PL224155B1 - Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL224155B1 PL224155B1 PL411797A PL41179715A PL224155B1 PL 224155 B1 PL224155 B1 PL 224155B1 PL 411797 A PL411797 A PL 411797A PL 41179715 A PL41179715 A PL 41179715A PL 224155 B1 PL224155 B1 PL 224155B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylpyrimidin
- ethyl
- acrylamide
- phenyl
- sulfamoyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu znajdujące zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji oraz wykorzystywane do wytwarzania mikro- i nanoobiektów.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowych kopolimerów metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu.
Znany jest z polskiego opisu patentowego PL 211084 sposób wytwarzania kopolimeru metakrylowego z bocznym ugrupowaniem cyjanoazobenzenowym, który polega na reakcji chromoforowego monomeru w postaci metakrylanu [[[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo](metyl)amino]etoksy]etylu z niechromoforowym komonomerem - metakrylanem butylu w obecności inicjatora rodnikowego w świeżo przygotowanej mieszaninie rozpuszczalników tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu. Stosując opisaną metodę otrzymano kopolimer z wydajnością 80%, który charakteryzował się silną absorpcją w zakresie światła widzialnego (Xmax (DMSO)=463 nm).
W publikacji M. Moniruzzman, G.F. Fernando I J.D.R. Talbot, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 42 (2004) 2886-2896 opisano sposób syntezy fotochromowych kopolimerów akrylamidu z trans-4-metakryloiloksyazobenzenem w środowisku mieszaniny rozpuszczalników składającej się z 90% objętościowych tetrahydrofuranu i 10% objętościowych wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 65°C przez 68 godzin. Uzyskano kopolimer z wydajnością 50%, który wykazywał silną absorpcję w zakresie ultrafioletu (Xmax=324 nm).
Z publikacji H. Yamaguchi, Y.Kobayashi, R. Kobayashi, Y. Takashima, A. Hashidzume i A. Harada Nature Communications (2012) 1-5 znane są azoakrylamidowe kopolimery otrzymane w wyniku rodnikowej kopolimeryzacji akrylamidu z komonomerem akrylamidowym zawierającym w łańcuchu bocznym ugrupowanie p-aminoazobenzenowe. Reakcję prowadzono w temperaturze 60°C w środowisku dimetylosulfotlenku w obecności 2,2'-azobis(izobutyronitrylu).
Dotychczas nie zostały w literaturze opisane fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu ani sposób ich otrzymywania.
Istotą rozwiązania według wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 akrylamidu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowych kopolimerów metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 akrylamidu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, charakteryzujący się tym, że akrylamid miesza się z chromoforowym komonomerem w postaci 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilinojetylu w stosunku molowym od 3:7 do 7:3, w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i wody o zawartości od 70 do 90% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród: 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-80°C w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym akrylamidu do monomeru chromoforowego od 3:7 do 7:3.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się od 68 do 82 godzin.
Korzystnie stosuje się od 5 do 12% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z metanolu.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z etanolu.
PL 224 155 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowych kopolimerów akrylamidu z chromoforowymi monomerami metakrylowymi.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu- co -akrylamidu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 2,47 g (5,0 mmol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu, 0,85 g (11,7 mmol) akrylamidu 33 i rozpuszcza w mieszaninie 7 cm3 tetrahydrofuranu i 3 cm3 wody. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje argonem. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,17 g inicjatora 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (5% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 82 godziny przy ciągłym mieszaniu na mieszadle magnetycznym. Następnie zawartość kolby ochładza się do 3 temperatury pokojowej i wylewa do 50 cm3 metanolu w celu wytrącenia kopolimeru. Dla lepszej koagulacji osadu zawiesinę kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na co najmniej 24 godziny. Osad kopolimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie metanolem i suszy w temperaturze 40-50°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 52%.
ή
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): ~0,69-1,10 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru akrylamidu; ~1,22 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru chromoforowego; ~2,29 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru chromoforowego; ~2,51 ppm, CH3 przy pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~2,92 ppm, CH3N-; ~4,07 ppm, -CH2N-; ~4,19 ppm, -CH2O-; ~6,81 ppm, protony od grupy CH w łańcuchu głównym pochodzące od meru akrylamidu; ~6,83-6,86 ppm, protony w pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~7,78-7,86 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N; ~8,10 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,30 ppm, 1 protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2. Na widmie 1HNMR otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,65 ppm i ~5,97 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym akrylamidu (CH2=CH), które powinny występować przy przesunięciu ~5,82 ppm i ~6,24 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.
UV-Vis: Xmax (DMSO)= 445 nm
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu- co -akrylamidu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik etylowy -CH2CH3
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 2,54 g (5,0 mmol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, 0,15 g (2,1 mmol) akrylamidu i roz33 puszcza w mieszaninie 9 cm3 tetrahydrofuranu i 1 cm3 wody. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje azotem. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,32 g inicjatora w postaci nadtlenku benzoilu (12% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów) i ponownie przedmuchuje się azotem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 80°C przez 68 godzin przy ciągłym mieszaniu na mieszadle magnetycznym. Następnie zawartość kolby ochładza się do tempera3 tury pokojowej i wylewa do 60 cm3 etanolu w celu wytrącenia kopolimeru. Dla lepszej koagulacji osadu zawiesinę kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na co najmniej 24 godziny. Osad kopolimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie etanolem i suszy w temperaturze 40-50°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 45%.
ή
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): ~0,78-1,08 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru akrylamidu; ~1,23 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru chromoforowego; ~2,30 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru chromoforowego; ~2,51 ppm, CH3 przy pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~3,50 ppm, CH3CH2N-; ~3,68 ppm, CH3CH2N-: ~4,10 ppm, -CH2N-; ~4,20 ppm, -CH2O-; ~6,71 ppm, protony od grupy CH w łańcuchu głównym pochodzące od meru akrylamidu; ~6,81-6,92 ppm, protony w pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~7,77-7,89 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N; ~8,09 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy 1
SO2; ~8,29 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2. Na widmie 1HNMR
PL 224 155 B1 otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,68 ppm i ~6,02 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym akrylamidu (CH2=CH), które powinny występować przy przesunięciu ~5,82 ppm i ~6,24 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.
UV-Vis: Xmax (DMSO)= 449 nm
Claims (9)
1. Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy
-CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 akrylamidu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu.
2. Sposób otrzymywania fotochromowych kopolimerów metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 akrylamidu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, znamienny tym, że akrylamid miesza się z chromoforowym komonomerem w postaci 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu w stosunku molowym od 3:7 do 7:3, w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i wody o zawartości od 70 do 90% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród: 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-80°C w atmosferze gazu inertnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym akrylamidu do monomeru chromoforowego od 3:7 do 7:3.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się od 68 do 82 godzin.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się od 5 do 12% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z metanolu.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z etanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411797A PL224155B1 (pl) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411797A PL224155B1 (pl) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL411797A1 PL411797A1 (pl) | 2015-12-07 |
| PL224155B1 true PL224155B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=54776667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL411797A PL224155B1 (pl) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224155B1 (pl) |
-
2015
- 2015-03-31 PL PL411797A patent/PL224155B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL411797A1 (pl) | 2015-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2010139427A (ru) | Сополимер полиимид-полибензоксазол, способ его получения и газоразделительная мембрана, включающая этот сополимер | |
| JP5493088B2 (ja) | ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大させる方法 | |
| CN110300747A (zh) | 用于光学活性装置的双型化合物 | |
| JP5193480B2 (ja) | リビングラジカルポリマーの製造方法およびポリマー | |
| JP4107996B2 (ja) | リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー | |
| Balaban et al. | Cyclopolymerizable and cyclopolymeric photoinitiators from diallyl amine and α-hydroxy ketones | |
| JP6754124B2 (ja) | 多分岐ポリマーの製造方法及び多分岐ポリマー | |
| CN116601144A (zh) | 含碲化合物、聚合物和聚合物的制造方法 | |
| PL224155B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania | |
| JP5083556B2 (ja) | リビングラジカル重合開始剤及び重合体の製造方法 | |
| Watanabe et al. | Polymerization of N‐alkyl‐substituted itaconimides and N‐(alkyl‐substituted phenyl) itaconimides and characterization of the resulting polymers | |
| JP6924434B2 (ja) | グラフトポリマーの開始剤 | |
| PL224154B1 (pl) | Metakrylowe kopolimery fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich wytwarzania | |
| PL224152B1 (pl) | Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| JP5963516B2 (ja) | ポリマーの製造方法及び該方法により製造されたポリマー | |
| PL224153B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL244626B1 (pl) | Kopolimer metakrylowy poli([2-metyloprop-2-enian 2-[{4-[(E)-(4-nitrofenylo)diazenylo]}etylo)amino]etylu]-co-[2-metyloprop- 2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu)] i sposób jego wytwarzania | |
| KR101084762B1 (ko) | 트리페닐아민을 기능성 그룹으로 직접 함유한 스티렌유도체의 음이온 중합 방법 | |
| PL244629B1 (pl) | Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| JP6752507B2 (ja) | 光反応性モノマー及び重合体 | |
| JP3570615B2 (ja) | アリルアミン系重合体の製造方法 | |
| Kanamaru et al. | Radical polymerization of vinyl monomer having diacylurea moiety | |
| PL211084B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe | |
| PL211077B1 (pl) | Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) |