PL175744B1

PL175744B1 - Sposób wytwarzania nowych acetaii/E/-3,7,7ttrimetylo4ł-okten-1-alu

Info

Publication number: PL175744B1
Application number: PL94306565A
Authority: PL
Inventors: Robert Obara; Agnieszka Puchała; Czesław Wawrzeńczyk
Original assignee: Akad Rolnicza
Priority date: 1994-12-27
Filing date: 1994-12-27
Publication date: 1999-02-26
Also published as: PL306565A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowych acetali (E)-3,7,7-trmetylo-4H3kten-1-alu, o wzorze 1, gdzie R1 jest grupą metylową lub etylową, znamienny tym, że (E)-3,7,7-trimetylo-4- okten-1-al poddaje się reakcji z ortoestrem trialkilowym, o wzorze 2, gzie Rjjest grupą metylową lub atomemwodoru aRjest grupą metylowąlub etylową, wobec katalitycznych ilości p-toluenosulfonianu pirydyny

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych acetali (E)-3,7,7-trimetylo-4okten-1-alu, o wzorze 1, które mogą znaleźć zastosowanie jako składniki kompozycji perfumeryjnych.

Istota wynalazku polega na tym, że (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-al poddaje się reakcji z ortoestrem trialkilowym, o wzorze 2, gdzie Rjest grupą metylową lub atomem wodoru a R1 jest grupą metylową lub etylową, wobec katalitycznych ilości p-toluenosulfonianu pirydyny. Korzystnie jest gdy ortoestrem trialkilowym jest ortooctan trialkilowy.

Związki chemiczne wytworzone sposobem według wynalazku charakteryzują się przyjemnymi zapachami.

Przedmiot wynalazku jest bliżej wyjaśniony w przykładach wykonania.

Przykład 1. Mieszaninę 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktem1-alu oraz 1,80 g (0,017 mola) ortomrówczanu trimetylowego w 5 ml bezwodnego alkoholu metylowego z dodatkiem 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny ogrzewa się przez 12 godzin w temperaturze 30 - 40 °C, po czym pozostawia się, w temperaturze pokojowej, na 24 godziny. Po upływie wspomnianego czasu mieszaninę rozcieńcza się 80 ml eteru dietylowego, przemywa kolejno: wodą, nasyconym roztworem węglanu sodowego, 5% roztworem siarczanu miedzi oraz solanką a następnie uzyskany roztwór suszy się bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odparowaniu rozpuszczalnika, produkt destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 2,51 g czystego (E)-1,1-ciimetoksy-3,7,7-trimetylo-4-oktenu, co stanowi 78% wydajności teoretycznej. Stałe fizyczne i spektralne uzyskanego związku przedstawione są w tabeli.

Przykład 2. Postępując w identyczny sposób jak w przykładzie 1, w reakcji 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu z 2,52 g (0,017 mola) ortomrówczanu trietylowego w 5 ml bezwodnego alkoholu etylowego z dodatkiem 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny, uzyskuje się 2,98 g czystego (E)-1,1-dietoksy-3,7,7-trimetylo-4-oktenu, to jest 82% wydajności teoretycznej, którego właściwości fizyczne i spektralne przedstawiono w tabeli.

Przykład 3. Mieszaninę 2,19 g (0,013 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu oraz 1,80 g (0,015 mola) ortooctanu trimetylowego w 4 ml bezwodnego alkoholu metylowego z dodatkiem 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze 30-40°C a następnie pozostawia w temperaturze pokojowej na 24 godziny. Po upływie tego czasu mieszaninę rozcieńcza się 80 ml eteru dietylowego, przemywa kolejno: wodą, nasyconym roztworem węglanu sodowego, 5% roztworem siarczanu miedzi oraz solanką a następnie uzyskany roztwór suszy się bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 2,34 g czystego (E)-1,1-dimetoksy-3,7,7-trimetylo-4-oktenu (produktu identycznego jaki uzyskano w przykładzie 1), co stanowi 84% wydajności teoretycznej.

1715744

Przykład 4. Postępując analogicznie jak w przykładzie 3, w reakcji 2,19 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu z 2,43 g (0,015 mola) ortooctanu trietylowego w 4 ml bezwodnego alkoholu etylowego z dodatkiem 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny, uzyskuje się 2,65 g czystego, tak jak w przykładzie 2, (E)-1,1-dietoksy-3,7,7-4-oktenu, co stanowi 84% wydajności teoretycznej.

175 744

Tabela

Charakterystyka zapachowa	intensywny, przyjemny, owocowo-kwiatowy z nutą morelową,	intensywny, kwiatowy z nutą kwiatu lilii (lilium candidum)
« ε l·—1	1648(w) 1128(s) 1052(s) 972(s)	1660(w) 1128(s) 1064(s) 976(s)
s-ε Si oZf Q e? X u	Tm 4? χ¹ Ά ¹¹ T^S jg κ X! KI 'Τ' ^x χί&χ ? oWgSgi o X X sf -r ON N £ X II II oo H ?M Λ £ 2) ó w< n rt — © σι c oo σ\ oo cm ro o *> r« o o r· r> o o to rj- in	Tm^ To CM ώ To O X χ$ο 2c ^gSsa gisi^g© y-gs>£ £ki ^-s , x ® n o u Λ S U £ „ SI co jJ* \ - r© sc o •τ' E t*» -* CO c 4 οι II ^Λ X\| N KO <N Ą _N~ X O X - Ν - E C4 *χ- X Κ (N fi K f f ™ KO S »-m Η 11 li t/A II σ\ Ą £ Ą £ ro Ό oo vo 44 co o M CS OO O Ti O O O »—( r-4 co
o Γ9 Q C	1,4294	1,4292
Temperatura wrzenia °C/mmHg	61/3	87/3,5
Podstawnik R	CO E U 1	ro X u cm X o 1

175 744

wzór 1

RC(OR¹ )₃ wzór 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych acetali (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o wzorze 1, gdzie R1 jest grupą metylową lub etylową, znamienny tym, że (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1 -al poddaje się reakcji z ortoestremtrialkilowym, o wzorze 2, gzie Rjest grupą metylową lub atomem wodoru a Ri jest grupą metylową lub etylową, wobec katalitycznych ilości p-toluenosulfonianu pirydyny.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ortoestrem trialkilowym jest ortooctan trialkilowy.