PL217174B1 - Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL217174B1 PL217174B1 PL394762A PL39476211A PL217174B1 PL 217174 B1 PL217174 B1 PL 217174B1 PL 394762 A PL394762 A PL 394762A PL 39476211 A PL39476211 A PL 39476211A PL 217174 B1 PL217174 B1 PL 217174B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- amino
- methoxypyridazin
- mixture
- aniline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- -1 N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamino Chemical group 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 12
- VLYWMPOKSSWJAL-UHFFFAOYSA-N sulfamethoxypyridazine Chemical class N1=NC(OC)=CC=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VLYWMPOKSSWJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 7
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 6
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical group OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GBPZAUPCYUPNQS-UHFFFAOYSA-M COC1=CC=C(NS(C(C=C2)=CC=C2[N+]#N)(=O)=O)N=N1.[Cl-] Chemical compound COC1=CC=C(NS(C(C=C2)=CC=C2[N+]#N)(=O)=O)N=N1.[Cl-] GBPZAUPCYUPNQS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 3
- ZWXAJNVTVFFBKR-UHFFFAOYSA-N 2-(N-ethylanilino)ethanol 2-(N-methylanilino)ethanol Chemical compound C(C)N(C1=CC=CC=C1)CCO.CN(C1=CC=CC=C1)CCO ZWXAJNVTVFFBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- AQPRHUHGCVRETA-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(N=N1)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)[NH3+].[Cl-] Chemical compound COC1=CC=C(N=N1)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)[NH3+].[Cl-] AQPRHUHGCVRETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N Niridazole Chemical compound S1C([N+](=O)[O-])=CN=C1N1C(=O)NCC1 RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229960005130 niridazole Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 1
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical class NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N sulfathiazole Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CS1 JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001544 sulfathiazole Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu oraz sposób ich otrzymywania znajdujące zastosowanie w optycznym przetwarzaniu informacji, holografii i optyce nieliniowej.
Z polskiego opisu patentowego nr 190968 znane są chromoforowe monomery metakrylowe oraz sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że N-podstawione ugrupowaniem heteroaromatycznym w grupie sulfonamidowej 4-aminobenzenosulfonamidy, z ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym, poddaje się reakcji diazowania, korzystnie w środowisku stężonego kwasu octowego, po czym otrzymane sole diazoniowe poddaje się reakcji sprzęgania z N-alkilo-N-(metakryloiloksy)etyloaniliną, w której grupą alkilową jest CH3-, C2H5- lub C4H9-, korzystnie w środowisku mieszaniny stężonego kwasu octowego z 2-metoksy- lub 2-etoksyetanolem, w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0 do 5°C, a otrzymane chromoforowe monomery metakrylowe oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny dimetyloformamidu i wody. Związki wytwarzane tym sposobem są opisane jako reaktywne barwniki azowe, wykazujące własności nieliniowo optyczne i znajdujące zastosowanie do wytwarzania barwników polimerowych oraz polimerowych materiałów nieliniowo optycznych. Z kolei w polskim zgłoszeniu patentowym nr P 386749 opisano chromofor nitrotiazolowy, 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanol oraz sposób jego wytwarzania polegający na tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, a następnie sól tę sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy)etanolem. Surowy produkt reakcji w postaci 2-{2-[metylo((4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu po wytrąceniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
Z publikacji R. Janik. S. Kucharski, A. Kubaińska, B. Łyko. Polish Journal of Chemistry. 75 (2001) 241 - 252 znane są fotoczułe monomery metakrylowe, otrzymywane na drodze sprzęgania soli diazoniowych wytworzonych z sulfatiazolu, sulfametoksazolu, sulfadiazyny, kwasu 4-aminobenzoesowego oraz 4-nitroaniliny z N-alkilo-N-[2-(metakroiloksy)etylo]anilinami. Związki te ulegają odwracalnej izomeryzacji trans-cis pod wpływem absorpcji promieniowania elekromagnetycznego z wydajnością dla przemiany trans-cis wynoszącą około 50%.
Nie są znane fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu stanowiące przedmiot wynalazku.
Wynalazek dotyczy fotochromowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)metyloaminową, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową.
Wynalazek zapewnia także sposób otrzymywania fotochromowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaminową, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową charakteryzujący się tym, że 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego, a następnie powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego sprzęga się z aniliną.
Korzystnie anilinę wybiera się spośród N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny lub bis(N-(2-hydroksyetylo))aniliny.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
Korzystnie w reakcji diazowania wykorzystuje się od 1,05 do 1,3 mola azotanu (III) sodu na 1 mol 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej w postaci chlorku 4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego do N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aniliny mieszczącym się w zakresie od 4:5 do 5:4.
Korzystnie mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu lub węglanem sodu.
PL 217 174 B1
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - tetrahydrofuranowej.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - pirydynowej.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania chromoforowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaminową.
W zlewce umieszcza się 2,80 g (10 mmol) 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzeno3 sulfonamidu, 3 cm stężonego kwasu solnego i mieszając ogrzewa się do temperatury 50 - 60°C w celu uzyskania jednolitej dyspersji chlorku [4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]amoniowego. Po ochłodzeniu mieszaniny dodaje się 22 cm3 wody destylowanej, 25 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Całość chłodzi się w łaźni lodowej do temperatury około 0°C i do zimnej mieszani3 ny wkrapla się wodny roztwór azotanu (III) sodu [0,72 g (10,5 mmol) NaNO2 w 5 cm3 wody destylowanej, utrzymując temperaturę układu poniżej 6°C. Po wkropleniu całość miesza się jeszcze przez 30 minut w temperaturze nieprzekraczającej 6°C, a następnie wlewa powoli roztwór 1,89 g (12,5 mmol) 3
N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny w 5 cm3 metanolu. Zawartość zlewki miesza się przez kolejne 60 minut, a następnie zobojętnia wodnym roztworem octanu sodu i pozostawia w chłodziarce na 20 godzin w celu skoagulowania powstałego osadu barwnika. Po tym czasie osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej. Wydajność produktu otrzymanego tym sposobem wynosi 78%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 3,08 ppm, s, 3H (CH3N); 3,54 ppm, d, 2H (NCH2); 3,58 ppm, d, 2H (CH2O); 3,83 ppm, s, 3H (OCH3); 4,86 ppm. b.s., 1H (OH); 6,84 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,36 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu 6-metoksypirydazyn-3-ilowym); 7,75 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,86 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy SO2); 7,95 ppm. d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową.
W zlewce umieszcza się 3,50 g (12,5 mmol) 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzeno3 sulfonamidu, 8,75 cm3 stężonego kwasu solnego i mieszając ogrzewa się do temperatury 50 - 60°C w celu uzyskania jednolitej dyspersji chlorku [4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]33 amoniowego. Po ochłodzeniu mieszaniny dodaje się 26,25 cm3 wody destylowanej, 52,5 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Całość chłodzi się w łaźni lodowej do temperatury około
0°C i do zimnej mieszaniny wkrapla się wodny roztwór azotanu (III) sodu [1,12 g (16,25 mmol) NaNO2 3 w 7 cm3 wody destylowanej], utrzymując temperaturę układu poniżej 6°C. Po wkropleniu całość miesza się jeszcze przez 30 minut w temperaturze nieprzekraczającej 6°C, a następnie wlewa powoli 3 roztwór 1,65 g (10 mmol) N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny w 5 cm3 metanolu. Zawartość zlewki miesza się przez kolejne 60 minut, a następnie zobojętnia wodnym roztworem octanu potasu i pozostawia w chłodziarce na 20 godzin w celu skoagulowania powstałego osadu barwnika. Po tym czasie osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - tetrahydrofuranowej. Wydajność produktu otrzymanego tym sposobem wynosi 73%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 1,09 ppm, t, 3H (CH3C); 3,49 ppm, m, 4H (CH2NCH2); 3,58 ppm, d, 2H (CH2O); 3,87 ppm, s, 3H (OCH3); 4,88 ppm, b.s., 1H (OH); 6,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,37 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu 6-metoksypirydazyn-3-ilowym); 7,75 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozy4
PL 217 174 B1 cji orto do grupy SO2); 7,96 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową.
W zlewce umieszcza się 2,80 g (10 mmol) 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfo3 namidu, 4,8 cm1 2 3 4 5 6 7 8 stężonego kwasu solnego i mieszając ogrzewa się do temperatury 50 - 60°C w celu uzyskania jednolitej dyspersji chlorku [4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]amoniowego. Po 33 ochłodzeniu mieszaniny dodaje się 22,2 cm3 wody destylowanej, 33 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Całość chłodzi się w łaźni lodowej do temperatury około 0°C i do zimnej mieszani3 ny wkrapla się wodny roztwór azotanu (III) sodu [0,76 g (11 mmol) NaNO2 w 5 cm3 wody destylowanej], utrzymując temperaturę układu poniżej 6°C. Po wkropleniu całość miesza się jeszcze przez 30 minut w temperaturze nieprzekraczającej 6°C, a następnie wlewa powoli roztwór 1,81 g (10 mmol) 3 bis[N-(2-hydroksyetylo)]aniliny w 5 cm3 metanolu. Zawartość zlewki miesza się przez kolejne 60 minut, a następnie zobojętnia wodnym roztworem octanu potasu i pozostawia w chłodziarce na 20 godzin w celu skoagulowania powstałego osadu barwnika. Po tym czasie osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - pirydynowej. Wydajność produktu otrzymanego tym sposobem wynosi 72%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 3,58 ppm, m, 8H (CH2CH2); 3,83 ppm, s, 3H (OCH3); 4,86 ppm, b.s., 2H (OH); 6,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,37 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu 6-metoksypirydazyn-3-ilowym); 7,75 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy SO2); 7,96 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2).
Claims (12)
1. Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaminową, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową.
2. Sposób otrzymywania fotochromowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaminową, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową, znamienny tym, że 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego, a następnie powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego sprzęga się aniliną.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że anilinę wybiera się spośród N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny lub bis(N-(2-hydroksyetylo))aniliny.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w reakcji diazowania wykorzystuje się od 1,05 do 1,3 mola azotanu (III) sodu na 1 mol 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej w postaci chlorku 4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego do N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aniliny mieszczącym się w zakresie od 4:5 do 5:4.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem potasu.
PL 217 174 B1
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się węglanem sodu.
10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej.
11. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - tetrahydrofuranowej.
12. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - pirydynowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394762A PL217174B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394762A PL217174B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394762A1 PL394762A1 (pl) | 2011-12-05 |
| PL217174B1 true PL217174B1 (pl) | 2014-06-30 |
Family
ID=45374323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394762A PL217174B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217174B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394762A patent/PL217174B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394762A1 (pl) | 2011-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yen et al. | Synthesis and absorption spectra of hetarylazo dyes derived from coupler 4-aryl-3-cyano-2-aminothiophenes | |
| CN101337925B (zh) | 偶氮化合物或其盐 | |
| Geng et al. | From heterocyclic hydrazone to hydrazone-azomethine dyes: Solvent and pH induced hydrazone and azo-keto transformation for a family of pyrazolone-based heterocyclic dyes | |
| Seferoğlu et al. | The synthesis, spectroscopic properties and crystal structure of novel, bis-hetarylazo disperse dyes | |
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| US4908435A (en) | Aromatic disazo compounds having strong infra-red absorption | |
| KR101521141B1 (ko) | 아조 화합물 또는 그 염 | |
| PL217174B1 (pl) | Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214521B1 (pl) | Fotochromowa azowa pochodna 4-amino-N-(6-metoksypirydazy | |
| CN111896536A (zh) | 一种苯并噻唑类偶氮酸碱指示剂及其合成方法 | |
| JPS5839182B2 (ja) | 芳香族アミンのジアゾ化法 | |
| PL234948B1 (pl) | 4-[(E)-[4-[N-metylo-N-[2-(etoksy)-etylo]amino]fenylo]azo]-N- -(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid i sposób jego wytwarzania | |
| PL223228B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| PL216934B1 (pl) | Fotochromowe pochodne N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| RS20181114A1 (sr) | Nove azo-azometinske boje iz 3-cijano-6-hidroksi-4-metil-2-piridona | |
| PL218758B1 (pl) | Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL221865B1 (pl) | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania | |
| JPH03294265A (ja) | フタルイミド誘導体 | |
| PL229885B1 (pl) | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL214511B1 (pl) | Chromoforowe pochodne [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ylo]metanolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL214071B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidu i sposób jej otrzymywania | |
| PL221864B1 (pl) | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania | |
| PL213884B1 (pl) | Azobenzenowe pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny oraz sposób ich wytwarzania | |
| RS20160746A1 (sr) | Nove azo boje iz 3-amido-4-hidroksi-4-metil-2-piridona | |
| PL216933B1 (pl) | Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |