PL223201B1 - Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL223201B1 PL223201B1 PL400413A PL40041312A PL223201B1 PL 223201 B1 PL223201 B1 PL 223201B1 PL 400413 A PL400413 A PL 400413A PL 40041312 A PL40041312 A PL 40041312A PL 223201 B1 PL223201 B1 PL 223201B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- theophylline
- methylimidazolium
- organic solvent
- general formula
- temperature
- Prior art date
Links
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N Theophylline Natural products O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 title claims description 25
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- -1 theophylline anion Chemical class 0.000 title claims description 13
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-O 1-methylimidazole Chemical compound CN1C=C[NH+]=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- SQJUUHQSSLGAOR-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1H-imidazol-3-ium hydroxide Chemical compound [OH-].CN1C=C[NH+]=C1 SQJUUHQSSLGAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003202 NH4 Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003378 silver Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- ILQHIGIKULUQFQ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 ILQHIGIKULUQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- WWVMHGUBIOZASN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-prop-2-enylimidazol-1-ium Chemical compound CN1C=C[N+](CC=C)=C1 WWVMHGUBIOZASN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- COSSPXYCRNRXRX-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound C1=[N+](C)C=CN1CC1=CC=CC=C1 COSSPXYCRNRXRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 2
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229930002161 purine alkaloid Natural products 0.000 description 2
- QVGLHVDBDYLFON-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3-dimethylpurin-7-ide-2,6-dione Chemical compound [Na+].O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1[N-]C=N2 QVGLHVDBDYLFON-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- FCRZSGZCOGHOGF-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=[N+](C)C=CN1CC1=CC=CC=C1 FCRZSGZCOGHOGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000027775 Bronchopulmonary disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 230000036772 blood pressure Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 208000030603 inherited susceptibility to asthma Diseases 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 210000004165 myocardium Anatomy 0.000 description 1
- 230000000414 obstructive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 210000002460 smooth muscle Anatomy 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne.
Teofilina, 1,3-dimetyloksantyna, należy do grupy związków - alkaloidów purynowych. Występuje m.in. w ziarnach kakao (Theobroma cacao) i w liściach herbaty (Camellia sinensis). Znalazła zastosowanie jako lek przede wszystkim w leczeniu astmy oskrzelowej i przewlekłej zaporowej choroby oskrzelowo-płucnej. Powoduje zwiększenie ciśnienia krwi, wydolności mięśnia sercowego oraz rozluźnia mięśnie gładkie.
Ciecze jonowe to związki chemiczne składające się z organicznego kationu oraz organicznego lub nieorganicznego anionu. Jednocześnie są to sole, których temperatura topnienia nie przekracza 100°C, przy zastrzeżeniu, że nie są to sole w stanie stopionym. Ilość możliwych kombinacji układu kation-anion jest szacowana na około 1018 połączeń, jednak należy liczyć się z tym, że nie każda utworzona para stanowić będzie związek, który będzie można zaliczyć do grupy cieczy jonowych. Mimo tak olbrzymiej ilości możliwych połączeń kation-anion szczególną uwagę przykuwa fakt pojawienia się możliwości sterowania właściwościami cieczy jonowych. Przez przeprowadzenie w stan jonowy odpowiednich substratów można osiągnąć zaplanowane właściwości produktu.
Ciecze jonowe są z powodzeniem stosowane jako zamienniki powszechnie dotąd stosowanych rozpuszczalników organicznych takich jak etery, metanol, aceton czy woda. Stanowią one środowisko wielu istotnych w syntezie organicznej reakcji, np. Dielsa-Aldera, Friedela-Craftsa i Hecka. Inne reakcje o znaczeniu przemysłowym zachodzące w cieczach jonowych to asymetryczne uwodornienie, utlenianie alkoholi do związków karbonylowych czy alkilowanie izobutanu. W przemyśle chemicznym XXI wiek ciecze jonowe mogą zaistnieć w procesach oczyszczania ropy naftowej czy produkcji biodiesla. W zgłoszeniu patentowym P.399517 opisano ciecze jonowe z anionem teofiliniowym, które mają zastosowanie jako środki grzybobójcze.
Istotą wynalazku są metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierająca od 1 do 20 atomów węgla lub proton lub grupę arylową lub allilową lub winylową lub chloroetylową lub hydroksyetylową lub benzylową, a sposób ich wytwarzania polega na tym, że sól teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atom litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra lub grupę NH4, poddaje się reakcji z halogenkiem metyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor, brom, jod, w stosunku molowym 1:0,8-1,5 w rozpuszczalniku organicznym I, całość miesza się w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, po czym oddziela się roztwór od powstającego osadu, który stanowi sól nieorganiczna, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik organiczny I, a pozostałość przemywa się bezwodnym acetonem do usunięcia pozostałości soli oraz nadmiaru nieprzereagowanej teofiliny, dalej pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K, korzystnie 313K w czasie co najmniej 15 minut. Rozpuszczalnikiem organicznym I jest alkohol liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metanol, lub etanol.
Kolejny sposób wytwarzania metyloimidazoliowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym 1 polega na tym, że teofilinę zobojętnia się wodorotlenkiem metyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 4, w stosunku 1:0,8-1,5 w wodzie lub rozpuszczalniku organicznym I, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nadmiar nieprzereagowanej teofiliny, odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 333K. Rozpuszczalnikiem organicznym I jest alkohol liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metanol, lub etanol.
Odmianą sposobu wytwarzania metyloimidazoliowych cieczy jonowych anionem teofiliniowym, o wzorze ogólnym 1 jest reakcja soli teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atom litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra lub grupę NH4, z halogenkiem metyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 3, którym X oznacza chlor, brom, jod, w stosunku molowym 1:0,8-1,5 w środowisku wodnym, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 15 minut, następnie dodaje się rozpus zczalnik organiczny II, po czym rozdziela się fazę organiczną od fazy wodnej, a rozpuszczalnik organiczny II odparowuje się na wyparce próżniowej, dalej produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 323K. Rozpuszczalnikiem organicznym II jest rozpuszczalnik, który nie miesza się z wodą, korzystnie chloroform, lub dichlorometan, lub toluen, lub octan etylu.
PL 223 201 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nową grupę związków zaliczanych do cieczy jonowych,
- syntezowane ciecze jonowe zawierają anion teofiliniowy jest to anion alkaloidu purynowego,
- teofiliniany 1-alkilo-3-metyloimidazoliowe charakteryzują się niską temperaturą topnienia,
- otrzymane teofiliniany są nielotne i stabilne termicznie,
- syntezowane ciecze jonowe rozpuszczalne są w wodzie, alkoholach, chloroformie, acetonie i są nierozpuszczalne w heksanie,
- otrzymane związki wykorzystać można jako środki powierzchniowo czynne.
Wynalazkiem są metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym
1, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Teofilinian 1-butylo-3-metyloimidazoliowy
Do kolby o pojemności 100 cm , zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,012 3 mola chlorku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego rozpuszczonego w 15 cm metanolu oraz 0,013 mola 3 soli potasowej teofiliny rozpuszczonego w 15 cm metanolu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 4 godziny w temperaturze pokojowej. Odsączono powstałą sól nieorganiczną i usunięto rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę suszono przez 24 godziny pod ob3 niżonym ciśnieniem w temperaturze 323K. Do osuszonej mieszaniny reakcyjnej dodaję się 35 cm bezwodnego metanolu, sól nieorganiczną, którą stanowił KC1 oddzielono przez filtrację, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian 1-butylo-3-metyloimidazoliowy z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,89 (t, J = 7,4 Hz, 3H); 1,21-1,29 (m, 2H); 1,74-1,81 (m, 2H); 3,23 (s, 3H); 3,43 (s, 3H); 3,92 (s, 3H); 4,21 (t, J = 7,2 Hz, 2H); 7,51 (s, 1H); 7,87 (d, J = 1,8 Hz, 1H); 7,94 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 9,40 (s, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,25; 18,78; 27,46; 29,83; 31,42; 35,78; 48,46; 112,28; 122,26; 123,58; 136,66; 144,65; 149,11; 155,61; 156,62.
Analiza elementarna CHN dla C15H22N6O2 (M = 318,37): wartości obliczone: C = 56,69; H = 6,96; N = 26,40; wartości zmierzone: C = 56,85; H = 6,81; N = 26,61.
P r z y k ł a d II
Teofilinian 1-dodecylo-3-metyloimidazoliowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola chlorku 1-dodecylo-3-metyloimidazoliowego rozpuszczo3 nego w 10 cm wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola soli sodowej teofiliny 3 rozpuszczonego w 25 cm wody. Reakcję prowadzono przez 24 godzin w temperaturze 300K.
3
Do mieszaniny reakcyjnej dodano 30 cm dichlorometanu i oddzielono fazę organiczną od fazy wodnej w rozdzielaczu. Fazę organiczną odparowano na wyparce rotacyjnej. Produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian 1-dodecylo-3-metyloimidazoliowy z wydajnością 95%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,89 (t, J = 7,4 Hz, 3H); 1,21-1,29 (m, 18H); 1,74-1,81 (m, 2H); 3,23 (s, 3H); 3,43 (s, 3H); 3,92 (s, 3H); 4,21 (t, J = 7,2 Hz, 2H); 7,51 (s, 1H); 7,87 (d, J = 1,8 Hz, 1H); 7,94 (d, 7= 1,7 Hz, 1H), 9,40 (s, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,25; 18,78; 27,46; 29,83; 31,42; 35,78; 48,46; 112,28; 122,26; 123,58; 136,66; 144,65; 149,11; 155,61; 156,62.
Analiza elementarna CHN dla C23H38N6O2 (M = 430,59): wartości obliczone: C = 64,16, H = 8,90, N = 19,52; wartości zmierzone: C = 64,21; H = 8,85; N = 19,67.
P r z y k ł a d III
Teofilinian 1-allilo-3-metyloimidazoliowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 0,005 mola wodorotlenku 1-alliIo-3-metyloimidazoliowego w etanolu, po czym przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola teofiliny. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 303K. Po zakończeniu procesu usunięto powstały osad, którym była nieprzereagowana teofilina, i odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i produkt suszono w temperaturze 323K przez 48 godziny pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian 1-allilo-3-metyloimidazoliowy z wydajnością 97%.
PL 223 201 B1
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO) δ ppm = 3,21 (s, 3H); 3,41 (s, 3H); 3,91 (s, 3H); 4,89 (d, J = 5,9 Hz, 2H); 5,26-5,39 (m, 2H); 5,98-6,11 (m, 1H); 7,21 (s, 1H); 7,76 (d, J = 1,5 Hz, 1H); 7,79 (d, J = 1,3 Hz, 1H); 9,40 (s, 1H). 13C NMR ( DMSO-d6) δ ppm = 27,37; 39,86; 35,78; 50,75; 114,80; 120,09; 122,30; 123,77; 131,82; 136,88; 146,42; 149,75; 151,81; 157,56.
Analiza elementarna CHN dla C14H18N6O2 (M = 302,33): wartości obliczone: C = 55,62, H = 6,00, N = 27,80; wartości zmierzone: C = 55,71; H = 6,12; N = 27,68.
P r z y k ł a d IV
Teofilinian 1-benzylo-3-metyloimidazoliowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola chlorku 1-benzylo-3-metyloimidazoliowego rozpuszczonego w 10 cm wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola soli sodowej teofiliny 3 rozpuszczonego w 25 cm wody. Reakcję prowadzono przez 24 godzin w temperaturze 300K.
3
Do mieszaniny reakcyjnej dodano 30 cm dichlorometanu i oddzielono fazę organiczną od fazy wodnej w rozdzielaczu. Fazę organiczną odparowano na wyparce rotacyjnej. Produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian 1-benzylo-3-metyloimidazoliowy z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO) δ ppm = 3,21 (s, 3H); 3,40 (s, 3H); 3,90 (s, 3H); 6,04 (s, 2H); 7,10 (t, J = 5,4 Hz, 1H); 7,19 (t, J = 6,8 Hz, 2H); 7,21 (t, J = 5,4 Hz, 1H); 7,50 (s, 1H); 7,86 (d, J = 1,1 Hz, 1H); 7,95 (d, J = 1,4 Hz, 1H); 9,41 (s, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 27,45; 29,81; 35,73; 59,22; 111,83; 114,72; 122,27; 123,60; 124,92; 126,85; 130,17; 133,37; 136,42; 144,72; 149,20; 155,60; 156,61
Analiza elementarna CHN dla C18H20N6O2 (M = 353,39): wartości obliczone: C = 61,35, H = 5,72, N = 23,85; wartości zmierzone: C = 61,71; H = 5,62; N = 23,48.
P r z y k ł a d V - Zastosowanie 3
1,30 g teofilinianu 1-dodecylo-3-metyloimidazoliowego rozpuszczono w 250 cm1 2 3 wody destylowanej. Otrzymano klarowny roztwór, z którego sporządzono poszczególne roztwory metodą kolejnych rozcieńczeń. Pomiary wartości napięcia powierzchniowego wykonano metodą kształtu kropli w temperaturze 25°C, stosując analizator kształtu kropli DSA100, firmy Kruss (Niemcy), w temp. 25°C.
Aktywność powierzchniową wodnego roztworu teofilinianu 1-dodecylo-3-metyloimidazoliowego opisują poszczególne parametry: krytyczne stężenie micelowania CMC w granicach 1,25 x 10' 3 mol/dm i napięcie powierzchniowe, przy którym osiągnięto krytyczne stężenie micelowania na poziomie ycmc = 28 mN/m. Dodatkowo badane teofiliniany wykazują właściwości pianotwórcze.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierająca od 1 do 20 atomów węgla lub proton lub grupę arylową lub allilową lub winylową lub chloroetylową lub hydroksyetylową lub benzylową.
- 2. Sposób wytwarzania metyloimidazoliowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że sól teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atom litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra lub grupę NH4, poddaje się reakcji z halogenkiem metyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor, brom, jod, w stosunku molowym 1:0,8-1,5 w rozpuszczalniku organicznym I, całość miesza się w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, po czym oddziela się roztwór od powstającego osadu, który stanowi sól nieorganiczna, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik organiczny I, a pozostałość przemywa się bezwodnym acetonem do usunięcia pozostałości soli oraz nadmiaru nieprzereagowanej teofiliny, dalej pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K, korzystnie 313K, w czasie co najmniej 15 minut.
- 3. Sposób wytwarzania metyloimidazoliowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że teofilinę zobojętnia się wodorotlenkiem metyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 4, w stosunku 1:0,8-1,5 w wodzie lub rozpuszczalniku organicznym I, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nadmiar nieprzereagowanej teofiliny, odparowuje się rozpuszczalnik organiczny I, a produkt suszy sięPL 223 201 B1 pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 333K.
- 4. Sposób według zastrzeżenia 2 i 3, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym I jest alkohol liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metanol, lub etanol.
- 5. Sposób wytwarzania metyloimidazoliowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że sól o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atom litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra lub grupę NH4, z halogenkiem metyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 3, którym X oznacza chlor, brom, jod, w stosunku molowym 1:0,8-1,5 w środowisku wodnym, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 15 minut, następnie dodaje się rozpuszczalnik organiczny II, po czym rozdziela się fazę organiczną od fazy wodnej, a rozpuszczalnik organiczny II odparowuje się na wyparce próżniowej, dalej produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 323K.
- 6. Sposób według zastrzeżenia 5, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym II jest rozpuszczalnik, który nie miesza się z wodą, korzystnie chloroform, lub dichlorometan, lub toluen, lub octan etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400413A PL223201B1 (pl) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400413A PL223201B1 (pl) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400413A1 PL400413A1 (pl) | 2014-02-17 |
| PL223201B1 true PL223201B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=50097355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400413A PL223201B1 (pl) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223201B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020184384A1 (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-17 | 国立大学法人金沢大学 | 多糖類誘導体の製造方法、及びリグニン誘導体の製造方法 |
-
2012
- 2012-08-16 PL PL400413A patent/PL223201B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020184384A1 (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-17 | 国立大学法人金沢大学 | 多糖類誘導体の製造方法、及びリグニン誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL400413A1 (pl) | 2014-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8841460B2 (en) | Tunable phenylacetylene hosts | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL223215B1 (pl) | 1-Metylopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223202B1 (pl) | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL215853B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL248916B1 (pl) | Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL224126B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL212043B1 (pl) | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212902B1 (pl) | Barwne sole imidazoliowe oraz sposób wytwarzania barwnych soli imidazoliowych | |
| Ding et al. | Clean synthesis of calix [4] crown-5-sulfonyl cyclothiourea derivatives at room temperature in aqueous solution | |
| PL219423B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL212805B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitrobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitrobenzoesowym |