PL236887B1 - Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania - Google Patents
Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL236887B1 PL236887B1 PL422238A PL42223817A PL236887B1 PL 236887 B1 PL236887 B1 PL 236887B1 PL 422238 A PL422238 A PL 422238A PL 42223817 A PL42223817 A PL 42223817A PL 236887 B1 PL236887 B1 PL 236887B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylthiophen
- butan
- ppm
- formula
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- JVFWKWMSTLLUGZ-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methylthiophen-2-yl)butan-2-ol Chemical compound CC(O)CCC=1SC=CC=1C JVFWKWMSTLLUGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZZWFNQZJQBZOMJ-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC(CCC=1SC=CC=1C)C Chemical compound C(C)(=O)OC(CCC=1SC=CC=1C)C ZZWFNQZJQBZOMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 7
- WJOQKGDEHMJAJV-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methylthiophen-2-yl)butan-2-one Chemical compound CC(=O)CCC=1SC=CC=1C WJOQKGDEHMJAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 4
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YOSDTJYMDAEEAZ-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-5-methylthiophene Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C)S1 YOSDTJYMDAEEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- XQQBUAPQHNYYRS-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiophene Chemical compound CC1=CC=CS1 XQQBUAPQHNYYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N Methylthiophene Natural products CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest nowa pochodna tiofenu, octan 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o wzorze 1. Zgłoszenie obejmuje też sposób otrzymywania pochodnej tiofenu, octanu 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o wzorze 1, który polega na tym, że 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-on poddaje się reakcji redukcji borowodorkiem sodu w środowisku metanolu, a otrzymany w tej reakcji 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-ol, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, poddaje się reakcji estryfikacji bezwodnikiem octowym w obecności pirydyny w środowisku dichlorometanu, zaś produkt estryfikacji, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, oczyszcza się chromatograficznie.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania.
Tiofen stanowi fragment strukturalny licznych związków aktywnych sensorycznie, zarówno pochodzenia naturalnego jak i syntetycznego (Safety evolution of substituted thiophene used as flavoring ingredients., Food and Chemical Toxicology, 99, s 40-59, 2016).
Znana jest pochodna tiofenu, którą stanowi 2-acetylo-5-metylotiofen o wzorze A
O wzór A
Pochodną tę otrzymuje się w procesie dwuetapowym - przez metylowanie tiofenu jodkiem metylu i następnie arylowanie powstałego w reakcji metylowania 2-metylotiofenu chlorkiem acetylu w obecności bezwodnego chlorku glinowego.
Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna tiofenu, którą stanowi racemiczny octan 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o wzorze 1
Ύ
O wzór 1
Nowa pochodna tiofenu o wzorze 1, stanowiąca mieszaninę dwóch enancjomerów, jest cieczą o barwie jasnosłomkowej, charakteryzującą się bardzo przyjemnym, owocowym zapachem przypominającym aromat pigłowca z nutą limonki. Dane spektralne nowego związku, octanu 4-(3-metylotiofen2-ylo)-butan-2-olu są następujące:
H1-NMR (CDCh), 7.00 ppm (d 1 H-1), 6.77 ppm (d 1 H-2), 4.93 ppm (m 1 H-8), 2.76 ppm (m 2 H-6), 2.15 ppm (s 3 H-5), 2.05 ppm (s 3 H-11), 1.94 -1.78 ppm (m 2 H-7), 1.25 ppm (d 3 H-9);
C13-NMR (CDCh), 170.55 ppm (s C-10), 137.10 ppm (s C-4), 132.67 ppm (s C-3), 129.87 ppm (s C-2), 121.09 ppm (s C-1), 70.21 ppm (s C-8), 37.41 ppm (s C-7), 23.79 ppm (s C-6), 21.25 ppm (C-11), 19.94 ppm (s C-9), 13.44 ppm (s C-5);
IR (cm1), 2974.80, 2935.52, 1733.40, 1371.32, 1237.07;
GC-MS (m/z), 43(18), 45(6), 77(9), 110(11), 111(60), 125(10), 137(100), 152(63), 153(7), 212 (M+ 6).
Nowy związek, ze względu na cenne walory zapachowe, trwałość zapachową i prostotę otrzymywania, stanowi potencjalny składnik kompozycji zapachowych różnego przeznaczenia.
Sposób otrzymywania nowej pochodnej tiofenu, octanu 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o wzorze 1, z wykorzystaniem reakcji redukcji ketonu wodorkiem w środowisku alkoholu oraz reakcji estryfikacji alkoholu bezwodnikiem octowym w środowisku zasadowym, według wynalazku polega na tym, że 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-on poddaje się reakcji redukcji borowodorkiem sodu w środowisku metanolu w temperaturze 0-5°C w czasie 2 godzin, stosując 0,13 g borowodorku i 5 ml metanolu na 1 g 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-onu, a otrzymany w tej reakcji 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-ol, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, poddaje się reakcji estryfikacji bezwodnikiem octowym w obecności pirydyny w środowisku dichlorometanu w temperaturze 40°C w czasie 1,5 godziny, stosując 1,24 g bezwodnika octowego, 1,2 ml pirydyny, 3 ml dichlorometanu na 1 g 4-(3-metylotiofen-2-ylo)butan-2-olu.
PL 236 887 Β1
Produkt estryfikacji, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, oczyszcza się chromatograficznie.
Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.
Przykład
W zlewce sporządzono roztwór 11,02 g (0,066 mola) 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-onu w 50 ml alkoholu metylowego, po czym roztwór ten umieszczono w łaźni lodowej i podczas mieszania dodano do niego 1,46 g (0,038 mola) borowodorku sodu. Następnie odparowano na wyparce rotacyjnej alkohol metylowy, pozostałość zakwaszono kwasem solnym do pH ok. 2 i ekstrahowano heksanem (2 porcjami x 50 ml), a następnie przemyto wodą do odczynu obojętnego. Po odparowaniu rozpuszczalnika na wyparce próżniowej otrzymano 9,0 g 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o czystości chromatograficznej 99%, co stanowiło 81% wydajności teoretycznej. Strukturę związku potwierdziły widma: H1-NMR (CDCb), 7.04 - 6.82 ppm (dd 2 H-1,2), 3.86 ppm (m 1 H-8), 2.85 ppm (m 2 CH2-łańcuch), 2.21 ppm (s 3 H-5), 1.82 ppm (m 2 CH2-łańcuch), 1.28 ppm (dd 3 H-9);
C13-NMR (CDCb), 137.70 ppm (s C-4), 132.40 ppm (s C-3), 129.77 ppm (s C-2), 120.77 ppm (s C-1), 66.99 ppm (s C-8), 40.39 ppm (s C-7), 23.98 ppm (s C-6), 23.32 ppm (s C-9), 13.37 ppm (s C-5);
IR (cm1), 3349.26, 2965.86, 2925.02, 2859.43, 1450.65, 1374.05, 1328.02;
GC-MS (m/z), 45(19), 77(12), 97(26), 111(100), 112(31), 137(81), 152(14), 170 (M+ 29).
W kolbie umieszczono 2 g (0,012 mola) 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu, 2,45 g (0,024 mola) bezwodnika octowego, 2,4 ml pirydyny, 5 ml dichlorometanu i całość ogrzewano do wrzenia przez 1,5 godziny. Po tym czasie dodano 10 ml wody i całość ogrzewano przez 30 minut w temperaturze 70°C, a następnie ekstrahowano produkt dichlorometanem (3 porcjami po 15 ml). Połączone warstwy organiczne przemyto kwasem solnym do całkowitego zaniku zapachu pirydyny. Po przemyciu wodą, osuszeniu i odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 2,12 g octanu 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o czystości chromatograficznej 99% z wydajnością 83%. Strukturę związku potwierdziły jego dane spektralne.
Claims (2)
1. Pochodna tiofenu, octan 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o wzorze 1.
wzór 1
2. Sposób otrzymywania pochodnej tiofenu, octanu 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu o wzorze 1, określonego w zastrz. 1, z wykorzystaniem reakcji redukcji ketonu wodorkiem w środowisku alkoholu oraz reakcji estryfikacji alkoholu bezwodnikiem octowym w środowisku zasadowym, znamienny tym, że 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-on poddaje się reakcji redukcji borowodorkiem sodu w środowisku metanolu w temperaturze 0-5°C w czasie 2 godzin, stosując 0,13 borowodorku i 5 ml metanolu na 1 g 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-onu, a otrzymany w tej reakcji 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-ol, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, poddaje się reakcji estryfikacji bezwodnikiem octowym w obecności pirydyny w środowisku dichlorometanu w temperaturze 40°C w czasie 1,5 godziny, stosując 1,24 g bezwodnika octowego, 1,2 ml pirydyny, 3 ml dichlorometanu na 1 g 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-olu, zaś produkt estryfikacji, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, oczyszcza się chromatograficznie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422238A PL236887B1 (pl) | 2017-07-17 | 2017-07-17 | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422238A PL236887B1 (pl) | 2017-07-17 | 2017-07-17 | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422238A1 PL422238A1 (pl) | 2019-01-28 |
| PL236887B1 true PL236887B1 (pl) | 2021-02-22 |
Family
ID=65033986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422238A PL236887B1 (pl) | 2017-07-17 | 2017-07-17 | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236887B1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60233072D1 (de) * | 2001-12-19 | 2009-09-03 | Flexitral Inc | Thiophenderivate und ihre verwendung als riechstoffe |
| PL228846B1 (pl) * | 2015-06-22 | 2018-05-30 | Politechnika Lodzka | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
-
2017
- 2017-07-17 PL PL422238A patent/PL236887B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422238A1 (pl) | 2019-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hauser et al. | Anthra [1, 2-b] pyran antibiotics: total synthesis of O-methylkidamycinone | |
| Chinta et al. | Identification and synthesis of branched wax‐type esters, novel surface lipids from the spider Argyrodes elevatus (Araneae: Theridiidae) | |
| JP2002020783A (ja) | フレグランス先駆化合物 | |
| PL236887B1 (pl) | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania | |
| AU2014203764B2 (en) | Synthesis of calebin-a and its biologically active analogs | |
| JP2005504019A (ja) | イソクマリンを調製するための方法 | |
| EP0007486A1 (fr) | Composés oxygénés dérivant du tricyclo(6.2.1.0)undécane, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants respectivement aromatisants, et compositions contenant lesdits composés | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| Popsavin et al. | Synthesis and antitumour activity of new muricatacin and goniofufurone analogues | |
| Moons et al. | Fused derivatives of (iso) steviol via pericyclic reactions | |
| Castro et al. | Synthesis of Polysantol® and related sandalwood-type odorants using magnesium α-bromoketone enolates | |
| US4206089A (en) | 5-Alkylbicyclo[4.3.0]non-1-en-3-one and 5-alkylbicyclo[4.3.0]nonane-3-one perfume compositions | |
| EP3838885A1 (en) | Process for the production of oleocanthal, oleacein and their analogues | |
| PL213057B1 (pl) | Chiralny acetoksyester dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL236430B1 (pl) | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania | |
| CN105418424B (zh) | 一种丙酸降龙涎酯香料 | |
| BE637236A (pl) | ||
| US4304944A (en) | Bicyclic ketones | |
| EP3464235B1 (en) | Process for the preparation of polysantol-type compounds | |
| Lakhekar et al. | Synthesis, characterization and antioxidant activity of new halogen substituted chalcones | |
| RU2470930C1 (ru) | Способ получения 3-алкил(арил)-2,2'-битиофен-5-карбоновых кислот и их эфиров | |
| PL221244B1 (pl) | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania | |
| JP2001152177A (ja) | 芳香組成物 | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| Ara et al. | Synthesis of some novel dicoumarol derivatives |