PL233922B1 - Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym - Google Patents
Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym Download PDFInfo
- Publication number
- PL233922B1 PL233922B1 PL420726A PL42072617A PL233922B1 PL 233922 B1 PL233922 B1 PL 233922B1 PL 420726 A PL420726 A PL 420726A PL 42072617 A PL42072617 A PL 42072617A PL 233922 B1 PL233922 B1 PL 233922B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- carbon atoms
- ionic liquids
- fourteen
- eighteen
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-M L-ascorbate Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-M 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims abstract description 55
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims abstract description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctyl)azanium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(tetradecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XBYRTADRJADMEA-KHPPLWFESA-N 2-[2-hydroxyethyl-[(Z)-nonadec-9-enyl]amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(CCO)CCO XBYRTADRJADMEA-KHPPLWFESA-N 0.000 claims abstract description 4
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 claims abstract description 4
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 27
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 16
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 230000032912 absorption of UV light Effects 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- QKWNIOMGXBERHJ-RXSVEWSESA-N azane;(2r)-2-[(1s)-1,2-dihydroxyethyl]-3,4-dihydroxy-2h-furan-5-one Chemical compound N.OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O QKWNIOMGXBERHJ-RXSVEWSESA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- YSJGOMATDFSEED-UHFFFAOYSA-M behentrimonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C YSJGOMATDFSEED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- -1 bis (hydroxyethyl) didecyl dimethyl ammonium Chemical compound 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są ciecze jonowe z anionem askorbinianowym i kationem amoniowym, o wzorze ogólnym 1, w którym K oznacza kation: dicocodimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2 lub benzylodimetylo(uwodorniony tallow)amoniowy o wzorze ogólnym 3, lub bis(hydroksyetylo)metylooleylamoniowy o wzorze ogólnym 4, lub didecylodimetylo amoniowy o wzorze ogólnym 5, lub dimetylodioktyloamoniowy, lub tetradecylotrimetyloamoniowy, lub heksadecylotrimetyloamoniowy, lub oktadecylotrimetyloamoniowy, lub dokozylotrimetyloamoniowy, gdzie "coco" oznacza nasycony podstawnik alkilowy o ośmiu (5%), dziesięciu (6%), dwunastu (50%), czternastu (19%), szesnastu (10%) i osiemnastu (10%) atomach węgla; "uwodorniony tallow" oznacza nasycony podstawnik alkilowy o dwunastu (1%), czternastu (4%), szesnastu (31%) i osiemnastu (64%) atomach węgla; "oleyl" oznacza nienasycony podstawnik alkilowy o dwunastu (5%), czternastu (1%), szesnastu (14%) i osiemnastu (18%) atomach węgla. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że odpowiedni czwartorzędowy chlorek amoniowy poddaje się reakcji wymiany anionu z wodorotlenkiem potasu w stosunku molowym 1 : 1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: izopropanol lub acetonitryl, lub metanol, lub aceton, lub etanol, korzystnie metanol, w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 40°C, po czym wydzielony produkt uboczny odsącza się, a pozostały w przesączu czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem askorbinowym w stosunku molowym 1 : 1, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 10 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem. Przedmiotem zgłoszenia jest też zastosowanie cieczy jonowych z anionem askorbinianowym jako deterenty pokarmowe cieczy jonowych.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym.
Ciecze jonowe składają się z mieszaniny kationów i anionów, przy czym kation jest najczęściej rozbudowanym, organicznym jonem z czwartorzędowym atomem azotu lub fosforu, lub trzeciorzędowym atomem tlenu lub siarki. Anionami mogą być jony pochodzenia nieorganicznego lub organicznego. Ciecze jonowe na ogół charakteryzują się bardzo niską prężnością par, niepalnością oraz chemiczną obojętnością wobec enzymów, dlatego często w literaturze opisywane są jako przyjazne dla środowiska substancje. O pozostałych właściwościach fizycznych i chemicznych decyduje kation i dzięki temu możliwa jest synteza cieczy jonowych specjalnego zastosowania, takiego jak fungicydowe ciecze jonowe, herbicydowe ciecze jonowe, paramagnetyczne ciecze jonowe. Ciecze jonowe stosuje się również jako środki ochrony drewna, związki powierzchniowo czynne, substancje antyelektrostatyczne, zmiękczające, dezynfekujące.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym i kationem amoniowym, o wzorze ogólnym 1, w którym K oznacza kation: dicocodimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, lub benzylodimetylo(uwodorniony tallow)amoniowy o wzorze ogólnym 3, lub bis(hydroksyetylo)metylooleylamoniowy o wzorze ogólnym 4, lub didecylodimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 5, lub dimetylodioktyloamoniowy o wzorze ogólnym 6, lub tetradecylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 7, lub heksadecylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 8, lub oktadecylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 9, lub dokozylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 10, gdzie „coco” oznacza nasycony podstawnik alkilowy o ośmiu (5%), dziesięciu (6%), dwunastu (50%), czternastu (19%), szesnastu (10%) i osiemnastu (10%) atomach węgla; „uwodorniony tallow” oznacza nasycony podstawnik alkilowy o dwunastu (1%), czternastu (4%), szesnastu (31%) i osiemnastu (64%) atomach węgla; „oleyl” oznacza nienasycony podstawnik alkilowy o dwunastu (5%), czternastu (1%), szesnastu (14%) i osiemnastu (18%) atomach węgla; polegający na tym, że odpowiedni czwartorzędowy chlorek amoniowy poddaje się reakcji wymiany anionu z wodorotlenkiem potasu w stosunku molowym 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: izopropanol, lub acetonitryl, lub metanol, lub aceton, lub etanol, korzystnie metanol, w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 40°C, po czym wydzielony produkt uboczny odsącza się, a pozostały w przesączu czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem askorbinowym w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 10 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• surowce do produkcji deterentów pokarmowych na bazie cieczy jonowych z anionem askorbinianowym są tanie i łatwo dostępne, • budowa anionu askorbinianowego jako występującego powszechnie w naturze determinuje niską toksyczność i dobrą biodegradowalność cieczy jonowych go zawierających, • nowe związki mają budowę jonową, są nielotne i stabilne termicznie.
Przykładowymi cieczami jonowymi z anionem askorbinianowym są:
• askorbinian dicocodimetyloamoniowy • askorbinian benzylodimetylo(uwodorniony tallow)amoniowy • askorbinian bis(hydroksyetylo)metylooleylamoniowy • askorbinian didecylodimetyloamoniowy • askorbinian dimetylodioktyloamoniowy • askorbinian tetradecylotrimetyloamoniowy • askorbinian heksadecylotrimetyloamoniowy • askorbinian oktadecylotrimetyloamoniowy • askorbinian dokozylotrimetyloamoniowy
Nazwy zwyczajowe podstawników coco, uwodorniony tallow oraz oleyl oznaczają:
• coco - oznacza mieszaninę podstawników nasyconych zawierających osiem atomów węgla (5%), dziesięć atomów węgla (6%), dwanaście atomów węgla (50%), czternaście atomów węgla (19%), szesnaście atomów węgla (10%) oraz osiemnaście atomów węgla (10%), • uwodorniony tallow (hydrogenated tallow) - oznacza mieszaninę podstawników nasyconych zawierającą dwanaście atomów węgla (1%), czternaście atomów węgla (4%), szesnaście atomów węgla (31%) oraz osiemnaście atomów węgla (64%),
PL 233 922 B1 • oleyl - oznacza mieszaninę podstawników nienasyconych zawierającą: dwanaście atomów węgla (5%), czternaście atomów węgla (1%), szesnaście atomów węgla (14%) oraz osiemnaście atomów węgla (80%).
Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie askorbinianu dicocodimetyloamoniowego
W kolbie umieszczono w pierwszej kolejności 9,02 g (0,017 mola) chlorku dicocodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 izopropanolu i dodano do kolby 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu w celu przeprowadzenia reakcji wymiany anionu. Całość mieszano w temperaturze 20°C przez 10 minut na mieszadle magnetycznym. Następnie produkt uboczny odsączono, a następnie małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego rozpuszczonego w wodzie, ciągle mieszając. Reakcję zobojętniania prowadzono w 20°C przez 10 minut. Rozpuszczalniki odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy.
Wydajność reakcji wyniosła 98%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,86 (t, 6H, J = 6,53 Hz); 1,25 (s, 36H); 1,28 (s, 4H); 1,66 (s, 4H); 3,01 (s, 6H); 3,17 (s, 2H); 3,24 (m, 4H); 3,51 (s, 1H); 4,02 (m, 4H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 171,5; 167,1; 162,8; 71,5; 69,5; 62,7; 62,0; 50,1; 31,4; 29,1; 28,5; 25,8; 25,4; 22,1; 13,9.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C34,12H67,24NO6 (Mmol = 587,58 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 69,54; H = 11,50; N = 2,41.
Wartości zmierzone (%): C = 69,05; H = 11,25; N = 2,78.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 265 nm.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie askorbinianu benzylodimetylo(uwodorniony tallow)amoniowego
Syntezę rozpoczęto reakcją wymiany anionu. W tym celu w kolbie umieszczono 25 cm3 roztworu zawierającego 6,38 g (0,017 mola) chlorku benzylodimetylo(uwodorniony tallow)amoniowego rozpuszczonego w acetonitrylu, a następnie dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu. Następnie przez 20 minut pozostawiono mieszaninę reakcyjną na mieszadle magnetycznym w temperaturze 30°C. Następnie produkt uboczny odsączono, a następnie małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego rozpuszczonego w wodzie. Reakcję zobojętniania prowadzono w 25°C przez 20 minut do uzyskania obojętnego pH. Rozpuszczalniki odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 95%. W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C32,i6Hi0,09NO6 (Mmol = 552,04 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 69,96; H = 10,09; N = 2,54.
Wartości zmierzone (%): C = 69,63; H = 9,88; N = 2,36.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 219 i 262 nm.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie askorbinianu bis(hydroksyetylo)metylooleylamoniowego
Do 6,43 g (0,017 mola) chlorku bis(hydroksyetylo)metylooleylamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu - drugiego reagenta w reakcji wymiany anionu. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 40°C przez 30 minut ciągle mieszając. Następnie usunięto produkt uboczny - chlorek potasu przeprowadzając sączenie pod obniżonym ciśnieniem, a następnie małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego rozpuszczonego w wodzie i mieszano w temperaturze 30°C przez 30 minut. Odczyn był obojętny. Rozpuszczalniki odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 91%. W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C28,38H53,76NO8 (Mmol = 537,05 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 63,43; H = 10,08; N = 2,62.
Wartości zmierzone (%): C = 63,57; H = 10,21; N = 2,41.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 264 nm.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie askorbinianu didecylodimetyloamoniowego
PL 233 922 B1
Pierwszą z dwóch reakcji przeprowadzonych w tej syntezie jest reakcja protonowania wymiany anionu. Mieszaninę reakcyjną zawierającą 6,14 g (0,017 mola) chlorku didecylodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 35 cm3 acetonu umieszczono w kolbie i dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu. Aby uzyskać optymalny stopień przereagowania układ mieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego w temperaturze 50°C przez 40 minut, po czym produkt uboczny odsączono. Aby przeprowadzić reakcję zobojętniania małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzono w 35°C przez 40 minut. Rozpuszczalniki odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 74%. W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C32H63NO6 (Mmol = 557,86 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 67,03; H = 11,05; N = 2,79.
Wartości zmierzone (%): C = 66,54; H = 11,37; N = 3,01.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 264 nm.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie askorbinianu dimetylodioktyloamoniowego
Do przygotowanego roztworu 5,20 g (0,017 mola) chlorku dimetylodioktyloamoniowego rozpuszczonego w 35 cm3 etanolu dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu. Całość mieszano przez 60 minut w temperaturze 60°C. Następnie po zakończeniu reakcji odsączono produkt uboczny. Do przesączu dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego. Reakcję zobojętniania prowadzono w temperaturze 40°C przez 50 minut. Rozpuszczalniki z mieszaniny odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 85%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,86 (t, 6H, J = 6,88 Hz); 1,26 (s, 16H); 1,28 (s, 4H); 1,63 (s, 4H); 3,01 (s, 6H); 3,18 (s, 4H); 3,25 (m, 2H); 3,51 (s, 1H); 4,38 (m, 4H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 176,3; 171,2; 167,4; 72,8; 71,5; 63,5; 62,8; 48,6; 31,4; 28,8; 28,5; 25,8; 22,2; 13,9.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C24H47NO6 (Mmol = 501,75 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 64,69; H = 10,63; N = 3,14.
Wartości zmierzone (%): C = 64,93; H = 10,33; N = 3,51.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 265 nm.
P r z y k ł a d 6
Otrzymywanie askorbinianu tetradecylotrimetyloamoniowego
W kolbie umieszczono w pierwszej kolejności 5,73 g (0,017 mola) chlorku tetradecylotrimetyloamoniowego rozpuszczonego w 25 cm3 etanolu i dodano do kolby 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu w celu przeprowadzenia reakcji wymiany anionu. Całość mieszano w temperaturze 50°C przez 30 minut na mieszadle magnetycznym. Po tym czasie odsączono pod obniżonym ciśnieniem produkt uboczny. Do przesączu małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego ciągle mieszając. Reakcję prowadzono w 20°C przez 30 minut. Etanol odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 91%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,86 (t, 3H, J = 6,89 Hz); 1,26 (s, 20H); 1,27 (s, 2H); 1,66 (s, 2H); 3,08 (s, 9H); 3,17 (s, 2H); 3,31 (m, 2H); 3,50 (s, 1H); 4,13 (m, 4H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 175,3; 167,6; 162,5; 72,7; 71,5; 65,2; 63,5; 52,2; 31,3; 29,1; 28,7; 28,6; 25,8; 22,1; 13,9.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C23H45NO6 (Mmol = 431,61 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 64,00; H = 10,51; N = 3,25.
Wartości zmierzone (%): C = 63,95; H = 10,82; N = 3,11.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 265 nm.
P r z y k ł a d 7
Otrzymywanie askorbinianu heksadecylotrimetyloamoniowego
Aby przeprowadzić wymianę anionu w kolbie umieszczono w pierwszej kolejności 5,45 g (0,017 mola) chlorku heksadecylotrimetyloamoniowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu i dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu w celu przeprowadzenia reakcji wymiany anionu. Całość mieszano w temperaturze 45°C przez 40 minut na mieszadle magnetycznym, po czym odsączono pod obniżonym
PL 233 922 B1 ciśnieniem produkt uboczny. Następnie małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego rozpuszczonego w wodzie, ciągle mieszając. Reakcję prowadzono w 25°C przez 35 minut. Rozpuszczalniki odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 99%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,86 (t, 3H, J = 6,87 Hz); 1,24 (s, 24H); 1,27 (s, 2H); 1,66 (s, 2H); 3,06 (s, 9H); 3,17 (s, 2H); 3,29 (m, 2H); 3,51 (s, 1H); 3,90 (m, 4H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 175,3; 167,6; 162,6; 72,8; 69,3; 65,3; 64,5; 52,1; 31,4; 29,1; 28,8; 28,6; 25,8; 22,2; 13,9.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki: Analiza elementarna CHN dla C25H49NO6 (Mmol = 459,36 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 65,32; H = 10,75; N = 3,05.
Wartości zmierzone (%): C = 65,04; H = 10,67; N = 3,41.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 269 nm.
P r z y k ł a d 8
Otrzymywanie askorbinianu oktadecylotrimetyloamoniowego
W pierwszym etapie do 5,93 g (0,017 mola) chlorku oktadecylotrimetyloamoniowego rozpuszczonego w 25 cm3 izopropanolu i dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku potasu w celu przeprowadzenia reakcji wymiany anionu. Całość mieszano w temperaturze 30°C przez 60 minut na mieszadle magnetycznym. Następnie odsączono pod obniżonym ciśnieniem produkt uboczny. W drugim etapie do przesączonej mieszaniny poreakcyjnej małymi porcjami dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzono w 20°C przez 20 minut. Rozpuszczalniki odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 99%. W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C27H53NO6 (Mmol = 487,72 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 66,49; H = 10,95; N = 2,87.
Wartości zmierzone (%): C = 66,13; H = 10,41; N = 2,63.
Maksimum absorpcji światła UV wystąpiło przy 265 nm.
P r z y k ł a d 9
Otrzymywanie askorbinianu dokozylotrimetyloamoniowego
Do 3,51 g (0,011 mola) chlorku dokozylotrimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu dodano 0,95 g (0,017 mola) wodorotlenku w celu wymiany anionu chlorkowego. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 50°C przez 20 godzin ciągle mieszając. Następnie wytrącony chlorek potasu, który jest w tej reakcji produktem ubocznym, odsączono z użyciem wyparki próżniowej. Następnie w celu zobojętnienia mieszaniny dodano 3,00 g (0,017 mola) kwasu askorbinowego. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 30°C przy ciągłym mieszaniu. Metanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej w celu osuszenia produktu końcowego. Wydajność reakcji wyniosła 93%. W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki: Analiza elementarna CHN dla C31H61NO6 (Mmol = 543,83 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 68,47; H = 11,31; N = 2,58.
Wartości zmierzone (%): C = 68,83; H = 11,09; N = 2,76.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowe1. Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym i kationem amoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym K oznacza kation: dicocodimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, lub benzylodimetylo(uwodorniony tallow)amoniowy o wzorze ogólnym 3, lub bis(hydroksyetylo)metylooleylamoniowy o wzorze ogólnym 4, lub didecylodimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 5, lub dimetylodioktyloamoniowy o wzorze ogólnym 6, lub tetradecylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 7, lub heksadecylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 8, lub oktadecylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 9, lub dokozylotrimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 10, gdzie „coco” oznacza nasycony podstawnik alkilowy o ośmiu (5%), dziesięciu (6%), dwunastu (50%), czternastu (19%), szesnastu (10%) i osiemnastu (10%) atomach węgla; „uwodorniony tallow” oznacza nasycony podstawnik alkilowy o dwunastu (1%), czternastuPL 233 922 Β1 (4%), szesnastu (31%) i osiemnastu (64%) atomach węgla; „oleyl” oznacza nienasycony podstawnik alkilowy o dwunastu (5%), czternastu (1%), szesnastu (14%) i osiemnastu (18%) atomach węgla, znamienny tym, że czwartorzędowy chlorek amoniowy K poddaje się reakcji wymiany anionu z wodorotlenkiem potasu w stosunku molowym 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: izopropanol, lub acetonitryl, lub metanol, lub aceton, lub etanol, korzystnie metanol, w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 40°C, po czym wydzielony produkt uboczny odsącza się, a pozostały w przesączu czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem askorbinowym w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 10 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL420726A PL233922B1 (pl) | 2017-03-03 | 2017-03-03 | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL420726A PL233922B1 (pl) | 2017-03-03 | 2017-03-03 | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL420726A1 PL420726A1 (pl) | 2018-09-10 |
| PL233922B1 true PL233922B1 (pl) | 2019-12-31 |
Family
ID=63445857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL420726A PL233922B1 (pl) | 2017-03-03 | 2017-03-03 | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z anionem askorbinianowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233922B1 (pl) |
-
2017
- 2017-03-03 PL PL420726A patent/PL233922B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL420726A1 (pl) | 2018-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL246762B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| CN104086670B (zh) | 一种含三氮唑的壳聚糖季铵盐及其制备和应用 | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL228325B1 (pl) | Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL213394B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem 2-merkaptobenzotiazolanowym, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
| PL420726A1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem askorbinianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL238054B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem bisamoniowym oraz anionem migdalanowym- sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy | |
| PL243063B1 (pl) | Nowe dimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem tryptofanu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223416B1 (pl) | (Chloroalkilo)dimetylowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL243394B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem 2-chloro-N-[(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazin-2ylo)karbamoilo] benzenosulfonamidanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL241013B1 (pl) | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych | |
| PL229792B1 (pl) | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL227335B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-[2-(2,3,4,6-tetra-O-acetylo- -Dglukopiranozyloksy) etylo]-N,N,N-alkilodimetyloamoniowym i anionem (2,4-dichlorofenoksy)octanowym i sposób ich otrzymywania |