PL216933B1 - Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania - Google Patents

Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania

Info

Publication number
PL216933B1
PL216933B1 PL394761A PL39476111A PL216933B1 PL 216933 B1 PL216933 B1 PL 216933B1 PL 394761 A PL394761 A PL 394761A PL 39476111 A PL39476111 A PL 39476111A PL 216933 B1 PL216933 B1 PL 216933B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
benzenesulfonamide
dimethoxypyrimidin
amino
purified
mixture
Prior art date
Application number
PL394761A
Other languages
English (en)
Other versions
PL394761A1 (pl
Inventor
Sonia Zielińska
Maria Larkowska
Stanisław Kucharski
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL394761A priority Critical patent/PL216933B1/pl
Publication of PL394761A1 publication Critical patent/PL394761A1/pl
Publication of PL216933B1 publication Critical patent/PL216933B1/pl

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania, znajdująca zastosowanie w syntezie materiałów użytecznych w optycznym magazynowaniu i przetwarzaniu informacji.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr 386732 znane są pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny takie jak N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]benzenosulfonamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-pirymidynyl-2-ylobenzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]-N-1,3-tiazol-2-ylobenzenosulfonoamid oraz 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamid.
Według zgłoszenia sposób otrzymywania fotochromowych pochodnych fenolu polega na tym, że sulfizomidynę (4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)benzenosulfonamid), sulfadiazynę (4-amino-N-(pirymidyn-2-ylo)benzenosulfonamid), sulfametoksazol (4-amino-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamid) lub sulfatiazol (4-amino-N-(tiazol-2-ylo)benzenosulfonamid) poddaje się reakcji diazowania za pomocą stężonego kwasu solnego i wodnego roztworu azotanu sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z fenolem.
W polskim opisie patentowym nr 181787 ujawniono sposób wytwarzania alkanokarbonamidów, pochodnych 4-sulfonamido-4-aminoazobenzenu, które zawierają w strukturze heterocykliczne ugrupowanie 2-tiazolilowe lub 2-pirymidynylowe oraz ugrupowanie alkilowe o długości łańcucha od n-C8 - n-C18. Związki te wykazują zdolność do tworzenia sztywnych, nierozpuszczalnych w wodzie monomolekularnych warstw Langmuira na powierzchni wody oraz własności powierzchniowo czynne (w formie rozpuszczalnych w wodzie soli sodowych lub potasowych). W opisie przedstawiono również sposób otrzymywania tych związków, polegający na trójetapowym procesie obejmującym reakcję sprzęgania soli diazoniowej 4-amino-N-(2-tiazolilo)benzenosulfonamidu (sulfatiazolu) lub 4-amino-N-(2-pirymidynylo)benzenosulfonamidu (sulfadiazyny) z N-pochodną aniliny, reakcję rozkładu otrzymanych produktów reakcji sprzęgania do 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-tiazolilo)benzenosulfonamidu lub 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-pirymidynylo) benzenosulfonamidu i reakcję tych ostatnich z chlorkami kwasów karboksylowych. Jako substancje wyjściowe w procesie stosuje się sulfatiazol (4-amino-N-(2-tiazolylo)benzenosulfonamid) i sulfadiazynę (4-amino-N-(2-pirymidynylo)benzenosulfonamid), natomiast reakcję sprzęgania soli diazoniowych sulfatiazolu i sulfadiazyny z N-pochodną aniliny prowadzi się z solą sodową kwasu N-fenyloaminometanosulfonowego w środowisku wodnym, w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0 do 5°C. Reakcję rozkładu produktów procesu sprzęgania do 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-tiazolylo)benzenosulfonamidu lub 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-pirymidynylo)benzenosulfonamidu prowadzi się w środowisku wodnym i w obecności wodorotlenku sodowego, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a reakcję 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-tiazolylo)benzenosulfonamidu lub 4(4-aminofenyloazo)-N-(2-pirymidynylo)benzenosulfonamidu z chlorkami kwasów karboksylowych prowadzi się przy użyciu chlorków kwasów tłuszczowych zawierających od 8 do 18 atomów węgla w cząsteczce, w środowisku bezwodnej pirydyny, przy czym mieszaninę reakcyjną przygotowuje się przez rozpuszczenie substratów w pirydynie w temperaturze 80°C i pozostawia do całkowitego przereagowania w temperaturze pokojowej, a otrzymane alkanokarbonamidy oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-dioksanowej. Związki otrzymywane sposobem według wynalazku przeznaczone są do wytwarzania materiałów przydatnych w optyce nieliniowej lub do stosowania jako związki powierzchniowo czynne w formie soli sodowych lub potasowych.
Nie jest znana chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu, stanowiąca przedmiot wynalazku.
Wynalazek dotyczy chromoforowej pochodnej 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową.
Wynalazek zapewnia także sposób wytwarzania chromoforowej pochodnej 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową charakteryzujący się tym, że 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem sodu (III) w mieszaninie kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego w temperaturze od 0 do 5°C, po czym powstałą sól diazoniową poddaje się reakcji sprzęgania z fenolem rozpuszczonym w wodnym roztworze wodorotlenku sodu.
PL 216 933 B1
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody oraz lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
3
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie kwasów w ilości od 5 do 7 cm3 kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się przy stosunku od 1,05 do 1,25 mola azotanu sodu(III) na 1 mol 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu w metanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu w etanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu w N,N-dimetyloformamidzie niewielkimi porcjami wody destylowanej.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez krystalizację z metanolu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładzie wytwarzania chromoforowej pochodnej 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ilo)-4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)azo]benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową.
W zlewce umieszcza się 3,1 g (10 mmol) 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)ben3 zenosulfonamidu oraz 3,6 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku [4-[(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)sulfa3 moilo]fenylo]amoniowego. Do uzyskanej mieszaniny dodaje się 26,4 cm3 wody destylowanej oraz 3 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Zlewkę umieszcza się w łaźni lodowej i chłodzi jej zawartość do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wodny 3 roztwór azotanu (III) sodu [0,73 g (10,5 mmol) NaNO2 w 5 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 8°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu zawartość zlewki miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 5°C. Po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego, wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego, kontrolując obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do zlewki zawierającej zawiesinę soli diazoniowej wlewa się roztwór zawierający 0,94 g (10 mmol) fenolu 3 rozpuszczonego w 200 cm3 wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 10% wagowych i całość miesza się jeszcze przez 90 minut. Po tym czasie kontroluje się odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego i zobojętnia się mieszaninę. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie osad odsącza się na lejku ze spiekiem i przemywa go kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną. Wydzielony produkt suszy się w temperaturze 45°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-N,N-dimetyloformamidowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 85%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 3,74 ppm, s, 3H (OCH3 przy pierścieniu 2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilowym w pozycji C2); 3.78 ppm, s, 3H (OCH3 przy pierścieniu 2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilowym w pozycji C6); 5,95 ppm, s, 1H (CH w pierścieniu 2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilowym w pozycji C5); 6,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy hydroksylowej); 7,78 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy hydroksylowej); 7,88 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy SO2); 8,04 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2); 9,80 ppm, b.s, 1H (OH); 11,78 ppm, b.s., 1H (NH).

Claims (9)

1. Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową.
2. Sposób wytwarzania chromoforowej pochodnej 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową, znamienny tym, że 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem sodu (III) w mieszaninie kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego w temperaturze
PL 216 933 B1 od 0 do 5°C, po czym powstałą sól diazoniową poddaje się reakcji sprzęgania z fenolem rozpuszczonym w wodnym roztworze wodorotlenku sodu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody oraz lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszani3 nie kwasów w ilości od 5 do 7 cm3 kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się przy stosunku od 1,05 do 1,25 mola azotanu sodu (III) na 1 mol 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu w metanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu w etanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu w N,N-dimetyloformamidzie niewielkimi porcjami wody destylowanej.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany produkt oczyszcza się przez krystalizację z metanolu.
PL394761A 2011-05-04 2011-05-04 Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania PL216933B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL394761A PL216933B1 (pl) 2011-05-04 2011-05-04 Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL394761A PL216933B1 (pl) 2011-05-04 2011-05-04 Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL394761A1 PL394761A1 (pl) 2011-12-05
PL216933B1 true PL216933B1 (pl) 2014-05-30

Family

ID=45374322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL394761A PL216933B1 (pl) 2011-05-04 2011-05-04 Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL216933B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL394761A1 (pl) 2011-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101535271B (zh) 5-氨基吡唑衍生物的制备方法和偶氮染料
RS56580B1 (sr) Derivati 5-((halofenil)-3-hidroksi-piridin-2-il)-karboksilne kiseline kao intermedijari za pripremu karbonilamino alkanskih kiselina, njihovih estara i amida
US20240132459A1 (en) Process and intermediates for the preparation of certain nematicidal sulfonamides
PL216933B1 (pl) Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania
CN105348184B (zh) 一种柳氮磺吡啶的制备方法
PL202548B1 (pl) Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie
PL216934B1 (pl) Fotochromowe pochodne N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania
US2543333A (en) Derivatives of upsilon-triazolo (d) pyrimidine and methods of preparing the same
PL223228B1 (pl) Fotochromowa pochodna N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania
WO2006008160A1 (en) Tertiary amine salts of 2-(2-aminothiazole-4-yl)-2-acyloxyimino)acetic acid
AU2016336673B2 (en) Process for preparation of aminopyrazole
PL218758B1 (pl) Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania
CN104844490B (zh) 一种两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法
PL214521B1 (pl) Fotochromowa azowa pochodna 4-amino-N-(6-metoksypirydazy
PL234948B1 (pl) 4-[(E)-[4-[N-metylo-N-[2-(etoksy)-etylo]amino]fenylo]azo]-N- -(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid i sposób jego wytwarzania
PL221864B1 (pl) Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania
US2044015A (en) Benzonitriles and process for
PL229885B1 (pl) Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania
JPS5839182B2 (ja) 芳香族アミンのジアゾ化法
PL214617B1 (pl) Fotochromowe barwniki N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidowe i sposób ich otrzymywania
TW200427784A (en) Preparation of a liquid formulation of salts of sulfonated azo dyes
PL214511B1 (pl) Chromoforowe pochodne [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ylo]metanolu i sposób ich wytwarzania
RU2318799C1 (ru) Способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензофенонов
PL221865B1 (pl) Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania
PL217174B1 (pl) Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140504