 6,40/lH,d/7,2-8,1 /5H, m/, 9,37/IH, d/
2 Wzór 8 H CHa 71-72 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,80/3H,t/, 4,37 /2H, q/, 6,42/IH, d/, 7,1-7,9/5H, m/
3 Wzór 9 H CHa 86-87 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,85/3H,t/, 4,32 /2H, q/, 6,40 /IH, d/ 7,2-7,9 /5H, m/
4 Wzór 10 H CHa 93-94 óCDCla-DMSC-de TMS /ppm/: 1,80/3H,t/, 4,35 /2H, q/, 6,38 /IH, d/, 7,3-8,2/3H, m/, 9,92 /lH,d/
5 wzór 11 H CHa 124-128 SCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 1,85/3H,t/, 4,30 /2H, q/> 0,38 /IH, d/, 7,3-8,0/3H,m/, 9,50 /lH,d/
6 Wzór 12 H CHa 54,5-55,5 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,87/3H,t/, 4,38 /2H, q/ 6,48 /IH, d/, 7,0-8,2 /5H, m/
7 Wzór 13 H CHa 54,5-55 tfCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 1,85/3H,t/, 4,35 /2H, q/, 6,45 /IH, d/, 7,0-7,9/4H,m/, 9,67/lH,d/
8 Wzór 14 H CHa 63,5-64,5 tfCDCb TMS /ppm/: 1,88 /3H,t/,4,50 /2H, q/, 6,42 /IH, d/, 6,9-8,0 /5H, m/
9 Wzór 15 H CHa 62-63 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,88 /3H,t/,4,38 /2H, q/, 6,42 /IH, d/, 7,2-8,1 /5H, m/
10 Wzór 16 H CHa 63,5-64,5 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,83/3H,t/, 2,37 /3H, s/,4,40/2H,q/, 6,42 /IH, d/, 7,2-7,8 /5H,m/
11 Wzór 17 H CHa 105-106 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,85/3H,t/, 2,42 /3H,s/, 4,38/2H,q/, 6,43 /IH, d/, 7,1-7,9 /5H, m/
12 Wzór 18 H CHa 117-119 ÓCDCla /ppm/: 1,82/3H,t/, 2,38 /6H,s/,4,31/2H,q/, 6,43 /IH, d/, 7,1-7,5 /4H, m/
13 Wzór 19 H CHa 60,5-62 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,82/3H,t/, 3,82 /3H,s/, 4,35/2H,q/, 6,45 /IH, d/, 6,9-7,7 /5H, m/
14 Wzór 20 H CHa 73-75 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,82/3H,t/, 3,87 /3H,s/, 4,32/2H,q/, 6,37 /IH, d/, 6,8-8,0/5H,m/
15 Wzór 21 H CHa 110-111 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,85/3H,t/, 3,90 /6H,s/, 4,31 /2H,q/, 6,43 /IH, d/, 6,8-7,6/4H,m/
16 Wzór 22 H CHa 111-113 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,85/3H,t/, 4,34 /2H,q/, 6,04/2H,s/, 6,42 /IH, d/, 6,8-7,7/4H, m/
17 Wzór 23 H CHa 83-83,5 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,87/3H,t/, 4,37 /2H,q/, 6,48/IH, d/, 7,1-8,2 /5H,m/
18 Wzór 24 H CHa 94-95 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,84 Z3H,t/, 4,38 Z2H, qZ, 6,45 Z1H, dZ,
7,3-8,1 /5H, m/
150 666
1 2 3 4 5 6 7
19 Wzór 25 H CH3 90-92 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,82/3H,t/, 4,40 /2H,q/,6,46/lH, d/, 7,5-8,8 /5H, m /
20 Wzór 26 H CHa 125-129 ÓCDCla TMS /ppm/: l,85/3H,d/,4,37 /2H,q/, 6,42 /IH, d/, 7,5-8,3 /SH, m/
- 21 Wzór 7 H I U1-113' óCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 4,48 /2H,s/, 6,37 /lH,d/, 7,4-8,2/5H,m/, 9,70/lH,d/
22 Wzór 8 H I 91-93 óCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 4,52/2H,s/, 6,38 /lH,d/, 7,2-8,1 /4H,m/, 9,10 /IH, d/
23 Wzór 9 H I 88-90 óCDClaDMSO-de /ppm/: 4,52/2H,s/, 6,40 /lH,d/, 7,3-8,1/4H,m/, 9,10/lH,d/
24 Wzór 10 H I 102-104 ÓCDCla /ppm/: 4,54/2H,s/, 6,43 /IH, d/, 7,4-8,0/4H,m/
25 Wzór 11 H I 128-130 dCDCb-DMSO-de TMS /ppm/: 4,50/2H,s/, 6,30 /lH,d/, 7,2-8,1/3H,m/, 9,25 /IH, d/
26 Wzór 12 H I 114-115 ÓCDCla TMS /ppm/: 4,52/2H,s/, 6,42 /lH,dd/, 6,9-8,3/5H,m/
27 Wzór 13 H I 99-100 ÓCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 4,50/2H,s/, 6,32 /lH,d/, 7,0-7,9/4H,m/, 9,95 /lH,d/
28 Wzór 14 H I 118-119 ÓCDCU-DMSOd· TMS /ppm/: 4,50/2H,s/, 6,38 /lH,d/, 6,9-8,1/4H, m/, 9,62 ZlH,d/
29 Wzór 15 H I 108-110 óCDCla-DSMO-de TMS /ppm/: 6,54/2H, s/, 6,42 /lH,d/, 7,2-8,3/4H, m/, 9,38 /IH, d/
30 Wzór 16 H I 87-88 ÓCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 2,36/3H,s/, 4,50 /2H, s/, 6,38 /IH, d/, 7,1-7,9 /4H, d/, 8,70 /lH,d/
31 Wzór 17 H I 104-106 ÓCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 2,40/3H,s/, 4,50 /2H, s/, 6,38/IH, d/, 7,0-8,0 /4H, m/ 8,80 /lH,d/
32 Wzór 18 H I 113-114 ÓCDCla TMS /ppm/: 2,37/6H,s/, 4,52 /2H, s/, 6,40/IH, d/, 7,1-7,6 /4H, m/
33 Wzór 19 H I 82-84 ÓCDCla TMS /ppm/: 3,87/3H,s/, 4,52 /2H, s/, 6,38 /lH,d/, 6,9-7,9 /5H, m/
34 Wzór 20 H I 96-98 ÓCDCla TMS /ppm/: 3,88 /3H,s/, 4,46 /2H,s/6,32/lH,d/, 6,7-8,0 /4H, m/ 8,25 /lH,d/
35 Wzór 21 H I 118-119 óCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 3,82 /6H,s/, 4,48 /2H,s/, 6,37/lH,d/, 6,5-7,3/3H, m/, 9,90 /lH,d/
36 Wzór 22 H I 150-152 ÓCDCla-DMSO-de TMS /ppm/: 4,52/2H,s/, 6,05 /2H.s/,6,38/lH,d/, 6,7-7,7 /3H, m/, 9,48 /lH,d/
37 Wzór 23 H I 67-69 ÓCDCla /ppm/: 4,57/2H,s/, 6,42
/ΪΗ, d/, 7,4-8,2 /5H,m/
150 666
1 2 3 4 5 6 7
38 Wzór 25 H I 125-127 óCDCl3-DMSO-d6 TMS /ppm/: 4,53 /2H, s/, 6,34 /lH,d/, 7,5-9,0 /4H, m/, 10,40/lH,d/
39 Wzór 26 H I 134-135 óCDCls-DMSO-de /ppm/: 4,50 /2H, s/, 6,38 /lH,d/, 7,3-8,5/4H,m/, 10,10/lH,d/
40 Wzór 7 H Br 99-100 ÓCDCl3-DMSO-d6 TMS /ppm/: 4,37 /2H, s/, 6,37 /lH,d/, 7,2-8,1/5H,m/, 9,52/lH,d/
41 Wzór 8 H Br 86-88 ÓCDC13 /ppm/: 4,40 /2H, s/, 6,38 /lH,d/, 7,2-7,9 /5H, m/
42 Wzór 9 H Br 81-83 ÓCDC13 TMS /ppm/: 4,40 /2H, s/, 6,38 /lH,d/, 7,2-7,9 /5H, m/
43 Wzór 11 H Br 128-130 ÓCDCb-DMSO-de TMS /ppm/: 4,37 /2H, s/, 6,30 /IH, d/, 7,4-8,0 /3H,m/, 10,06/lH,d/
44 Wzór 16 H Br 85-86 ÓCDC13 TMS /ppm/: 2,38 /3H, s/, 4,36 /2H, s/, 6,37 /IH, d/, 7,1-7,9 /5H, m/
45 Wzór 17 H Br 115-117 ÓCDC13 TMS /ppm/: 2,41/3H,s/, 4,38 /2H, s/, 6,34/IH, d/, 7,0-7,8 /5H, m/
46 Wzór 12 H Br 98-100 ÓCDC13 TMS /ppm/: 4,42/2H,s/, 6,43 /lH,dd/, 7,0-8,3/5H,m/
47 Wzór 13 H Br 77-78 ÓCDC13 /ppm/: 4,42 /2H,s/,6,41 /lH,d/, 7,0-7,8 /4H, m/, 8,03/IH, d/
48 Wzór 10 H Br 107-108 óCDCl3-DMSC-d6 TMS /ppm/: 4,38 /2H, s/, 6,33 /lH,d/, 7,3-8,2 /3H,m/, 9,94/lH,d/
49 Wzór 18 H Br 112-114 ÓCDC13 TMS /ppm/: 2,38 /6H, s/, 4,40 /2H, s/, 6,40/lH,d/, 7,1-7,5/4H, m/
50 Wzór 9 H CH2C1 88-89 ÓCDC13 TMS /ppm/: 4,10/2H, t/, 4,42 /2H,t/, 6,38/IH, d/, 7,1-8,0 /5H, m/
51 Wzór 11 H CH2C1 98-99 ÓCDCla TMS /ppm/: 4,15/2H,t/, 4,46 /2H, t/, 6,40/IH, d/, 7,4-8,0 /4H, m/
52 Wzór 11 H c2h5 100-101 ÓCDCla TMS /ppm/: 1,12/3H,t/, 2,20 /2H,m/, 4,32/2H,t/, 6,41
53 Wzór 11 H n-C3H7 85-86 ÓCDCI3 TMS /ppm/: 0,92 /3H,m/,l,54 /2H,m/, 2,18/2H, m/, 4,36 7,3-7,9 /4H, m/
54 Wzór 11 H 11-C4H9 89-90 ÓCDC13 TMS /ppm/: 0,65-1,65 /7H, 2,32 /2H,m/, 4,30/2H,t/, 6,32
55 Wzór 11 ch3 H 118-120 ÓCDC13 TMS /ppm/: 1,48 /3H, dd/, 2,60 /lH,t/, 4,58/IH, m/, 6,47 /lH,dd/, 7,4-8,2/4H,m/
56 Wzór 14 H Br 85-85 ÓCDCla TMS /ppm/: 4,40/2H,s/, 6,36 /IH, d/, 6,9-8,1 /5H, m/
57 Wzór 15 H Br 90-92 <5CDC13 /ppm/: 4,40 /2H, s/, 6,38 /lH,d/, 7,1-8,0 /5H, m/
58 Wzór 19 H Br 75-77 ÓCDCla TMS /ppm/: 3,82 /3H, s/, 4,49 /2H, s/, 6,38 /IH, d/,
6,9-7,5 /4Η, m/, 7,95 /IH, d/
150 666
1 2 3 4 5 6 7
59 Wzór 20 H Br 115-117 óCDCls-DMSC-de TMS /ppm/: 3,86/3H, s/,4,38 /2H, s/, 6,36 /1H, d/, 6,8-7,1 /2H, m/, 7,8-8,1 /2H, m/, 9,33 /1H, d/
60 Wzór 21 H Br 106-107 ÓCDCls TMS /ppm/: 3,80/6H, s/,4,38 /2H,s/, 6,40/lH,d/, 6,6 /IH, m/, 6,9/2H,m/, 7,54 /lH,d/
61 Wzór 22 H Br 138-140 ÓCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 4,40/2H, s/,6,02 /2H,s/, 6,37/lH,d/, 6,8 /lH,m/, 7,5/2H,m/, 9,58 /lH,d/
62 Wzór 23 H Br 86-90 ÓCDCls TMS /ppm/: 4,42/2H,s/, 6,40 /IH, d/, 7,3-8,2 /5H, m/
63 Wzór 24 H Br 109-111 <5CDCb TMS /ppm/: 4,45/2H,s/, 6,38 /IH, d/, 7,5-8,1 Z5H, m/
64 Wzór 25 H Br 131-132 ÓCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 4,42/2H,s/, 6,37 /lH,d/, 7,5-9,0/4H, m/, 10,35 /IH, d/
65 Wzór 26 H Br 120-124 ÓCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 4,40/2H,s/, 6,34 /lH,d/, 7,4-8,5/4H, m/, 10,18 /IH, d/
66 Wzór 27 H Br 81-83 dCDCU TMS /ppm/: 2,28 /6H,s/, 4,35 /2H, s/, 6,40 /IH, d/, 7,1-7,9 /4H, m/
67 Wzór 8 H Cl 67-68 dCDCh-DMSO-d· TMS /ppm/: 4,40/2H,s/, 6,31 /lH,d/, 7,3-8,1/4H, m/, 10,10/lH,d/
68 Wzór 11 H Cl 123-125 ÓCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 4,38/2H,s/, 6,28 /lH,d/, 7,5-8,1/3H, m/, 10,23 /lH,d/
69 Wzór 18 H Cl 90-91 ÓCDCls-DMSO-de TMS /ppm/: 2,43/6H, s/,4,38 /2H,s/,6,30/lH,d/, 7,1-7,5 /3H, m/, 10,15 /lH,d/
70 Wzór 7 ch3 H 95-97 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,47/3H,dd/, 2,60 /lH,t/, 4,55/lH,m/, 6,54 /lH,dd/, 7,2-8,0/6H,m/
71 Wzór 8 ch3 H 72-73 (SCDCla TMS /ppm/: 1,52/3H,dd/, 2,62 /lH,t/, 4,58/lH,m/, 6,50 /lH,dd/, 7,0-8,0/5H,m/
72 Wzór 9 ch3 H 68-69 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,62/3H,dd/, 2,58 /IH, t/,4,53/lH,m/, 6,48 /lH,dd/,7,l-8,0/5H,m/
73 Wzór 12 ch3 H 70-71 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,47/3H,dd/, 2,64 /IH, t/,4,58/lH, m/, 6,55 /lH,m/, 6,9-8,3/5H,m/
74 Wzór 13 ch3 H 64-65 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,58/3H,dd/, 2,70 /lH,t/, 4,58/lH,m/, 6,53 /lH,dd/, 7,1-8,0/5H,m/
75 Wzór 14 ch3 H 79-81 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,48/3H,dd/, 2,62 /lH,t/, 4,58/lH,m/, 6,49 /lH,dd/, 6,9-8, l/5H,m/
76 Wzór 15 ch3 H 79-82 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,48/3H,dd/, 2,59 /lH,t/, 4,52 /lH,m/, 6,47
/1Η, dd/, 7,1-82/5Η, m/
150 666
1 2 3 4 5 6 7
ΊΊ Wzór 16 ch3 H 70-71 óCDCla TMS /ppm/: 1,48/3H, dd/, 2,37 /3H,s/, 2,60/lH,t/, 4,56 /1H, m/, 6,52/1H, dd/, 7,2-7,8 /5H, m/
78. Wzór 17 ch3 H 100-101 ÓCDCls TMS /ppm/: l,48/3H,dd/,2,37 /3H,s/, 2,50/lH,t/, 4,54 /1H, m/, 6,45 /1H, dd/, 6,9-8,0 /5H, m/
79 Wzór 18 ch3 H 83-85 ÓCDCU /ppm/: 1,54/3H,dd/, 2,28 /1H, m/, 6,50 /1H, dd/, 7,1-7,6/4H, m/
80 Wzór 19 ch3 H 84,85 <5CDC13 TMS /ppm/: 1,47 /3H,dd/,2,58 /lH,t/, 3,80/3H,s/, 4,54 /1H, m/, 6,50 /1H, dd/, 6,9-8,0 /5H, m/
81 Wzór 20 ch3 H 86-87 ÓCDC13 TMS /ppm/: 1,50/3H,dd/, 2,60 /lH,t/, 3,82/3H,s/, 4,60 /1H, m/, 6,45 /1H, dd/, 6,8-8,0 /5H, m/
82 Wzór 21 ch3 H 126-128 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,49/3H,dd/, 2,52 / lH,t/, 3,85/6H,s/, 4,60 /1Ή, m/, 6,4-7,2/4H, m/
83 Wzór 22 ch3 H 107-108 <5CDCl3-DMSO-de TMS /ppm/: 1,43/3H,dd/, 2,68 /1 H,t/, 4,50/lH,m/, 6,02 /2H, s/, 6,38 /1H, dd/, 6,6-7,7 /3H, m/, 9,45 /1H, d/
84 Wzór 23 ch3 H 51-52 <5CDC13 TMS /ppm/: 1,46/3H,dd/, 2,55 /1H, t/, 4,54/1H, m/, 6,50 /lH,dd/, 7,3-8,6/5H,m/
85 Wzór 24 ch3 H 76-77 ÓCDC13 TMS /ppm/: 1,47/3H,dd/, 2,62 /lH,t/, 4,62/lH,m/, 6,57 /lH,dd/, 7,5-9,0/5H,m/
86 Wzór 26 ch3 H 82-84 ÓCDCls TMS /ppm/: 1,35/3H,dd/, 2,63 /1H, t/, 4,58/lH,m/, 6,48 /lH,dd/, 7,4-8,7/5H,m/
87 Wzór 27 ch3 H 84-85 <$CDC13 TMS /ppm/: 1,44/3H,dd/, 2,28 /6H, s/, 2,57/lH,t/, 4,50 /1H, m/, 6,52 /1H, dd/, 7,0-8,0 /4H, m/
88 Wzór 13 c2h5 H 74-75 óCDCls /ppm/: 1,06/3H,q/, 1,78 /2H, m/, 2,62/lH,t/, 4,41 /1H, m/, 6,53/lH,d/, 7,0-8,2 /5H, m/
89 Wzór 8 c2h5 H 61-62 ÓCDC13 TMS /ppm/: 1,07/3H,q/, 1,80 /2H,m/, 2,58/lH,t/, 4,37 /1H, m/, 6,45 /1H, d/, 7,1-8,3 /5H, m/
90 Wzór 11 c2h5 H 128-129 óCDCl3-DMSO-d6 TMS /ppm/: 0,98/3H,q/, 1,72 /2H, m/, 2,80/lH,t/, 4,37 /1H, m/, 6,32/1H, d/, 7,4-8,1 /3H, m/, 10,12 /lH,d/
91 Wzór 23 c2h5 H 50-52 <5CDC13 TMS /ppm/: 1,06/3H,q/, 1,78 /2H, m/, 2,62/lH,t/, 4,38 /1H, m/, 6,52/lH,d/, 7,3-8,5 /5H, m/
150 666
1 2 3 4 5 6 7
92 Wzór 19 c2h5 H 62-64 <5CDC13 TMS /ppm/: 1,02/3 H,q/, 1,78 /2H,m/,2,58 /1H, t/, 3,85 /3H,s/, 4,38 ΊΗ,ιη/,6,47 /lH,d/, 6,9-\5 /4H,m/, 8,20/lH,d/
93 Wzór 18 c2h5 H 82 óCDCla TMS /ppm/: 1,05/3H,q/, 1,78 /2H, m/, 2,53 /6H, s/, 2,57 /1H, t/, 4,30/i H,m/, 6,52 /1H, d/, 7,0--,9 /4H, m/
Poniższe przykłady ilustrują szczegółowo wytwarzanie związków stanowiących składnik czynny środka według wynalazku.
Przykład syntezy wytwarzania alfa-/2-butynyloksy/-3,5-dichlorobenzoiloaminoacetonitrylu /związek nr 5/.
Do roztworu 4,0 g 3,5-dichlorobenzoiloaminoacetonitrylu w 100 ml octanu etylu w temperaturze pokojowej dodaje się 2,8 g bromu. Mieszaninę reakcyjną miesza się dopóty, dopóki zabarwienie bromu w roztworze zaniknie. Następnie roztwór reakcyjny chłodzi się do temperatury 0-5°C na łaźni lodowej i podczas mieszania wkrapla się otrzymany powyżej roztwór związku bromu w octanie etylu. Po dodaniu, reakcję kontynuuje się w czasie 30 minut podczas chłodzenia. W celu rozpuszczenia wytrąconego bromowodorku trietyloaminy dodaje się 100 ml wody. Warstwę oleistą oddziela się, przemywa wodą i suszy. Następnie rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałą substancję stałą zawiesza się w octanie etylu, sączy, przemywa i suszy. Otrzymuje się 4,2 g żądanego alfa-/2-butynyloksy/-3,5-dichlorbenzoiloaminoacetonitrylu w postaci stałej, barwy białej o temperaturze topnienia 124-128°C z wydajnością 79,9%.
NMR δ CDC13 - DMSO-de
TMS /ppm/: 1,85 /3H, t/, 4,30 /2H, q/, 6,38 /1H, d/,
7,3-8,0 /3H, m/, 9,50 /1H, d/
Poniższe przykłady ilustrują wytwarzanie środków chwastobójczych stosowanych w uprawach ryżowych oraz środków grzybobójczych dla rolnictwa i ogrodnictwa według wynalazku.
Przykład I. Wytwarzanie środka w postaci pyłu. Trzy części wagowe związku nr 1, 20 części wagowych ziemi okrzemkowej, 30 części wagowo wych siarczanu wapniowego oraz 47 części wagowych talku rozdrabnia się na jednorodny pył z otrzymaniem 100 części środka w postaci pyłu.
Przykład II. Zwilżalny proszek wytwarza się z 30 części wagowych związku nr 10,44 części wagowych ziemi okrzemkowej, 20 części wagowych siarczanu wapniowego i 47 części wagowych talku. Mieszaninę rozdrabnia się na jednorodny pył i miesza z otrzymaniem 100 części zwilżalnego proszku.
Przykładni. Emulgowany koncentrat wytwarza się z 40 części wagowych związku nr 13, 10 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych ksylenu i 20 części wagowych Sorpolu (nazwa handlowa środka powierzchniowo czynnego produkowanego przez Toyo Chemical Co., Ltd. składającego się z eteru polioksyetylenostyrylofenolu i dodecylobenzenosulfonianu wapnia). Mieszaninę miesza się do ujednorodnienia z otrzymaniem 100 części emulgowalnego koncentratu.
Przykład IV. Granulki wytwarza się z 1 części wagowej związku nr 25,78 części wagowych bentonitu, 20 części wagowych talku i 1 części wagowej ligninosulfonianu sodu. Mieszaninę miesza się, łączy z małą ilością wody, granuluje w znany sposób w granulatorze i suszy z otrzymaniem 100 części granulek.
Przykład V. Granulki wytwarza się z 7 części wagowych związku nr59, 1 części wagowej eteru nonylofenylowego glikolu polietylenowego, 3 części wagowych alkoholu poliwinylowego i 89 części wagowych gliny. Mieszaninę miesza się do ujednorodnienia, dodaje wodę, granuluje i suszy. Otrzymuje się 100 części granulek.
150 666
Przykład VI. Środek w postaci pyłu wytwarza się z 2 części wagowych związku nr71, 40 części wagowych węglanu wapnia i 58 części wagowych gliny, miesza się i rozdrabnia na jednorodny pył. Otrzymuje się 100 części pyłu.
Przykład VII. Zwilżalny proszek wytwarza się z 50 części wagowych związku nr77, 40 części wagowych talku, 5 części wagowych laurylofosforanu sodu, 5 części wagowych alkilonaftalenosulfonianu sodu. Otrzymuje się 100 części zwilżalnego proszku.
Przykład VIII. Miesza się razem 50 części wagowych związku nr79, 10 części wagowych ligninosulfonianu sodu, 5 części wagowych alkilonaftalenosulfonianu sodu, 10 części wagowych białego węgla i 25 części wagowych ziemi okrzemkowej i rozdrabnia na proszek z otrzymaniem 100 części zwilżalnego proszku.
Przykład IX. Płynny środek wytwarza się z 40 części wagowych związku nr88, 3 części wagowych karboksymetylocelulozy, 2 części wagowe ligninosulfonianu sodu, 1 części wagowej dioktylosulfobursztynianu sodu i 54 części wagowych wody, rozdrabnia się na mokro na proszek i miele. Otrzymuje się 100 części płynnego środka.
Poniższe testy ilustrują działanie chwastobójcze środka według wynalazku.
Test I. Badanie działania przed wschodem roślin na polu ryżowym. Doniczki Wagnera o powierzchni 1/5000 ara napełnia się ziemią i sadzi chwastnicę jednostronną Echinochloa crus-galli) i chwasty szerokolistne (Rotala indica, Lindernia procumbona pyxidaria, Monochoria Vaginalis itp.), Scirpus juncoides,, Alisma canaliculatum i Cyperus difformis. Ziemię w doniczkach utrzymuje się w stanie podpowierzchniowym. Do każdej doniczki wsadzono dwie uprzednio uprawiane sadzonki ryżowe w stadium 2- do 3-liścia i hodowano rośliny w warunkach szklarniowych. Następnego dnia po zasadzeniu, kiedy chwasty jeszcze nie wzeszły, stosowano granulat środka według wynalazku wytworzonego w przykładzie IV, z zastosowaniem każdego z badanych związków. Trzydzieści dni po stosowaniu środka oceniano stan zachwaszczenia uprawy i toksyczność środka wobec ryżu. Wyniki zestawiono w tabeli 2.
Stopień fitotoksyczności wobec roślin uprawnych i działanie chwatobójcze na chwasty podane w tabeli 2 określano w porównaniu do ciężaru wagowego plonów roślin uprawnych suszonych powietrzem lub ciężaru wagowego chwastów suszonych powietrzem na powierzchni nie podanej działaniu środka i stan roślin uprawnych lub chwastów wyrażano w skali 0 do 5.
Dodane związki oznaczono tymi samymi numerami, jakie występują tabeli 1.
Skala ocen Stopień Procent uszkodzenia w stosunku do roślin na powierzchni nie poddanej działaniu środka
0 91 - 100%
1 71- 90%
2 41- 70%
3 11- 40%
4 6- 10%
5 0- 5%
Związki porównawcze:
A. alfa-alliloksy-3-chlorobenzoiloaminoacetonitryl (opis zgłoszeniowy Wielkiej Brytanii nr 2 094 786)
B. alfa-alliloksy-3,5-dichlorobenzoiloaminoacetonitryl (opis zgłoszeniowy Wielkiej Brytanii nr 2 094 786)
C. Butachlor [2-chloro-2',6'-dietylo-N-/butoksymetylo/acetonitryl].
Nazwy chwastów oznaczono w tabeli 2 następująco: Ec: Echinochloa crus-galli, Mv: Monochoria vaginalis, Cd: Cyperus difformis, Sj: Soirpus junocoides, Ac: Alisma canalioulatum.
150 666
Tabela 2
Badany związek nr Stosowana dawka _ Działanie chwastobójcze Fitotoksyczność
(g/100 m2) Ec Mv Cd Sj Ac Ryż
2 50 5 5 5 5 5 0
4 50 5 3 5 5 5 0
5 50 5 5 5 3 5 0
7 50 5 2 5 5 5 0
9 50 5 4 5 5 5 0
10 50 5 3 5 5 5 0
12 50 5 4 5 5 5 1
21 50 5 5 5 5 5 1
22 50 5 5 5 5 5 0
24 50 5 5 5 5 5 0
25 50 5 5 5 5 5 1
27 50 5 5 4 5 4 1
28 50 5 4 5 5 5 0
29 50 5 5 5 5 4 0
32 50 5 5 5 5 5 1
35 50 5 5 5 5 4 0
37 50 5 5 5 5 4 1
40 50 5 5 5 5 5 0
41 50 5 5 5 5 5 0
42 50 3 3 4 5 5 0
43 50 5 5 5 5 5 0
44 50 5 5 5 5 5 0
47 50 5 5 4 5 5 1
48 50 5 5 5 5 5 0
51 50 5 5 5 5 5 0
53 50 5 5 5 3 5 0
55 50 2 5 5 5 5 0
56 50 5 5 5 5 5 1
57 50 5 5 5 5 5 1
58 50 5 5 5 5 5 1
62 50 5 5 5 5 5 1
67 50 5 5 5 5 5 1
68 50 5 5 5 5 5 0
69 50 5 5 5 5 5 0
70 50 5 5 5 5 5 0
71 50 5 5 5 5 5 0
74 50 5 5 5 5 5 1
75 50 5 5 5 5 5 0
76 50 5 5 5 5 5 0
77 50 5 5 5 5 5 0
79 50 5 5 5 5 5 1
80 50 5 5 5 5 4 0
84 50 5 5 5 5 4 1
90 50 5 5 5 5 5 0
A 50 3 3 5 3 3 2
B 50 3 5 5 4 3 2
C 50 4 5 3 5 4 2
Test II. Badanie działania po wschodzie roślin w uprawach ryżowych. Doniczki Wagnera (1/5000 ara) napełnia się ziemią i wysiewa nasiona chwastnicy jednostronnej (Echinochloa crusgalli), chwastów szerokolistnych (Rotala indica, Lindernia procumbeus pyxidaria, Monochoria vaginalis, itp.), Scirpus juncoides, Aliama canaliculatum i Cyperus difformis, a ziemię w doniczkach utrzymuje się w warunkach podpowierzchniowych. W każdej doniczce sadzi się uprzednio wyhodowane sadzonki ryżu w stadium 2- do 3-liścia i doniczki przechowuje się w warunkach szklarniowych. Dwanaście dni po zasadzeniu, gdy chwasty znajdują się w stadium wzrostu, zawartość doniczek w warunkach podpowierzchniowych poddaje się działaniu granulatu wytworzonego według przykładu III z zastosowaniem określonej ilości każdego z badanych związków.
150 666
Trzydzieści dni po zastosowaniu środka oceniano stan występowania chwastów w uprawie i fitotoksyczność środka wobec ryżu. Wyniki zestawiono w tabeli 3.
Stopień fitotoksyczności wobec uprawianej rośliny i działanie chwastobójcze podane w tabeli 3 określano metodą przedstawioną w teście I.
Zastosowano następujące związki kontrolne: A: taki sam jak w teście I, B: taki sam jak w teście II, D: Benthiocarb (dietylotiokarbaminian S-p-chlorobenzylu).
Skróty nazw chwastów w tabeli 3 są takie same jak w teście I.
Tabela 3
Badany związek nr Stosowana dawka (g/100m2) Ec Działanie chwastobójcze Ac Fitotoksyczność Ryż
Mv Cd Sj
2 50 5 4 3 3 3 0
3 50 3 5 5 3 5 0
9 50 4 4 4 3 4 0
10 50 5 3 5 4 5 0
12 50 5 4 3 3 4 0
21 50 5 5 4 2 3 0
22 50 5 5 5 2 3 0
25 50 5 5 3 2 2 0
27 50 5 4 4 3 4 0
30 50 5 4 4 3 4 0
32 50 5 4 4 3 4 0
33 50 5 5 4 3 4 0
37 50 5 5 4 3 4 0
41 50 5 5 4 3 4 0
43 50 5 5 4 3 4 0
55 50 5 5 4 3 4 0
56 50 5 5 3 3 3 0
57 50 5 4 4 1 2 0
62 50 5 5 3 2 4 0
70 50 5 4 4 3 4 0
71 50 5 5 4 3 4 0
74 50 5 4 4 4 4 0
75 50 5 4 4 4 4 0
76 50 5 5 3 3 4 0
77 50 5 5 3 3 4 0
79 50 5 5 3 3 4 0
A 50 3 2 3 1 1 0
B 50 3 2 3 1 1 0
D 50 4 5 4 3 3 0
Wyniki podane w tabelach 2 i 3 wykazują, że środek według wynalazku wykazuje szeroki zakres działania chwastobójczego wobec szeregu chwastów szkodliwych wobec ryżu nie tylko w działaniu przed wschodem, lecz również w okresie wzrostu chwastów, podczas gdy znane substancje chwastobójcze nie wywierają znaczącego działania chwastobójczego, a niektóre działają fitotoksycznie na ryż.
Związki kontrolne A i B, tj. alfa-alliloksy-3-chlorobenzoiloaminoacetonitryl i alfa-alliloksy3,5-dichlorobenzoiloaminoacetonitryl przedstawione w opisie zgłoszeniowym Wielkiej Brytanii nr 2 094 786 wykazują działanie fitotoksycznie na ryż w teście przed wschodem chwastów w uprawach ryżowych i z tego względu nie mogą być zastosowane jako selektywnie działające środki chwastobójcze w uprawach ryżowych w przeciwieństwie do środka według wynalazku, który wykazuje doskonałą selektywność działania bez żadnego działania fitotoksycznego na ryż.
Poniższe testy wykazują działanie grzybobójcze środka według wynalazku. W odniesieniu do zarazy i pleśni środek według wynalazku porównano z amido-podstawionymi pochodnymi alliloksyacetonitrylu (w/w związki kontrolne A i B), które wykazują podobną budowę do nowych związków stanowiących, składnik czynny środka według wynalazku.
Test III. Zwalczanie zarazy ziemniaczanej. Ziemniaki (odmiana „Danshaku o wysokości około 25 cm) rosnące w doniczkach w warunkach szklarniowych opryskiwano zwilżalnym prósz13
150 666 kiem wytworzonym w przykładzie II i rozcieńczonym do określonego stężenia badanego związku za pomocą opryskiwacza (1,0 kg/cm2) dawką w ilości 50 ml na trzy doniczki, po czym stosowano osuszenie powietrzem. Zawiesinę zoospory otrzymano z Phytophthora infestaus wyhodowanej na kawałku ziemniaka w czasie 7 dni. Zawiesiną zakażano rośliny ziemniaka przez opryskiwanie. Rośliny utrzymywano w czasie 6 dni w temperaturze 17-19°C w atmosferze o wilgotności 90%, po czym badano tworzenie się zmian patologicznych.
Stopień powierzchni zmian obserwowano i ocenę przeprowadzono dla każdego liścia, po czym określano stopień schorzenia. Dla każdej powierzchni określano indeks chorobowy według następującego równania:
_ , , , , 4iu + 2n3 + 2n2 + lni + Ono
Indeks chorobowy = _
Ση
Stosowano następującą skalę ocen:
Stopień schorzenia Stopień powierzchni zmienionej
0%
1-5%
6 - 25%
26 - 50%
51% i więcej no = ilość liści o stopniu schorzenia 0, ni = ilość liści o stopniu schorzenia 1, Π2 = ilość liści o stopniu schorzenia 2, ne = ilość liści o stopniu schorzenia 3, Π4 = ilość liści o stopniu schorzenia 4. Wyniki przedstawiono w tabeli 4.
Stosowano następujące związki kontrolne: A: taki sam jak w teście I, B: taki sam jak w teście II, E: etylenobis/ditiokarbaminian/ cynku, F: tetrachloroizoftalonitryl, E i F oznaczają dostępne w handlu substancje chemiczne do zwalczania zarazy ziemniaczanej i pleśni ogórkowej.
Tabela 4
Badany związek nr Stężenie składnika czynnego /ppm/ Indeks chorobowy Fitotoksyczność
1 2 3 4
2 200 0,55 brak
4 200 0,50 44
5 200 0 u
12 200 0,42 44
21 200 0,31 44
22 200 0 44
23 200 0 44
24 200 0
25 200 0
26 200 0
27 200 0
31 200 0
32 200 0
34 200 0 44
35 200 0 44
36 200 0 44
37 200 0 44
39 200 0 44
43 200 0
49 200 0,25 44
51 200 0 w
52 200 0
53 200 0
55 200 0 44
62 200 0,56 44
67 200 0,36 u
150 666
1 2 3 4
68 200 0
69 200 0
71 200 0
72 200 0,20
74 200 0
75 200 0
76 200 0
. 77 200 0
78 200 0
79 200 0
80 200 0
81 200 0
83 200 0,12
84 200 0
85 200 0
86 200 0
87 200 0
89 200 0
90 200 0
A 200 0,60
B 200 0,43
E 200 2,02
F 200 1,75
Powierzchnia nie poddana działaniu żadnego związku 3,65 -
Test IV. Badanie zwalczania zarazy ziemniaczanej. Zawiesinę zoospory Phytophthora infestans wytwarzano w sposób analogiczny do opisanego w teście III i zakażano przez opryskiwanie ziemniaki (odmiana „Danshaku o wysokości 25 cm) rosnące w doniczkach w warunkach szklarniowych. Rośliny przetrzymywano w czasie 20 h w temperaturze 17-19°C w atmosferze o wilgotności 95%. Następnie rośliny opryskiwano zwilżalnym proszkiem o określonym stężeniu badanego związku (l,0kg/cm2) (środek otrzymany w sposób opisany w przykładzie II i rozcieńczony do określonego stężenia badanego związku. Po osuszeniu powietrzem, rośliny powtórnie przetrzymywano 5 dni w temperaturze 17-19°C w atmosferze o wilgotności 95% i oceniano stopień zmian patologicznych.
Stosowano tę samą skalę ocen i indeks chorobowy jak w teście III. Wyniki zestawiono w tabeli 5.
Stosowano związki kontrolne A, Β, E i F takie same jak w teście III.
Tabela 5
Badany związek nr Stężenie składnika czynnego /ppm/ Indeks chorobowy Fitotoksyczność
1 2 3 4
brak
2 200 0,58
4 200 0,42
5 200 0
12 200 0,45
22 200 0,12
23 200 0,05
24 200 0,24
25 200 0
27 200 0
28 200 0,05
29 200 0
30 200 0
32 200 0
33 200 0,13
150 666
1 2 3 4
34 200 0
35 200 0,10
36 200 0,12
37 200 0
43 200 0
51 200 0
52 200 0
53 200 0,08
54 200 0,14
55 200 0
62 200 0,40
67 200 0,64
68 200 0
69 200 0,13
71 200 0
72 200 0,36
74 200 0
75 200 0,12
76 200 0
77 200 0 u
78 200 0
79 200 0
80 200 0
81 200 0,06
83 200 0,20
84 200 0
85 200 0 u
86 200 0
87 200 0,10
89 200 0,27
90 200 0
A 200 0,48
B 200 0,53 «*
E 200 3,42
F 200 3,35
Powierzchnia nie poddana - 3,23 -
działaniu żadnego związku
Test V. Badanie zwalczania pleśni ogórkowej. Chemikaliami o określonym stężeniu (postać proszku zwilżalnego otrzymanego w przykładzie II i rozcieńczonego każdorazowo wodą do określonego stężenia) opryskiwano ogórki odmiany „Sagami Hanshiro“ w etapie rozwoju do dwóch głównych liści w ilości 30 ml) na trzy doniczki, po czym stosowano osuszanie powietrzem. Z liści ogórków zakażonych pleśnią pobierano próbki Pseudoperonospora cubensis i wytwarzano zawiesinę sporów z użyciem demineralizowanej wody. Zawiesiną zakażano rośliny ogórków w doniczkach przez opryskiwanie. Doniczki natychmiast umieszczano na 24 h w temperaturze 1820°C w atmosferze o wilgotności 95, po czym przenoszono do szklarni (temperatura pokojowa 18-27°C). Po siedniu dniach badano stopień uszkodzeń. Stosowano skalę ocen i indeks chorobowy jak w teście III. Wyniki zestawiono w tabeli 6. Stosowano związki kontrolne A, Β, E i F takie same jak w teście III.
ISO 666
Tabela 6
Badany związek nr Stężenie składnika czynnego /ppm/ Indeks chorobowy Fitotoksyczność
4 200 0 brak
5 200 0 u
12 200 0,12 u
22 200 0 u
23 200 0 a
24 200 0 u
24 200 0 u
25 200 0 u
26 200 0 u
27 200 0 M
28 200 0 u
29 200 0 u
30 200 0 u
32 200 0 u
33 200 0 u
34 200 0 M
35 200 0 «
36 200 0 U
37 200 0 <4
39 200 0 U
43 200 0 U
49 200 0 u
51 200 0
52 200 0 66
53 200 0 U
57 200 0,34 U
62 200 0,10 U
65 200 0,25 U
67 200 0
68 200 0 U
69 200 0
71 200 0 u
72 200 0 «
74 200 0 u
75 200 0 u
76 200 0 u
78 200 0 w
79 200 0 w
80 200 0 u
81 200 0 u
83 200 0
84 200 0
85 200 0 u
86 200 0 «
87 200 0 u
79 200 0 M
90 200 0 U
A 200 0,76 «
B 200 0,66
E 200 1,35 <6
F 200 1,04 M
Powierzchnia nie poddana - 4,00 M
działaniu żadnego związku «
Test VI. Badanie zwalczania pleśni ogórkowej. Zawiesinę zoospory Psudoperonospora cubensis wytwarzano i stosowano do opryskiwania roślin ogórkowych w celu zakażenia grzybami w sposób analogiczny do opisanego w teście V. Rośliny przetrzymywano w czsie 24 h w temperaturze 18-20°C w atmosferze o wilgotności 95%. Środek o określonym stężeniu (proszek zwilżalny wytworzony według przykładu II rozcieńczony wodą do określonego stężenia) stosowano do opryskiwania roślin za pomocą opryskiwacza (1,0 kg/cm2) w dawce 30 ml na trzy doniczki. Następnie doniczki przenoszono do szklarni (temperatura 18-27°C) i po 6 dniach oceniano stopień uszkodzenia roślin.
150 666
Stosowano tę samą skalę ocen i indeks chorobowy jak w teście III. Otrzymane wyniki zestawiono w tabeli 7.
Stosowane związki kontrolne A, Β, E i F są takie same jak w teście III.
Tabela 7
Badany związek nr Stężenie składnika czynnego /ppm/ Indeks choroby Fitotoksyczność
2 200 0,24 brak
4 200 0,15
5 200 0
7 200 0,45
9 200 0,38
12 200 0
22 200 0
24 200 0
25 200 0
27 200 0
28 200 0 M
29 200 0 w
30 200 0
32 200 0
33 200 0
34 200 0
36 200 0
43 200 0
44 200 0,32
51 200 0 u
52 200 0
53 200 0
54 200 0
55 200 0 M
65 200 0,21
67 200 0
68 200 0
69 200 0,08
71 200 0
72 200 0,12
74 200 0
75 200 0
76 200 0
77 200 0
78 200 0
79 200 0
80 200 0 u
81 200 0
83 200 0
84 200 0
85 ’ 200 0 w
86 200 0
87 200 0 M
89 200 0
90 200 0
A 200 0,95
B 200 0,80 *
E 200 3,74
F 200 3,80
Powierzchnia nie poddana działaniu żadnego związku 3,65
Wyniki podane w tabelach 4, 5, 6 i 7 wskazują, że środek według wynalazku wykazuje w bardzo małych dawkach działanie zapobiegające zarazie ziemniaczanej i pleśni ogórkowej inaczej niż w przypadku etylenobis (ditiokarbaminianu) cynku lub tetrachloroizoftalonitrylu obecnie dostępnych w handlu i szeroko stosowanych, a również działanie zwalczające, którego obydwie znane substancje chemiczne nie wykazują.
150 666
Na podstawie powyższych danych można stwierdzić, że środek według wynalazku wykazuje doskonałe działanie bójcze.
Test VII. Badanie zwalczania zgorzeli nasion buraka cukrowego. Środek w postaci pyłu zawierający badany związek, wytworzony w sposób analogiczny do opisanego w przykładzie I miesza się dokładnie z 1 kg ziemi wysterylizowanej za pomocą pary tak, że zawartość składnika aktywnego doprowadza się do określonej wartości. Mieszaninę wprowadza się do określonej wartości. Mieszaninę wprowadza się do nieglazurowanych doniczek o średnicy 18 cm i sadzi 20 nasion buraka cukrowego odmiany „Mononidori“. Doniczki umieszcza się w szklarni (18-20°C) na okres 3 dni i zakaża uprzednio przygotowaną zawiesiną zoospory Aphanomyces cochlioides (około 5 χ 104 komórek/ml) w ilości 50 ml/doniczkę - powierzchni ziemi w doniczkach, w których zasiane zostały nasiona buraka cukrowego. Ocenę zgorzeli dokonano 12-tego dnia po zasianiu. Badania prowadzono w trzech powtórzeniach, a otrzymane wyniki w postaci średnich zestawiono w tabeli 8.
Stopień zwalczania (%) =
Ilość nasion zdrowych w każdej doniczce poddanej działaniu środka Ilość nasion poddanych badaniu w każdej doniczce poddanej działaniu środka
Jako związki kontrolne stosowano: A: taki sam jak w teście III, B: taki sam jak w teście III, G:
3-hydroksy-5-metyloizoksazol (znany środek zwalczający zgorzel buraczaną).
Tabela 8
Badany związek nr Stosowana dawka (g/100 m2) Stopień zwalczania (%) Fitotoksyczność
4 30 94 brak
5 30 100
12 30 91
23 30 100
24 30 100
25 30 100
28 30 83 w
31 30 97
32 30 100
35 30 88
36 30 100
43 30 100
48 30 87 u
49 30 92
51 30 100
52 30 100
53 30 96
55 30 100
56 30 100
58 30 95
60 30 100
62 30 90
66 30 98
68 30 100 w
69 30 100
71 30 100
72 30 100
74 30 100
76 30 100 u
77 30 100
79 30 100
82 30 98
86 30 94
A 30 28
B 30 45
G 30 86
Doniczka nie poddana na działanie żadnego związku 0 -
150 666
Zestawione w tabeli 8 wyniki wykazują, że środek według wynalazku wykazuje ewidentny wyższy efekt działania zwalczającego zgorzel buraczaną wywołaną przez Aphanomcyes cochlioides niż dostępny w handlu 3-hydroksy-5-metyloizoksazol (hymexazol). Ponadto, w sposób oczywisty z danych wynika, że środek według wynalazku ma doskonałe działanie.
Na podstawie powyższych danych należy stwierdzić, że nowe podstawione pochodne propargiloksyacetonitrylu stosowane jako substancje chwastobójcze w uprawach ryżowych wykazują doskonałe działanie chwastobójcze w szerokim zakresie czasu ich zastosowania, którego nie można było przewidzieć na podstawie znanych środków chwastobójczych, a podczas stosowania jako substancje grzybobójcze w rolnictwie oraz ogrodnictwie, wykazują one zarówno działanie zapobiegające jak i lecznicze w bardzo małych dawkach i stężeniu, czego nie można było oczekiwać na podstawie znanych środków chemicznych. Środki według wynalazku zawierające podstawione pochodne propargiloksyacetonitrylu są bardzo użyteczne jako środki chwastobójcze i środki grzybobójcze rolniczo-ogrodnicze.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Środek chwasto- i grzybobójczy, znamienny tym, że zawiera jako składnik czynny co najmniej jedną podstawioną pochodną propargiloksyacetonitrylu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, grupę metylenodioksylową lub grupę nitrową lub grupę cyjanową, n mieści się w zakresie 1-5, a jeżeli n oznacza liczbę 2 lub większą, wówczas symbole R są takie same lub różne, R1 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, a R2 oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową, niższą grupę chlorowcoalkilową lub atom chlorowca z tym, że R1 i R2 nie oznaczają równocześnie atomów wodoru w ilości 1-90% wagowych oraz stały lub ciekły rozcieńczalnik albo nośnik i/albo substancję powierzchniowo czynną.
    CN <y^C0NHCH ^OCH-OhC-R2 R1 R^ WZOR 6 WZOR 1 WZOR 8 rK^2>-coci ^Qhconhch2cn WZOR 2 WZOR 3 Cl WZOR 10 >O^conhch^x CN WZOR L, R2-C=C-CH-OH il d- WZOR 5 . WZOR 12
    WZOR 7 ci-O“
    WZOR 9
    Cl
    WZOR 13
    b- WZOR U WZOR 15 h3*\ b- H3C WZ0R 16 WZOR 17 H3C H3C0 b h3c wzOr 19 WZOR 18 H3CO H3C0^Qb 0 WZOR 20 H3CO WZ0R 21
    'U WZOR 22 WZOR 23 F3cHj3^— o2n b WZOR 24 WZÓR 25 U- ch3 CH3_b~
    WZOR 26
    WZOR 27
    COCI
    WZOR 2
    ΝΗ2ΟΗ2ΟΝ ,nw
    CONHCH
    WZ0R 4 'W
    ΧΝ ,CN conhch;
    ^>conhch2cn
    WZOR 3 R1
    HO-CH-CeC-R2 WZOR 5 ^OCH-C^C— r2 WZOR 1 r1
    SCHEMAT
PL26786385A 1984-08-10 1985-08-09 A weed killer ans a fungicide PL150666B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16631684A JPS6144857A (ja) 1984-08-10 1984-08-10 置換プロパルギルオキシアセニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL267863A1 PL267863A1 (en) 1988-06-09
PL150666B1 true PL150666B1 (en) 1990-06-30

Family

ID=15829088

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL26786385A PL150666B1 (en) 1984-08-10 1985-08-09 A weed killer ans a fungicide
PL25493185A PL147819B1 (en) 1984-08-10 1985-08-09 Method of obtaining novel derivatives of propargiloksyacetnitrile

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL25493185A PL147819B1 (en) 1984-08-10 1985-08-09 Method of obtaining novel derivatives of propargiloksyacetnitrile

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPS6144857A (pl)
DD (2) DD251125A5 (pl)
PL (2) PL150666B1 (pl)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8401410D0 (en) * 1984-01-19 1984-02-22 Ici Plc Biologically active amide derivatives
JPS60228451A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Mitsui Toatsu Chem Inc ジフエニルエ−テル誘導体およびこれを含有する有害生物防除剤

Also Published As

Publication number Publication date
DD251125A5 (de) 1987-11-04
PL267863A1 (en) 1988-06-09
PL147819B1 (en) 1989-08-31
DD281949A5 (de) 1990-08-29
PL254931A1 (en) 1988-02-04
JPS6144857A (ja) 1986-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0171768B1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
PL167500B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
KR19980018703A (ko) 치환카르복시산아닐리드유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 식물병해방제제(substituted carboxylic acid anilide derivatives and preventive and exterminator of blight comprising the derivative as active ingredinet)
SK280607B6 (sk) Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob
IL93438A (en) Compositions comprising derivatives of n-phenyl-3,4,5,6- tetrahydrophthalimide for use in the desiccation and abscission of plant organs
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
JPH06172348A (ja) 有害生物防除剤
EP0061583B1 (en) Herbicidal compositions containing alpha-alpha-dimethyl phenylacetanilides
PL150666B1 (en) A weed killer ans a fungicide
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
US4758263A (en) 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones
US4685962A (en) Phenylacetanilide derivatives
US5795878A (en) Biocidal compounds their preparation and use
JPH0559900B2 (pl)
JPS62103056A (ja) アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS62103067A (ja) ピラゾ−ル誘導体、それらの製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH0643422B2 (ja) Ｎ−（α−シアノフルフリル）ニコチン酸アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH0267207A (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
JPH0655704B2 (ja) アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS62209056A (ja) ベンズアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
GB2135301A (en) Herbicidal chloroacetanilide derivatives
JPS6115857B2 (pl)
JPS61212553A (ja) アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
EP0198687A2 (en) Alpha-polyhaloketoximes
JPS625949A (ja) アシルアミノ誘導体，その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤