PL221244B1 - Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL221244B1 PL221244B1 PL407207A PL40720714A PL221244B1 PL 221244 B1 PL221244 B1 PL 221244B1 PL 407207 A PL407207 A PL 407207A PL 40720714 A PL40720714 A PL 40720714A PL 221244 B1 PL221244 B1 PL 221244B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- nonan
- oxabicyclo
- aromatic
- hydroxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- FFHKOKHAPBOSPT-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxy-6-methyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one Chemical compound OC1C2OC(CC2CCC1C)=O FFHKOKHAPBOSPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- RKSOORNTXNLUMP-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)acetic acid Chemical compound CC1CCC2C(C1CC(=O)O)O2 RKSOORNTXNLUMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 claims description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- JTKUQGAJYRRQGI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(6-methylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1C=CCCC1C JTKUQGAJYRRQGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 2
- YGHCAHWARGVWQD-UHFFFAOYSA-N 7a-methyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-1-benzofuran-2-one Chemical group C1CCCC2CC(=O)OC21C YGHCAHWARGVWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 6-methylcyclohex-2-en-1-yl Chemical group 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania.
Związek ten charakteryzuje się mało intensywnym, owocowym zapachem i może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym lub kosmetycznym, jako składnik kompozycji zapachowych.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu.
Istotą wynalazku jest 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania nowego hydroksylaktonu. Polega on na tym, że ester etylowy kwasu (6-metylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który jest mieszaniną diastereoizomerów, poddaje się reakcji epoksydacji w rozpuszczalniku organicznym. Z otrzymanego estru etylowego kwasu (6-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)octowego w reakcji laktonizacji kwasowej otrzymuje się 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on.
Korzystnie jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu.
Korzystnie także jest, gdy laktonizację kwasową prowadzi się w obecności kwasu chlorowego (VII).
Sposób według wynalazku objaśniony jest bliżej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d:
Do roztworu 0,9 g (0,0049 mola) estru etylowego kwasu (6-metylocykloheks-2-en-1-ylo)3 octowego (mieszanina diastereoizomerów) w 20 cm3 chlorku metylenu dodaje się 1,65 g (0,0096 mo3 la) kwasu m-chloronadbenzoesowego w 10 cm3 chlorku metylenu i miesza przez 24 godz. w temperaturze pokojowej. Mieszaninę poreakcyjną przemywa się nasyconym roztworem Na2SO3, 5% roztworem NaCO3, wodą i suszy nad MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 3:1). Otrzymuje się 0,6 g (wyd. 65%) epoksyestru w postaci mieszaniny diastereoizomerów.
Ester etylowy kwasu (6-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)octowego (0,6 g, 0,0028 mola) 3 umieszcza w 10 cm3 mieszaniny THF-H2O-HCIO4 (w stosunku objętościowym 10:5:0,1) i miesza przez 3 dni w temperaturze pokojowej. Produkt ekstrahuje się trzema porcjami (30 cm3 każda) eteru etylowego. Połączone frakcje eterowe przemywa się roztworem NaHCO3, solanką i suszy nad MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika i oczyszczeniu za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 2:1) otrzymuje się 0,35 g (wyd. 68%) hydroksylaktonu o następujących stałych spektroskopowych:
1H NMR (300 MHz, CDCI3): 1,01 (d, J=6,9 Hz, 3H, CH3-9), 1,18 (m, 2H, CH2-5), 1,40 (m, 2H, CH2-4), 1,70 (m, 1H, OH), 1,80 (m, 2H, H-3 i H-6), 2,24 (d, J=14,7 Hz,1H, jeden z CH2-7), 2,62 (m, 1H, jeden z CH2-7), 4,00 (m, 1H, H-1), 4,41 (m, 1H, H-2), 13C NMR (300 MHz, CDCI3): 16,184 (C-9), 24,542 (C-4), 26,380 (C-3), 31,117 (C-5), 32,128 (C-6), 37,054 (C-7), 69,742 (C-1), 81,815 (C-2), 176,633 (C-8),
IR (KBr, cm-1): 3519 (sb), 2923 (s), 1764 (s), 1150 (s), 1000 (s),
EI-MS m/z (%): 171 [M+H], 171 (8), 152 (23), 123 (29), 109 (38), 95 (75), 83 (73), 70 (34), 67 (53), 55 (79), 39 (100).
Claims (4)
1. Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on o wzorze 1.
2. Sposób otrzymywania zapachowego 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, znamienny tym, że ester etylowy kwasu (6-metylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który jest mieszaniną diastereoizomerów, poddaje się reakcji epoksydacji w rozpuszczalniku organicznym, a następnie z otrzymanego estru etylowego kwasu (6-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)octowego w reakcji laktonizacji roztworem kwasu nieorganicznego, otrzymuje się 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on o wzorze 1.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwasem nieorganicznym jest kwas chlorowy (VII).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407207A PL221244B1 (pl) | 2014-02-17 | 2014-02-17 | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407207A PL221244B1 (pl) | 2014-02-17 | 2014-02-17 | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407207A1 PL407207A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL221244B1 true PL221244B1 (pl) | 2016-03-31 |
Family
ID=52464714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407207A PL221244B1 (pl) | 2014-02-17 | 2014-02-17 | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221244B1 (pl) |
-
2014
- 2014-02-17 PL PL407207A patent/PL221244B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407207A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lone et al. | A concise synthesis of Hagen’s gland lactones | |
| PL221244B1 (pl) | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania | |
| EP2963007B1 (en) | Synthesis of Calebin-A and its biologically active analogs | |
| PL221297B1 (pl) | Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonu | |
| Usami et al. | New route for synthesis of 3-and 5-caffeoylquinic acids via protected quinic acids | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL222724B1 (pl) | Zapachowy ester etylowy kwasu (4-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)-octowego oraz sposób otrzymywania zapachowego estru | |
| PL222723B1 (pl) | Zapachowy ester etylowy kwasu (6-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)-octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL221665B1 (pl) | 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on oraz 6-metylo-1-pentylo-2,7-dioksabicyklo [4.1.0]heptan-3-on i sposób ich jednoczesnego otrzymywania | |
| Lee et al. | Economical Synthesis of Grapevine Moth Sex Pheromone. | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL236887B1 (pl) | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania | |
| PL219968B1 (pl) | Sposób wytwarzania 7,4'-dihydroksy-5-metoksy-8-prenyloflawonu | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL214896B1 (pl) | Nowy octan R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212640B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-γ-laktony z ukladem trans p-mentanu o aktywnosci antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212689B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214898B1 (pl) | Nowy propionian R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL221655B1 (pl) | (Z)-5-etylideno-4-(4'-izopropylofenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| PL231519B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3-n-butylo-4,7-dihydroftalidu | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania |