PL233297B1 - Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy - Google Patents
Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydyInfo
- Publication number
- PL233297B1 PL233297B1 PL422979A PL42297917A PL233297B1 PL 233297 B1 PL233297 B1 PL 233297B1 PL 422979 A PL422979 A PL 422979A PL 42297917 A PL42297917 A PL 42297917A PL 233297 B1 PL233297 B1 PL 233297B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- triticonazole
- salts
- benzyltriticonazole
- acetonitrile
- benzyl
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical class C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 claims description 16
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- -1 tetrafluoroborates Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 4
- 244000258136 Costus speciosus Species 0.000 description 4
- 235000000385 Costus speciosus Nutrition 0.000 description 4
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 4
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 3
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 241000221779 Fusarium sambucinum Species 0.000 description 1
- 241000947859 Microdochium Species 0.000 description 1
- 241000357437 Mola Species 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 241001515786 Rhynchosporium Species 0.000 description 1
- 241001250070 Sporisorium reilianum Species 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 238000003639 Student–Newman–Keuls (SNK) method Methods 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000005829 chemical entities Chemical class 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M potassium lactate Chemical compound [K+].CC(O)C([O-])=O PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001521 potassium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011085 potassium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001304 potassium lactate Drugs 0.000 description 1
- FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M potassium salicylate Chemical compound [K+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003629 potassium salicylate Drugs 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sole N-benzylotritikonazolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy.
Czwartorzędowe sole amoniowe są związkami, które posiadają atom azotu obdarzony ładunkiem dodatnim. Jest on połączony z czterema podstawnikami węglowymi. Są to najczęściej podstawniki alkilowe, alkiloaromatyczne lub alkoksymetylowe. Jako przeciwjon spotykane są zarówno aniony organiczne jak i nieorganiczne. Właściwości chemiczne czwartorzędowych soli amoniowych zależą najczęściej od części kationowej i to ona definiuje zastosowanie tych związków. Modyfikowanie anionu pozwala na zmianę właściwości fizycznych takich jak rozpuszczalność, temperatura topnienia, współczynnik załamania światła, czy właściwości powierzchniowe. Zainteresowanie środowisk naukowych i mnogość kombinacji kationów i anionów obrazuje jak szeroki jest potencjał aplikacyjny czwartorzędowych soli amoniowych.
Tritikonazol jest 1,2,4-triazolowym związkiem fungicydowym stosowanym do ochrony zbóż, buraków cukrowych i kukurydzy przed takimi gatunkami grzybów jak: Fusarium oxysporum, Fusarium graminearum, Fusarium sambucinum, Rhynchosporium lub Sphacelotheca reiliana. Substancja ta, o nazwie systematycznej (E)-5-[(4-chlorofenylo)metylideno]-2,2-dimetylo-1-(l,2,4-triazol-1-ilometylo)cyklo-pentan-1-ol, działa przez inhibicję biosyntezy sterolu hamując wzrost komórkowy.
W opisach patentowych PL 219914 B1 oraz PL 220854 B1 ujawniono proces wytwarzania fungicydowych soli czwartorzędowych w reakcji fungicydu z czynnikiem czwartorzędującym, którym był bromek, chlorek lub jodek alkilu, benzylu lub allilu, a wykorzystanymi fungicydami były propikonazol lub tebukonazol. W zgłoszeniu patentowym P.406949 ujawniono metodę syntezy protonowych cieczy jonowych tebukonazolu, a w zgłoszeniu P.410319 metodę wytwarzania czwartorzędowych chlorków alkoksymetylowych tebukonazolu. Ponadto, w zgłoszeniu P.419138 ujawniono metodę wytwarzania protonowych soli z kationem tritikonazoliowym, a w zgłoszeniu P.420771 opisano czwartorzędowe sole N-etylotritikonazolu. W żadnym z powyższych wynalazków nie przedstawiono metody wytwarzania soli amoniowych opartych na alkilo-arylowych pochodnych tritikonazolu zawierających czwartorzędowy atom azotu połączony z podstawnikiem benzylowym, charakteryzujących się odmiennymi właściwościami fizykochemicznymi jak i aktywnością biologiczną, stanowiących więc odrębne indywidua chemiczne.
Przykładowymi fungicydowymi czwartorzędowymi solami amoniowymi z kationem N-benzylotritikonazolu są:
• mleczan N-benzylotritikonazolu, • salicylan N-benzylotritikonazolu, • octan N-benzylotritikonazolu, • tetrafluoroboran N-benzylotritikonazolu, • tiocyjanian N-benzylotritikonazolu, • azotan(V) N-benzylotritikonazolu.
Istotą wynalazku są sole N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion organiczny z grupy: mleczanów, lub salicylanów, lub octanów, lub nieorganiczny z grupy: tetrafluoroboranów, lub tiocyjanianów, lub azotanów(V).
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że tritikonazol poddaje się reakcji czwartorzędowania z bromkiem benzylu w stosunku molowym tritikonazolu do bromku benzylu od 1:1 do 1:1,1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 60°C, po czym otrzymany bromek N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową albo potasową kwasu mlekowego, albo salicylowego, albo octowego, albo tetrafluoroborowego, albo tiocyjanowego, albo azotowego(V) w rozpuszczalniku: acetonie, albo acetonitrylu, albo metanolu, albo izopropanolu, albo etanolu, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 30 minut, następnie odsącza się wytrącony osad nieorganiczny, dalej odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie soli N-benzylotritikonazolu jako fungicydy.
Korzystnym jest, gdy sole stosuje się w postaci czystej albo w postaci etanolowego roztworu o stężeniu korzystnie 10 mg/dm3.
PL 233 297 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoużytkowe:
• otrzymane związki zachowują aktywność biologiczną kationu, • działanie fungicydowe kationu wobec popularnych patogenów roślin rolniczych może zostać wzmocnione doborem odpowiedniego anionu, • krótką i wydajną syntezę, przebiegającą w łagodnych warunkach, • poprzez dobór anionów możemy wpływać na właściwości fizyczne, chemiczne jak i aktywność grzybobójczą otrzymanych związków, • rozpuszczalność syntezowanych soli w wodzie oraz rozpuszczalnikach organicznych zależy od struktury wybranego anionu, • otrzymane związki są stabilne termicznie i chemicznie.
Sposób otrzymywania fungicydowych czwartorzędowych soli amoniowych z kationem N-benzylotritikonazolu ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie mleczanu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][Lac]
W kolbie umieszczono roztwór 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu w 40 cm3 izopropanolu i dodano 1,88 g bromku benzylu. Zawartość kolby mieszano w temperaturze 20°C przez 20 godzin na mieszadle magnetycznym. Po tym czasie odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, korzystając z wyparki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie małymi porcjami dodano 1,28 g (0,01 mola) mleczanu potasu, ciągle mieszając. Reakcję prowadzono w 20°C przez 60 minut, a strącony produkt uboczny - bromek potasu odsączono na sączku. Metanol z przesączu odparowano z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,78 (s, 3H); 1,10 (s, 3H); 1,15 (d, 3H, J = 6,8 Hz); 1,62 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,65 (m, 2H); 3,80 (m, 1H); 4,60 (m, 1H); 5,48 (s, 1H); 5,55 (d, 2H, J = 4,5 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,7 Hz); 7,32 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,39 (m, 3H); 7,4 (m, 2H); 9,30 (s, 1H); 11,0 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 178,1; 145,6; 143,8; 143,2; 135,6; 134,3; 130.8; 129,8; 129,0; 128,3; 121,4; 82,5; 56,7; 50,3; 42,4; 34,8; 24,9; 23,9; 21,5; 21,0.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C27H32CIN3O4 (Mmol = 498,02 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 65,12; H = 6,48; N = 8,44.
Wartości zmierzone (%): C = 64,30; H = 7,22; N = 9,01.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie salicylanu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][Sal]
W pierwszym kroku przygotowano w kolbie 30 cm3 roztworu zawierającego 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w acetonitrylu, a następnie dodano 1,88 g bromku benzylu. Następnie przez 20 godzin pozostawiono mieszaninę reakcyjną na mieszadle magnetycznym w temperaturze 60°C. W celu przeprowadzenia wymiany anionu dodawano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 1,76 g (0,01 mola) salicylanu potasu. Mieszanie na mieszadle magnetycznym kontynuowano przez 45 minut w 60°C. Następnie odsączono strącony produkt uboczny, a acetonitryl odparowano próżniowo. Wydajność reakcji wyniosła 99%.
Strukturę produktu potwierdzono za pomocą protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej CHN. Uzyskano następujące wyniki:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,79 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,55 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 6,03 (s, 1H); 6,63 (m, 1H); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,5 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,42 (m, 2H); 7,72 (m, 1H), 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H), 16,08 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,5; 143,3; 143,0; 135,4; 134,0; 131,1; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,9; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,0.
Analiza elementarna CHN dla C31H32CIN3O4 (Mmol = 546,06 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 68,19; H = 5,91; N = 7,70.
Wartości zmierzone (%): C = 67,53; H = 6,48; N = 7,17.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie octanu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][Ac]
W kolbie zmieszano 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu oraz 2,07 g bromku benzylu - czynnika czwartorzędującego. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperatu
PL 233 297 B1 rze 50°C przez 20 godzin. Następnie usunięto rozpuszczalnik - metanol przy użyciu wypadki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono następnie w bezwodnym etanolu i dodano 0,98 g (0,01 m ola) octanu potasu. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut w temperaturze 50°C przy ciągłym mieszaniu. Następnie wytrącony bromek potasu, który jest w tej reakcji produktem ubocznym, odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem. Etanol z przesączu odparowano za pomocą wyparki próżniowej w celu osuszenia produktu końcowego. Wydajność reakcji wyniosła 86%.
Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,75 (s, 3H); 1,07 (s, 3H); 1,62 (m, 2H); 1,76 (s, 2H); 2,09 (s, 3H); 3,41 (s, 2H); 4,31 (m, 1H); 5,55 (d, 2H, J = 4,8 Hz); 5,66 (s, 1H); 6,97 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,16 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,33 (m, 3H); 7,40 (m, 2H); 8,40 (s, 1H); 9,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 174,2; 149,8; 146,4; 144,8; 136,2; 135,6; 130,6; 129,7; 129,1; 128,2; 121,3; 53,8; 50,3; 42,4; 35,1; 25,3; 24,7; 23,6; 21,2.
Analiza elementarna CHN dla C26H30CIN3O3 (Mmol = 467,99 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 66,73; H = 6,46; N = 8,98.
Wartości zmierzone (%): C = 66,29; H = 7,08; N = 8,64.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie tetrafluoroboranu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][BF4]
W celu przeprowadzenia reakcji czwartorzędowania tritikonazolu mieszaninę reakcyjną zawierającą 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 45 cm3 izopropanolu umieszczono w kolbie i dodano 1,88 g bromku benzylu. Aby uzyskać optymalny stopień przereagowania układ mieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego w temperaturze 80°C przez 20 godzin. Po zakończeniu pierwszej reakcji dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 1,10 g (0,01 mola) tetrafluoroboranu sodu. Reakcję prowadzono w 80°C przez 30 minut. Następnie produkt uboczny pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt dokładnie osuszono. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,79 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,55 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,5 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,42 (m, 2H); 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,5; 143,3; 143,0; 135,4; 134,0; 131,1; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,9; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,0.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C24H27BCIF4N3O (Mmol = 495,75 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 58,15; H = 5,49; N = 8,48.
Wartości zmierzone (%): C = 58,96; H = 4,89; N = 9,22.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie tiocyjanianu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][SCN]
Syntezę rozpoczęto reakcją czwartorzędowania, w tym celu do przygotowanego roztworu 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 30 cm3 acetonitrylu dodano 1,88 g bromku benzylu. Całość mieszano przez 20 godzin w temperaturze 60°C. Następnie, po zakończeniu reakcji, odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Półprodukt w kolejnym kroku rozpuszczono w bezwodnym acetonie, a następnie do kolby dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 0,97 g (0,01 mola) tiocyjanianu potasu. Reakcję wymiany anionu prowadzono w temperaturze 45°C przez 30 minut. Wytrącony w wyniku reakcji produkt uboczny, którym był bromek potasu, odsączono. Aceton z przesączu odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 90%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego: 1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,79 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,55 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,5 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,42 (m, 2H); 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,5; 143,3; 143,0; 135,4; 134,0; 131,1; 130,0; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,9; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,0.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C25H27CIN4OS (Mmol = 467,03 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 64,29; H = 5,83; N = 12,00.
Wartości zmierzone (%): C = 64,74; H = 5,21; N = 12,62.
PL 233 297 Β1
Przykład 6
Otrzymywanie azotanu(V) N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][SCN]
W kolbie umieszczono 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 25 cm3 etanolu i dodano do kolby 1,97 g bromku benzylu w celu przeprowadzenia reakcji czwartorzędowania. Całość mieszano w temperaturze 50°C przez 20 godzin na mieszadle magnetycznym. Po tym czasie odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, korzystając z wyparki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie małymi porcjami dodano 0,89 g (0,0105 mola) azotanu(V) sodu, ciągle mieszając. Reakcję wymiany anionu prowadzono w 60°C przez 30 minut, a strącony produkt uboczny - bromek sodu odsączono na sączku. Metanol z przesączu odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 86%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego: 1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,80 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,57 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,3 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,44 (m, 2H); 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,2; 143,3; 143,1; 135,4; 134,0; 131,1; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,8; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,1.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C24H27CIN4O4 (Mmoi = 470,95 g/mol):
Wartości obliczone (%) C = 61,21; H = 5,78; N = 11,90.
Wartości zmierzone: (%) C = 60,89; H = 6,31; N = 12,57.
Przykładowe zastosowanie
Otrzymane związki testowano wobec trzech gatunków grzybów: Botrytis cinerea, Fusarium culmorum i Microdochium nivale (kolekcja IOR-PIB). Badane związki rozpuszczono w 96% alkoholu etylowym, a następnie dodano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 50°C. Stężenie preparatów w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 mg/dm3 (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne oraz substancji aktywnej zawartej w środku porównawczym Tebu 250 EW). Płynne podłoże zawierające pochodne tritikonazolu wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Badane preparaty porównywano do fungicydu Tebu 250 EW zawierającego tebukonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej (około 21 °C), aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów. W tabeli 1 przedstawiono hamowanie wzrostu grzybni Botrytis cinerea i Fusarium culmorum, a w tabeli 2 hamowanie wzrostu grzybni Microdochium nivale przez otrzymane sole.
Tabela 1
| Lp Nazwa obiektu | Wzrost Botrytis cinerea [cm] | Wzrost Fusarium culmorum [cm] | ||||
| 10 mg/dm3 | 100 mg/dm3 | 1000 mg/dm3 | 10 mg/dm3 | 100 mg/dm3 | 1000 mg/dm3 | |
| 1. Kontrola | 4,60 | 4,60 | 4,60 | 4,60 | 4,60 | 4,60 |
| 2. [TC-Benz] [Lac] | 1,47 | 0,00 | 0,00 | 2,82 | 1,05 | 0,00 |
| 3. [TC-Benz] [Sal] | 0,48 | 0,00 | 0,00 | 2,45 | 0,00 | 0,00 |
| 4. [TC-Benz][Ac] | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 5. [TC-Benz] [BF4] | 0,52 | 0,17 | 0,00 | 2,75 | 0,87 | 0,13 |
| 6. [TC-Benz] [SCN] | 0,23 | 0,00 | 0,00 | 0,93 | 0,00 | 0,00 |
| 7. [TC-Benz] [NO3] | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 8. Tebu 250 EW | 0,47 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| NIR 0i05 | 0,583 | 0,118 | - | 0,217 | 0,059 | 0,104 |
PL 233 297 Β1
Tabela 2
| Lp | Nazwa obiektu | Wzrost Microdochium nivole [cm] | ||
| 10 mg/dm3 | 100 mg/dm3 | 1000 mg/dm3 | ||
| 1. | Kontrola | 4,60 | 4,60 | 4,60 |
| 2. | [TC-Benz][Lac] | 4,60 | 0,00 | 0,00 |
| 3. | [TC-Benz][Sal] | 4,60 | 0,00 | 0,00 |
| 4. | [TC-Benz][Ac] | 1,98 | 0,00 | 0,00 |
| 5. | [TC-Benz][BF4] | 4,60 | 0,00 | 0,00 |
| 6. | [TC-Benz][SCN] | 4,05 | 0,00 | 0,00 |
| 7. | [TC-Benz][NO3] | 1,73 | 0,60 | 0,50 |
| 8. | Tebu 250 EW | 0,33 | 0,00 | 0,00 |
| NIRo.os | 0,181 | 0,267 | - |
Wnioski:
Stopień zahamowania wzrostu grzybni zależał od zastosowanego związku, jego stężenia, jak również od gatunku grzyba. Wszystkie badane substancje istotnie hamowały wzrost badanych grzybów w stężeniu 100 i 1000 mg/dm3. Patogenami najbardziej wrażliwymi na działanie badanych związków okazały się Botrytis cinerea i Fusarium culmorum. Istotne ograniczenie wzrostu tych grzybów przez wszystkie badane substancje stwierdzono już w stężeniu 10 mg/dm3. Patogenem wykazującym mniejszą wrażliwość na działanie testowanych pochodnych tritikonazolu był Microdochium nivale. Spośród badanych związków, pod względem działania grzybobójczego wyróżnił się [TC-Benz][Ac],
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sole N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion organiczny z grupy: mleczanów, lub salicylanów, lub octanów, lub nieorganiczny z grupy: tetrafluoroboranów, lub tiocyjanianów, lub azotanów(V).
- 2. Sposób otrzymywania soli tritikonazolu określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że tritikonazol poddaje się reakcji czwartorzędowania z bromkiem benzylu w stosunku molowym tritikonazolu do bromku benzylu od 1:1 do 1:1,1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 60°C, po czym otrzymany bromek N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową albo potasową kwasu mlekowego, albo salicylowego, albo octowego, albo tetrafluoroborowego, albo tiocyjanowego, albo azotowego(V) w rozpuszczalniku: acetonie, albo acetonitrylu, albo metanolu, albo izopropanolu, albo etanolu, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 30 minut, następnie odsącza się wytrącony osad nieorganiczny, dalej odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
- 3. Zastosowanie soli N-benzylotritikonazolu określonych zastrz. 1 jako fungicydy.
- 4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci czystej.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci etanolowego roztworu o stężeniu korzystnie 10 mg/dm3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422979A PL233297B1 (pl) | 2017-09-26 | 2017-09-26 | Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422979A PL233297B1 (pl) | 2017-09-26 | 2017-09-26 | Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422979A1 PL422979A1 (pl) | 2019-04-08 |
| PL233297B1 true PL233297B1 (pl) | 2019-09-30 |
Family
ID=65992030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422979A PL233297B1 (pl) | 2017-09-26 | 2017-09-26 | Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233297B1 (pl) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007107556A1 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Basf Se | Enantiomerenreines triticonazol |
| UA108867C2 (uk) * | 2009-12-08 | 2015-06-25 | Похідні азолу, спосіб їх одержання (варіанти), проміжні продукти, засіб для сільського господарства і садівництва | |
| JPWO2012165499A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2015-02-23 | 株式会社クレハ | トリアゾール化合物、およびその利用 |
| PL220854B1 (pl) * | 2012-09-10 | 2016-01-29 | Inst Ochrony Roślin | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania |
| PL219914B1 (pl) * | 2012-09-10 | 2015-07-31 | Inst Ochrony Roślin | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania |
-
2017
- 2017-09-26 PL PL422979A patent/PL233297B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422979A1 (pl) | 2019-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pernak et al. | Known triazole fungicides–a new trick | |
| CN106397422B (zh) | 含手性噁唑啉的烟酰胺类化合物及作为农用杀菌剂的用途 | |
| FI61699C (fi) | Saosom fungicider anvaendbara acylerade triazolyl-o n-acetaleroch foerfarande foer deras framstaellning | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL120444B1 (en) | Fungicide | |
| PL234769B1 (pl) | Sole N-etylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| RU2844680C1 (ru) | N-[(азол-1-ил)алкоксифенил]-4-хлор-1,2,3-дитиазол-5-имины, способ их получения и фунгицидные композиции на их основе | |
| PL234967B1 (pl) | Czwartorzędowe halogenki zawierające kation difenokonazolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| PL235469B1 (pl) | Sposób otrzymywania protonowych soli cyprokonazolu zawierających anion nieorganiczny | |
| PL238986B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z anionem L-mleczanowym i kationem N-alkilotebukonazoliowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako związki o działaniu hamującym rozwój grzybni | |
| Ibrahim et al. | Synthesis and antimicrobial evaluation of Histidine Cinnamaldehyde Schiff base containing structural feature of 1, 3, 4-thiadiazole heterocyclic moiety | |
| CH625509A5 (pl) | ||
| PL229316B1 (pl) | Czwartorzędowe sole difenokonazolu z anionem nieorganicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako fungicydy | |
| PL226009B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania | |
| PL231925B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy | |
| EP0183833B1 (en) | Azolyl derivatives of carbocyclic and heterocyclic ketones having fungicidal activity | |
| PL231617B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący | |
| PL243394B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem 2-chloro-N-[(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazin-2ylo)karbamoilo] benzenosulfonamidanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| Kumer | Synthesis of bioactive ionic liquids through the reaction between aryl amine and carboxylic acids | |
| PL94004B1 (pl) | ||
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |