PL203037B1 - Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru - Google Patents
Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeruInfo
- Publication number
- PL203037B1 PL203037B1 PL358534A PL35853403A PL203037B1 PL 203037 B1 PL203037 B1 PL 203037B1 PL 358534 A PL358534 A PL 358534A PL 35853403 A PL35853403 A PL 35853403A PL 203037 B1 PL203037 B1 PL 203037B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfonamido
- ethyl
- dimethylpyrimidin
- chromophore
- polymer
- Prior art date
Links
- -1 diazenyl group Chemical group 0.000 title claims description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 title claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 19
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 16
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940073020 nitrol Drugs 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupy metylową lub etylową lub n-butylową, a R1 ugrupowanie 4-nitrolub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidofenylowe, które wykazują własności fotochromowe oraz fotorefraktywne i nadają się do zapisu informacji metodą optyczną.
Z literatury znane są sposoby wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w ł a ń cuchu bocznym, polegają ce na reakcji polimeryzacji rodnikowej chromoforowych monomerów metakrylowych o różnej strukturze, zawierające w cząsteczce ugrupowanie diazenylowe, prowadzonej w rozpuszczalniku i w obecności azobisizobutyronitrylu (AIBN) jako inicjatora reakcji rodnikowej. W polskim zgłoszeniu patentowym m P-334644, ujawniono sposób wytwarzania homopolimerów metakrylowych z bocznym ugrupowaniem chromoforowym w rodnikowej reakcji polimeryzacji chromoforowych monomerów metakrylowych w rozpuszczalniku. Chromoforowe monomery metakrylowe, będące 2-metyloakrylanami 2-{alkilo{4-[4-[(N-heteroarylo)sulfonamido]diazenylo]fenylo}amino}etylu, w których ugrupowanie alkilowe stanowią grupy: metylowa lub etylowa lub n-butylowa, a ugrupowanie heteroarylowe heteroaromatyczne grupy: tiazol-2-ylowa lub pirymidyn-2-ylowa lub 2,6-dimetylopirymidyn-2-ylowa lub 5-metyloizoksazol-3-ylowa, polimeryzuje się w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu jako rozpuszczalniku, zawierającej 70%-obj. tetrahydrofuranu, w obecności azoizobutyronitrylu jako inicjatora reakcji rodnikowej polimeryzacji, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu.
W literaturze patentowej ani w literaturze technicznej nie było opisane otrzymywanie związków sposobem według wynalazku.
Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru, o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupy metylową lub etylową lub n-butylową, R1 ugrupowanie 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]-sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidofenylowe, a n oznacza liczbę merów w polimerze, polega na reakcji sprzęgania soli diazoniowej, z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]. Sól diazoniową, przy tym otrzymuje się w znany sposób z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamidolub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6dimetylopiry-midyn-2-ylo)]-sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny.
Istota sposobu polega na tym, że odpowiednią sól diazoniową otrzymaną z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]-sulfonamidoaniliny poddaje się reakcji sprzęgania z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu] w mieszaninie rozpuszczalników, w obecności bezwodnego octanu sodowego, następnie otrzymany chromoforowy homopolimer metakrylowy z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym wydziela się przez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do nierozpuszczalnika polimeru, uzyskany osad polimeru po odsączeniu, przemywa się i suszy.
Korzystnie reakcję sprzęgania odpowiedniej soli diazoniowej, otrzymanej z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]-sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny, z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino} etylu] prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do meru poli[2-metyloakrylanu 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu] mieszczącym się w zakresie od 1,00 do 1,10 mol/mol, w mieszaninie dioksanu, kwasu octowego, kwasu propionowego i wody. Korzystnie również w stosunku objętościowym składników mieszaniny równym odpowiednio 4:5:1:2,5, zawierającej od 1,2 do 1,6 mola kwasu solnego na mol soli diazoniowej, w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0 do +5°C, a powstały chromoforowy homopolimer metakrylowy z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym wydziela się przez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody.
Związki wytwarzane sposobem według wynalazku, jako barwne substancje polimerowe mogą być wykorzystane do barwienia tworzyw sztucznych typu akrylowego i metakrylowego oraz do wytwaPL 203 037 B1 rzania organicznych filtrów optycznych. Obecność w nich ugrupowań chromoforowych i fotochromowych typu diazenowego ze sprzężonym układem π-elektronowym, kowalencyjnie związanych z łańcuchem głównym polimeru, kwalifikuje je do zastosowań jako nowe materiały fotochromowe, nieliniowo optyczne (NLO) i fotorefraktywne w optyce nieliniowej i do zapisu informacji metodą optyczną, dla których nie następuje powolny zanik tych własności jak to ma miejsce w przypadku fizycznych mieszanin małocząsteczkowych związków chromoforowych z niechromoforowym polimerem.
Nieoczekiwanie okazało się, że sole diazoniowe otrzymane z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]suIfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamido aniliny ulegają reakcji sprzęgania z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu] dając odpowiednie chromoforowe homopoli[2-metyloakrylany 2-{alkilo {4[(4-nitrofenylo)diazenylo]fenylo} amino}-etylu] lub homopoli[2-metyloakrylany 2-{alkilo{4-[4-[(N-heteroarylo)sulfonamido]diazenylo]fenylo}amino}etylu] z dobrą wydajnością.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P R Z Y K Ł A D I
Do ochłodzonego do temperatury w zakresie od 0 do +5°C roztworu soli diazoniowej, świeżo otrzymanej z 0,010 mola 4-nitroaniliny, w mieszaninie 25 cm3 kwasu octowego, 5 cm3 kwasu propionowego, 20 cm3 wody i zawierającego 0,016 mola HCl, dodaje się cienkim strumieniem przy mieszaniu ochłodzony do temperatury od 0 do +5°C, roztwór 2,2 g (0,010 mola w przeliczeniu na 1 mer polimeru) niechromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{metylo(fenylo)amino}etylu] o Mn = 2210 i Mw = 8170 w mieszaninie 32 cm3 dioksanu, 15 cm3 kwasu octowego i 3 cm3 kwasu propionowego. Po dokładnym wymieszaniu reagentów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 5 g (0,06 mola) bezwodnego octanu sodowego, ponownie dokładnie miesza otrzymaną mieszaninę utrzymując przez cały czas prowadzenia procesu temperaturę w zakresie od 0 do +5°C. Po 1 godzinie okresowego mieszania mieszaniny reakcyjnej pozostawia się ją w chłodziarce do następnego dnia. Następnie mieszaninę poreakcyjną wylewa się przy mieszaniu do pięciokrotnej objętości wody, pozostawia na okres od 0,5 do 1 godziny dla dokładnego wytrącenia się i skoagulowania osadu, odsącza osad na sączku ze spiekiem szklanym i suszy w temperaturze 50-60°C. Otrzymuje się w ten sposób 3,0 g (80%) chromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{metylo{4-[4-nitrofenylo)diazenylo]fenylo}amino}etylu], którego średnie masy cząsteczkowe Mn i Mw wynoszą odpowiednio 3430 i 9490, a maksimum pasma absorpcji Xmax (UV-VIS) polimeru w roztworze w DMSO występuje przy 486 nm (log smax = 4,12).
P R Z Y K Ł A D II
Stosując ochłodzony do temperatury w zakresie od 0 do +5°C roztwór soli diazoniowej, świeżo otrzymanej z 0,0105 mola 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamidoaniliny, w mieszaninie 25 cm3 kwasu octowego, 5 cm3 kwasu propionowego, 20 cm3 wody, zawierający 0,012 mola HCl oraz 2,2 g (0,010 mola w przeliczeniu na 1 mer polimeru) niechromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{metylo(fenylo)amino}etylu] o Mn = 2210 i Mw = 8170 i postępując jak w PRZYKŁADZIE pierwszym otrzymuje się 4,0 g (82%) chromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{metylo{4-[4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)sulfonamido]diazenylo]-fenylo}amino}etylu], którego średnie masy cząsteczkowe Mn i Mw wynoszą odpowiednio 1950 i 6890, a maksimum pasma absorpcji Xmax (UV-VIS) polimeru w roztworze w DMSO występuje przy 445 nm (log smax = 4,24).
P R Z Y K Ł A D III
Stosując ochłodzony do temperatury od 0 do +5°C roztwór soli diazoniowej, świeżo otrzymanej z 0,011 mola 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamidoaniliny, w mieszaninie 25 cm3 kwasu octowego, 5 cm3 kwasu propionowego, 20 cm3 wody, zawierający 0,015 mola HCl oraz 2,3 g (0,010 mola w przeliczeniu na 1 mer polimeru) niechromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{etylo(fenylo)amino}etylu] o Mn = 2450 i Mw = 9550 i postępując jak w PRZYKŁADZIE pierwszym otrzymuje się 3,8 g (78%) chromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{etylo{4-[4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)sulfonamido]diazenylo]-fenylo}amino}etylu], którego średnie masy cząsteczkowe Mn i Mw wynoszą odpowiednio 4850 i 16900, a maksimum pasma absorpcji Xmax (UV-VIS) polimeru w roztworze w DMSO występuje przy 442 nm (log !;max = 4,31).
P R Z Y K Ł A D IV
Stosując ochłodzony do temperatury w zakresie od 0 do +5°C roztwór soli diazoniowej, świeżo otrzymanej z 0,0105 mola 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamidoaniliny, w mieszaninie 25 cm3 kwasu octowego, 5 cm3 kwasu propionowego, 20 cm3 wody, zawierający 0,014 mola HCl oraz 2,3 g (0,010 mola w przeliczeniu na 1 mer polimeru) niechromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu
PL 203 037 B1
2-{etylo(fenylo)amino}etylu] o Mn = 2450 i Mw = 9550 i postępując jak w PRZYKŁADZIE pierwszym otrzymuje się 3,9 g (75%) chromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{etylo{4-[4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)sulfonamido]diazenylo]fenylo}amino}etylu], którego średnie masy cząsteczkowe Mn i Mw wynoszą odpowiednio 5150 i 19950, a maksimum pasma absorpcji λ max (UV-VIS) polimeru w roztworze w DMSO wystę puje przy 446 nm (log ε max = 4,10).
P R Z Y K Ł A D V
Stosując ochłodzony do temperatury w zakresie od 0 do +5°C roztwór soli diazoniowej, świeżo otrzymanej z 0,0105 mola 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny, w mieszaninie 25 cm3 kwasu octowego, 5 cm3 kwasu propionowego, 20 cm3 wody, zawierający 0,015 mola HCl oraz 2,6 g (0,010 mola w przeliczeniu na 1 mer polimeru) niechromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{butylo(fenylo)amino}etylu] o Mn = 2850 i Mw = 8500 i postępując jak w PRZYKŁADZIE I otrzymuje się 3,9 g (77%) chromoforowego homopoli[2-metyloakrylanu 2-{butylo{4-[4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn4-ylo)sulfonamido]diazenylo]fenylo}amino}etylu], którego średnie masy cząsteczkowe Mn i Mw wynoszą odpowiednio 5350 i 15900, a maksimum pasma absorpcji λπαχ (UV-VIS) polimeru w roztworze w DMSO występuje przy 444 nm (log smax = 4,30).
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru, o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupy metylową lub etylową lub n-butylową, R1 ugrupowanie 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidofenylowe a n oznacza liczbę merów w polimerze, znamienny tym, że sól diazoniową, otrzymaną w znany sposób z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny, poddaje się reakcji sprzęgania z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu], w którym grupę alkilową stanowi grupa metylowa lub etylowa lub n-butylowa, w mieszaninie rozpuszczalników i w obecności bezwodnego octanu sodowego, a otrzymany chromoforowy homopolimer metakrylowy z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym wydziela się przez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do nierozpuszczalnika polimeru, uzyskany osad polimeru po odsączeniu, przemywa się i suszy.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję sprzęgania odpowiedniej soli diazoniowej, otrzymanej z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]-sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny, z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}-etylu] prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do meru poli[2-metyloakrylanu 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu] mieszczącym się w zakresie od 1,00 do 1,10 mol/mol.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję sprzęgania soli diazoniowej z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo-(fenylo)amino} etylu] prowadzi się w mieszaninie dioksanu, kwasu octowego, kwasu propionowego i wody, zawierającej od 1,2 do 1,6 mola kwasu solnego na mol soli diazoniowej, w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0 do +5°C, a powstały chromoforowy homopolimer metakrylowy z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym wydziela się przez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że w mieszaninie stosowanej do reakcji sprzęgania soli, stosunek objętościowy dioksanu, kwasu octowego, kwasu propionowego i wody, wynosi odpowiednio 4:5:1:2,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL358534A PL203037B1 (pl) | 2003-01-31 | 2003-01-31 | Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL358534A PL203037B1 (pl) | 2003-01-31 | 2003-01-31 | Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL358534A1 PL358534A1 (pl) | 2004-08-09 |
| PL203037B1 true PL203037B1 (pl) | 2009-08-31 |
Family
ID=33129261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL358534A PL203037B1 (pl) | 2003-01-31 | 2003-01-31 | Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL203037B1 (pl) |
-
2003
- 2003-01-31 PL PL358534A patent/PL203037B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL358534A1 (pl) | 2004-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6393190B1 (en) | Chromophores for polymeric thin films and optical waveguides and devices comprising the same | |
| USRE35407E (en) | Azo dye polymers | |
| CA2057402A1 (en) | Functionalized heteroaromatic compounds for nonlinear optical applications | |
| US7214752B2 (en) | Homopolymers which exhibit a high level of photo-inducable birefringence | |
| US5334710A (en) | Compounds having non-linear optical properties | |
| US5696243A (en) | Diphenylamine compounds, polymers prepared therefrom and non-linear optics devices containing the same | |
| PL203037B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru | |
| JPH09501959A (ja) | 特に光学的および非線形光学的用途のための架橋性ポリマー、これを用いた材料または素子、および該ポリマーを製造するための方法 | |
| KR100215541B1 (ko) | 벤족사졸계 비선형 광학 유도체 및 이들로부터 얻어진고분자 | |
| PL203038B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru | |
| JPH093345A (ja) | アゾ染料 | |
| WO1995020182A1 (de) | Verwendung von aryl- oder heteroarylazoanilinen in der nichtlinearen optik | |
| CA2128218A1 (en) | Functionalized merocyanine dyes and polymers incorporating such dyes | |
| JP3257993B2 (ja) | ジアリールエテン化合物、光変色性ジアリールエテン系共重合体及びこれらの製造方法 | |
| CN1727335A (zh) | 含n－苯基马来酰亚胺基团的二苯甲酮光引发剂及其制备方法 | |
| PL203029B1 (pl) | Nowe chromoforowe polimery metakrylowe z ugrupowaniem diazenylowym i sposób ich wytwarzania | |
| JP2004501159A (ja) | 高分子薄膜のための新規な発色団並びにそれを有してなる光導波路および素子 | |
| JPH01501714A (ja) | 窒素含有六員環を有する材料 | |
| PL213187B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| PL213188B1 (pl) | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213194B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| CN121449797A (zh) | 聚合物超分子手性调控方法及其应用 | |
| Mukhopadhyay | Synthesis of Non-linear Optical Polymer of Azo Coumarin-pyrimidine Based Chromophore. | |
| PL244627B1 (pl) | Fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) i sposób jego otrzymywania | |
| PL203030B1 (pl) | Nowe kationoaktywne polimery metakrylowe z ugrupowaniem diazenylowym i sposób ich wytwarzania |