RS59574B1 - Proces za proizvodnju sirćetne kiseline - Google Patents

Proces za proizvodnju sirćetne kiseline

Info

Publication number
RS59574B1
RS59574B1 RS20191436A RSP20191436A RS59574B1 RS 59574 B1 RS59574 B1 RS 59574B1 RS 20191436 A RS20191436 A RS 20191436A RS P20191436 A RSP20191436 A RS P20191436A RS 59574 B1 RS59574 B1 RS 59574B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
stream
column
acetic acid
product
iodide
Prior art date
Application number
RS20191436A
Other languages
English (en)
Inventor
Ronald David Shaver
Original Assignee
Celanese Int Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Celanese Int Corp filed Critical Celanese Int Corp
Publication of RS59574B1 publication Critical patent/RS59574B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis
SRODNA PRIJAVA
[0001] Ova prijava zahteva prioritetod U.S. privremene prijave ser. br. 62/058,936 podnete 02. oktobra 2014.
STANJE TEHNIKE
[0002] Među trenutno korišćenim procesima za sintezu sirćetne kiseline, jedan od najkorisnijih komercijalnih je katalizovana karbonilacija metanola sa ugljen monoksidom kako podučava U.S. pat. br.3,769,329. Katalizator karbonilacije sadrži metalni katalizator, kao što je rodijum, koji je ili rastvoren ili na drugi način dispergovan u tečnom reakcionom medijumu ili podržan na inertnoj čvrstoj supstanci, zajedno sa promoterom katalizatora koji sadrži halogen kao što je prikazano primerom metil jodidom. Najčešće i korisno, reakcija se izvodi kontinualnim barbotiranjem gasa ugljen monoksida kroz tečni reakcioni medijum u kome je katalizator rastvoren.
[0003] Metanol i ugljen monokisd se dopremaju u reaktor kao sirovine. Porcija reakcionog medijuma se kontinualno povlači i dostavlja u flešer u kojem proizvod isparava i šalje kao para u tok za prečišćavanje. Tok za prečišćavanje uključuje kolonu za lake frakcije koja uklanja "lake" ili komponente sa niskom tačkom ključanja kao gornji deo i obezbeđuje bočne struje za dalje prečišćavanje. Tok za prečišćavanje može dalje da uključuje kolone za dehidrataciju bočne struje ili za uklanjanje "teških" ili komponenati sa višom tačkom ključanja, kao što je propionska kiselina, iz bočne struje. Poželjno je u karbonilacionom procesu za pravljenje sirćetne kiseline da se smanji broj operacija destilacije kako bi se smanjila potrošnja energije u procesu, U.S. pat. br.
5,416,237 stavlja na uvid javnosti proces za proizvodnju sirćetne kiseline karbonilacijom metanola u prisustvu rodijumskog katalizatora, metil jodida, i jodidne soli u vidu stabilizatora. Poboljšanje u skladu sa '237 patentom počiva u održavanju konačne koncentracije vode do oko 10 mas% i koncentracije metila acetata od najmanje 2 mas% u tečnoj reakcionoj kompoziciji i obnavljanju proizvoda u vidu sirćetne kiseline prolaženjem tečne reakcione kompozicije kroz fleš zonu da se proizvede frakcija pare koja prolazi u jednu destilacionu kolonu iz koje se uklanja sirćetna kiselina. Nedostatak eliminisanja faza destilacije je u tome što nivo čistoće proizvoda trpi. Posebno, kolone za destilaciju imaju tendenciju da uklane jodide sa visokim tačkama ključanja kao i proizvode zagađenja aldehidom. Obe od ovih nečistoća utiču na komercijalnu poželjnost finalnog proizvoda.
[0004] US Pat. br. 6,657,078 stavlja na uvid javnosti niskoenergetski proces za proizvodnju sirćetne kiseline karbonilacijom metanola. Proces uključuje sistem katalizovan rodijumom koji radi pri manje od oko 14 mas.% vode koristeći do 2 destilacione kolone.
[0005] US objavi br. 2013/0116470 stavlja na uvid javnosti proces za proizvodnju sirćetne kiseline koji obuhvata korak reakcije za kontinuirano omogućavanje da najmanje jedan član odabran iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, i metil acetata reaguje sa ugljen monoksidom u sistemu katalizatora koji sadrži rodijumski katalizator, jodidnu so, i metil jodid u prisustvu sirćetne kiseline i vode u postrojenju koje sadrži reaktor, flešer, i destilacionu kolonu, i gde se deo isparene struje vraća u izmenjivač toplote. Tečna porcija koja je kondenzovana iz isparene struje se vraća u reaktor radi hlađenje. Kao rezultat potrebe za hlađenjem reaktora, proces stavljen na uvid javnosti u US objavi br. 2013/0116470 povećava recikliranje sirćetne kiseline što smanjuje efikasnost ugljen monoksida.
[0006] Često ograničenje proizvodnje u oblasti za prečišćavanje jedinice sirćetne kiseline je kolona za lake frakcije. U tipičnom procesu karbonilacije sirćetne kiseline iz metanola, vruća tečnost visokog pritiska iz reaktora se redukuje u pritisku preko ventila i isparava u flešer posudu sa nižim pritiskom. Pare oslobođene ovim korakom dopremaju se blizu dna kolone za lake frakcije. Kondenzovane tečnosti bogate sirćetnom kiselinom uklanjaju se iz tečnosti sa strane iznad dovoda i dopremaju se napred za dalje prečišćavanje, dok se pare koje izlaze iz gornjeg dela tornja kondenzuju i dopremaju u dekanter tečnost-tečnost. Laka faza iz dekantera se refluksuje u toranj a teška faza se reciklira u dovod reaktora. Tako, kolona za lake frakcije prima struju proizvoda u vidu vruće pare iz flešera i deluje da ukloni većinu metil acetata i metil jodida iz struje pre nego što se struja proizvoda dopremi napred za uklanjanje vode. US pat. br.
8,173,076 opisuje poboljšani aparat i metodu proizvodnje sirćetne kiseline koja uključuje kondenzaciju pare gornjeg dela da se obezbedi refluks u koloni za lake frakcije kao i kondenzovanje pare iz centralne porcije kolone za lake frakcije za povećanje kapaciteta. WO 2013/137236 A1 stavlja na uvid javnosti metodu za proizvodnju sirćetne kiseline.
[0007] Prema tome, potrebno je poboljšanje procesa proizvodnje sirćetne kiseline koji ne rezultira povećanim recikliranjem sirćetne kiseline i poboljšavaju rad kolone za lake frakcije.
REZIME
[0008] Predmetni pronalazak je usmeren ka procesu za proizvodnju sirćetne kiseline koji obuhvata:
karbonilovanje najmanje jednog reaktanta odabranog iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etar, metil acetat, i njihovih smeša, u prisustvu 0.1 do 14 mas.% vode, metalnog katalizatora, metil jodida i jodidne soli da se formira reakcioni medijum u reaktoru; odvajanje reakcionog medijuma u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare uključujući sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat i vodu;
kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare da se formira tečna struja; dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare u prvu kolonu;
dopremanje najmanje porcije tečne struje u prvu kolonu; i
povlačenje bočne struje iz prve kolone koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline;
pri čemu tečna struja se doprema u prvu kolonu iznad dovoda druge porcije struje proizvoda u vidu pare i pri čemu tečna struja se doprema u prvu kolonu ispod tačke na kojoj bočna struja koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline se povlači iz prve kolone.
[0009] U prvom tehničkom rešenju predmetni pronalazak odnosi se na proces za proizvodnju sirćetne kiseline koji oduhvata karbonilovanje najmanje jednog reaktanta odabranog iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, metil acetata, i njihovih smeša, u prisustvu 0.1 do 14 mas.% vode, metalnog katalizatora, metil jodida i jodidne soli da se formira reakcioni medijum u reaktoru, i odvajanje reakcionog medijuma u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare uključujući sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat i vodu. Proces dalje obuhvata kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare , tj.1 do 50%, da se formira tečna struja i struja pare; dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare , tj. 50 do 99%, u prvu kolonu, dopremanje nešto ili cele tečne struje, poželjno najmanje 10%, u prvu kolonu, i povlačenje bočne struje koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline iz prve kolone, pri čemu tečna struja se doprema u prvu kolonu iznad dovoda druge porcije struje proizvoda u vidu pare i pri čemu se tečna struja doprema u prvu kolonu ispod tačke na kojoj bočna struja koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline se povlači iz prve kolone. U jednom tehničkom rešenju, proces obuhvata dopremanje bočne struje u drugu kolonu da se dobije prečišćen proizvod u vidu sirćetne kiseline. Nešto tečne struje može se uvesti u drugu kolonu. Tečna struja može biti obogaćena sirćetnom kiselinom u poređenju sa drugom porcijom struje pare i sadrži od 65 do 95 mas.% sirćetne kiseline. U jednom tehničkom rešenju, tečna struja se ne vraća u reaktor a reaktor ima jedinicu za hlađenje, kao što je pumpa oko petlje. Proces predmetnog pronalaska održava efikasnost ugljen monoksida u reaktoru se održava iznad 90%.
[0010] Takođe opisan je proces za proizvodnju sirćetne kiseline koji obuhvata karbonilovanje najmanje jednog reaktanta odabranog iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, metil acetata, i njihovih smeša u prisustvu 0.1 do 14 mas.% vode, metalnog katalizatora, metil jodida i jodidne soli da se formira reakcioni medijum u reaktoru, i odvajanje reakcionog medijuma u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare uključujući sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat i vodu u fleš posudu koja ima opcionu gornju oblast za čišćenje. Proces dalje obuhvata kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare , npr. 1 do 50%, da se formira tečna struja proizvoda i struja pare, dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare , npr.50 do 99%, u prvu kolonu, povlačenje bočne struje koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline iz prve kolone u drugu kolonu, dopremanje nešto ili cele struje proizvoda, poželjno najmanje 10%, u drugu kolonu, i dobijanje prečišćenog proizvoda u vidu sirćetne kiseline iz druge kolone. U jednom tehničkom rešenju, nešto tečne struje može se uvesti u prvu kolonu. Tečna struja može biti obogaćena sirćetnom kiselinom i sadrži od 65 do 95 mas.% sirćetne kiseline. U jednom tehničkom rešenju, tečna struja sadrži količinu jednaku ili višu od sirćetne kiseline u bočnoj struji, npr., višu od 90%. U jednom tehničkom rešenju, tečna struja se ne vraća u reaktor a reaktor ima jedinicu za hlađenje, kao što je pumpa oko petlje. Proces predmetnog pronalaska održava efikasnost ugljen monoksida u reaktoru se održava iznad 90%.
KRATAK OPIS SLIKA NACRTA
[0011] Predmetni pronalazak će biti bolje razumljiv s obzirom na priložene neograničavajuće slike, pri čemu:
SL. 1 je šematski nacrt kondenzujuće struje proizvoda u vidu pare da bi se dobila tečna struja koja se uvodi u prvu kolonu u skladu sa tehničkim rešenjima procesa koji je ovde stavljen na uvid; a
SL. 2 je šematski nacrt kondenzujuće struje proizvoda u vidu pare da bi se dobila tečna struja koja se uvodi u drugu kolonu u skladu sa alternativnim tehničkim rešenjima koja su ovde stavljena na uvid.
DETALJAN OPIS
Uvod
[0012] U rezimeu i u ovom detaljnom opisu, svaka numerička vrednost treba se čitati jednom kao modifikovana terminom "oko" (osim ako je već izričito tako modifikovana), a zatim čitati ponovo kao da nije tako modifikovana osim ako nije drugačije naznačeno u kontekstu. Takođe, u rezimeu i u ovom detaljnom opisu, treba razumeti da raspon koncentracije naveden ili opisan kao koristan, pogodan, je nameravan, da se bilo koja koncentracija unutar raspona, uključujući krajnje tačke, smatra kao da je navedena. Na primer, opseg "od 1 do 10" se čita kao da naznačava pojedinačni i svaki mogući broj duž kontinuiteta između oko 1 i oko 10. Stoga, čak i ako postoje određene tačke podataka u opsegu, ili čak nema tački podataka u opsegu, izričito su identifikovane ili se odnose na samo nekoliko određenih tačaka podataka, treba podrazumevati da pronalazači cene i razumeju da bilo koje i sve tačke podataka u opsegu se smatraju da su navedene, i da pronalazači poseduju znanje o čitavom opsegu i svim tačkama unutar opsega.
[0013] U celoj specifikaciji, uključujući patentne zahteve, sledeći termini imaju naznačena značenja osim ako nije drugačije navedeno.
[0014] Kao što se koristi u specifikaciji i patentnim zahtevima, "blizu" uključuje "na." Termin "i/ili" se odnosi i na uključivi "i" slučaj i isključivi "ili" slučaj, i ovde se koristi zbog sažetosti. Na primer, smeša koja sadrži sirćetnu kiselinu i/ili metil acetat može da sadrži samo sirćetnu kiselinu, samo metil acetat, ili i sirćetnu kiselinu i metil acetat.
[0015] Svi procenti su izraženi kao maseni procenti (mas.% ), zasnovani na ukupnoj masi određene struje ili kompozicije koja je prisutna, ukoliko nije drugačije naglašeno. Sobna temperatura je 25°C a atmosferski pritisak je 101.325 kPa ukoliko nije drugačije naglašeno.
[0016] U svrhe ovde:
sirćetna kiselina može biti skraćeno kao "AcOH";
acetaldehid može biti skraćeno kao "AcH";
metil acetat može biti skraćeno "MeAc";
metanol može biti skraćeno "MeOH";
metil jodid može biti skraćeno kao "Mel";
vodonik jodid može biti skraćeno kao "HI";
ugljen monokisd može biti skraćeno "CO"; i
HI se odnosi bilo na molekularni vodonik jodid ili disosovanu hidrojodnu kiselinu kada je barem delimično jonizovana u polarnom medijumu, tipično u medijumu koji sadrži najmanje nešto vode. Ukoliko nije drugačije naznačeno, oba se navode naizmenično. Ukoliko nije drugačije naznačeno, koncentracija HI je određena putem kiselino-bazne titracije korišćenjem potenciometrijske krajnje tačke. Posebno, koncentracija HI je određena putem titracije sa standardnim rastvorom litijum acetata do potenciometrijske krajnje tačke. Treba shvatiti da u svrhe ovde navedene, koncentracija HI nije određena oduzimanjem koncentracije jodida za koji se pretpostavlja da je povezan sa merenjem korozionih metala ili drugih ne H+ katjona od ukupnog jonskog jodida prisutnog u uzorku.
[0017] Treba razumeti da se koncentracija HI ne odnosi na koncentraciju jodidnih jona. Koncentracija HI se konkretno odnosi na koncentraciju HI kao što je određeno putem potenciometrijske titracije.
[0018] Ova metoda oduzimanja je nepouzdana i neprecizna metoda za određivanje relativno nižih koncentracija HI (tj., manje od oko 5 masenih procenata) usled činjenice da pretpostavlja da su svi ne-H+ katjoni (kao što su katjoni Fe, Ni, Cr, Mo) povezani sa jodidnim anjonima isključivo. U stvarnosti, značajna porcija katjona metala u ovom procesu može biti povezana sa acetatnim anjonima. Pored toga, mnogi od ovih katjona metala imaju višestruka valentna stanja, što dodaje još veću nepouzdanost pretpostavci o količini jodidnog anjona koja bi mogla biti povezana sa tim metalima. Konačno, ova metoda daje nepouzdano određivanje stvarne koncentracije HI, posebno u pogledu sposobnosti da se izvede jednostavna titracija direktnog predstavnika koncentracije HI.
[0019] U svrhe ovde, "gornji deo" ili "destilat" destilacione kolone odnosi se na najmanje jednu od kondenzujućih frakcija sa niskom tačkom ključanja koje izlaze na ili blizu vrha (npr., u blizini vrha), destilacione kolone i/ili kondenzovani oblik te struje ili kompozicije. Očigledno, sve frakcije su na kraju kondenzibilne, ali ipak u svrhe ovde, kondenzibilna frakcija je kondenzujuća pod uslovima koji su prisutni u procesu što se lako razume od strane prosečnog poznavaoca u oblasti. Primeri nekondenzibilnih frakcija mogu da sadrže azot, vodonik i slično. Isto tako, struja gornjeg dela može se uzeti odmah ispod gornjeg najvišeg izlaza destilacione kolone, na primer, gde je frakcija sa najnižom tačkom ključanja je nekondenzibilna struja ili predstavlja de-minimis struju, kao što bi se lako razumelo od strane prosečnog poznavaoca u oblasti.
[0020] "Dna" ili "reziduum" destilacione kolone odnosi se na jednu ili više frakcija sa najvišim tačkama ključanja koje izlaze na ili blizu dna destilacione kolone, ovde se takođe naziva kao da teče iz sabirne oblasti dna, kolone. Treba shvatiti da se reziduum može uzimati iznad samog izlaza na dnu, destilacione kolone, na primer, pri čemu je sama frakcija sa dna proizvedena u koloni so, neupotrebljiv katran, čvrsti otpadni proizvod ili de-minimis struja, onako kao što bi se lako razumelo od strane razumnih poznavaoca u oblasti tehnike.
[0021] U svrhu ovde, destilacione kolone sadrže zonu destilacije i sabirnu zonu dna. Zona destilacije obuhvata sve iznad sabirne zone dna, tj., između sabirne zone dna i vrha kolone. U svrhu ovde, sabirna zona dna odnosi se na nižu porciju destilacione kolone u kojoj je rezervoar za tečnost komponenati sa višim temperaturama ključanja prisutan (npr., dno destilacione kolone) iz kojeg sa dna ili rezidualna struja teče po izlasku iz kolone. Sabirna zona dna može da uključuje rebojlere, kontrolnu opremu, i slično.
[0022] Treba razumeti da se termin "prolazi", "putanje protoka", "protočni cevovodi", u odnosu na unutrašnje komponente destilacione kolone naizmenično koriste za označavanje rupe, cevi, kanala, proreza, odvoda, koji su raspoređeni kroz i/ili koji omogućavaju putanju tečnosti i/ili para sa jedne strane unutrašnje komponente na drugu stranu unutrašnje komponente. Primeri prolaza raspoređenih kroz strukturu kao što je razvodnik tečnosti destilacione kolone uključuju odvodne rupe, odvodne cevi, odvodne proreze, i slično, što omogućava tečnosti da teče kroz strukturu sa jedne na drugu stranu.
[0023] Prosečno vreme boravka je definisano kao zbir svih zapremina zadržavanja tečnosti za datu fazu u destilacionoj zoni podeljen sa prosečnim protokom te faze kroz destilacionu zonu. Zapremina zadržavanja za datu fazu može da uključuje zapreminu tečnosti sadržanu u raznim unutrašnjim komponentama kolone uključujući kolektore, razvodnike kao i tečnost sadržanu na podovima, u silaznim cevima, i/ili u strukturiranim ili nasumičnim oblastima sa pakovanim slojem.
[0024] Trenutna objava je usmerena na procese za proizvodnju sirćetne kiseline i smanjenje recikliranja sirćetne kiseline u reaktoru. Proces obezbeđuje metodu za uklanjanje sirćetne kiseline iz kondenzovane porcije, tj., tečne struje, od struje proizvoda u vidu pare pre nego što se vrati u reaktor. Tečna struja je obogaćena sirćetnom kiselinom u poređenju sa strujom proizvoda u vidu pare i prema tome povoljnije je da se obnovi sirćetna kiselina dopremanjem nešto ili cele tečne struje u prvu kolonu i/ili drugu kolonu. U nekim tehničkim rešenjima, nešto tečne struje može biti vraćeno u reaktor. Povoljno, uvođenjem obogaćene tečne struje sirćetne kiseline u prvu kolonu i/ili drugu kolonu, rad ovih kolona se može poboljšati. Konkretno, u prvoj koloni se mogu ukloniti uska grla bez značajnog menjanja kompozicije bočne struje.
[0025] U tehničkim rešenjima, tečna struja iz kondenzovane struje proizvoda u vidu pare se doprema u prvu kolonu. Proces za proizvodnju sirćetne kiseline prema prvom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska sadrži karbonilovanje najmanje jednog reaktanta odabranog iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, metil acetata, i njihovih smeša, u prisustvu 0.1 do 14 mas.% vode, metalnog katalizatora, metil jodida i jodidne soli da se formira reakcioni medijum u reaktoru; odvajanje reakcionog medijumu u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare uključujući sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat i vodu; kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare da se formira tečna struje i struja pare; dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare u prvu kolonu; dopremanje nešto ili cele tečne struje u prvu kolonu; i povlačenje bočne struje koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline iz prve kolone, pri čemu tečna struja se doprema u prvu kolonu iznad dovoda druge porcije struje proizvoda u vidu pare i pri čemu se tečna struja doprema u prvu kolonu ispod tačke na kojoj bočna struja koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline se povlači iz prve kolone. Bez vezivanja za teoriju hidrauličko opterećenje se može smanjiti u prvoj koloni iznad gde se uklanja bočna struja. Povoljno, ovo povećava stope proizvodnje procesa.
[0026] Proces za proizvodnju sirćetne kiseline prema nekim aspektima ove objave obuhvata karbonilovanje najmanje jednog reaktanta odabranog iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, metil acetata, i njihovih smeša u prisustvu 0.1 do 14 mas.% vode, metalnog katalizatora, metil jodida i jodidne soli da se formira reakcioni medijum u reaktoru, odvajanje reakcionog medijuma u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare uključujući sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat i voda u fleš posudi koja ima opcionu gornju oblast za čišćenje, kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare da se formira tečna struja proizvoda i struja pare, dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare u prvu kolonu, povlačenje bočne struje koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline iz prve kolone u drugu kolonu, dopremanje nešto tečne struje proizvoda u drugu kolonu, i dobijanje prečišćenog proizvoda u vidu sirćetne kiseline iz druge kolone. Po izboru, usled prenošenja katalizatora i drugih korozionih metala, flešer može imati oblast za čišćenje. Povoljno, ovo povećava stope proizvodnje procesa.
[0027] U tom aspektu, tečna struja se deli i doprema i u prvu i u drugu kolonu. Poželjno količina tečne struje koja je podeljena je veća nego količina tečna struja, ako postoji, koja se reciklira u reaktor.
[0028] Struja proizvoda u vidu pare iz flešera sadrži sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat, vodu, i druge nečistoće kao što je acetaldehid, krotonaldehid, viši acetati, i organski jodidi. Koncentracija sirćetne kiseline u struji proizvoda u vidu pare može varirati od 30 do 70 mas.% , npr., od 40 do 60 mas.% , ili od 45 do 55 mas.% . Struja proizvoda u vidu pare tipično prenosi latentnu toplotu reakcije u prvu kolonu da se obnovi sirćetna kiselina u bočnoj struji. Latentna toplota reakcije može da premaši energetske potrebe prve kolone, i prema tome tehnička rešenja prema trenutnoj objavi povoljno kondenzuju prvu porciju struje proizvoda u vidu pare da se obnovi tečna struja obogaćena sirćetnom kiselinom. Preostala porcija proizvoda u vidu pare, tj., druga porcija, se uvodi u prvu kolonu da dalje ukloni nečistoće i komponente reakcionog medijuma. Količina struje proizvoda u vidu pare koja je kondenzovana može biti dovoljna količina koja ne utiče na energetske potrebe prve kolone. U kondenzovanju struje proizvoda u vidu pare, tečna struja može biti obogaćena sirćetnom kiselinom u poređenju sa strujom proizvoda u vidu pare. U jednom tehničkom rešenju, kompozicija sirćetne kiseline u tečnoj struji u odnosu na kompoziciju sirćetne kiseline u struji proizvoda u vidu pare je najmanje 5% obogaćena, npr., najmanje 10% ili najmanje 15%. Koncentracija sirćetne kiseline u tečnoj struji može biti od 65 do 95 mas.% sirćetne kiseline, npr., od 70 do 90 mas.% sirćetne kiseline ili od 80 do 90 mas.% sirćetne kiseline.
[0029] Kondenzacija tečne struje može da ukloni komponente reaktanata i nečistoće iz struje pare. Struja pare se može poslati u prečistač ili kolonu za uklanjanje nečistoća da se obnove komponente reaktanata, a posebno metil jodid i metil acetat. U drugim tehničkim rešenjima, struja pare ili njena porcija može se pročistiti po potrebi.
[0030] Jednom ohlađene, najmanje 10% tečne struje može se dopremiti u prvu kolonu i/ili drugu kolonu. U jednom poželjnom tehničkom rešenju, najmanje 25%, npr., najmanje 50%, najmanje 75% ili najmanje 90%, tečne struje može se dopremiti u prvu kolonu i/ili drugu kolonu. Kada se uvodi u prvu kolonu, tečna struja se uvodi iznad dovoda druge porcije struje proizvoda u vidu pare i ispod bočne struje. Kada se uvodi u drugu kolonu, tečna struja može biti uvedena sa dovodom bočne struje u gornjoj porciji druge kolone. Iako mesto nije posebno ograničeno, poželjno je da se tečna struja uvodi u prvu i/ili drugu kolonu na mestu koje ne remeti dinamike kolona. Što se više tečne struje dopremi napred u prvu kolonu i/ili drugu, manje sirćetne kiseline se reciklira u reaktor. Kao što je opisano u US objavi br.2013/0116470, tečna struja se doprema u reaktor u svrhe hlađenja. Nedostatak ovoga je u tome što se sirćetna kiselina reciklira a efikasnost ugljen monokisida se smanjuje jer reciklat tečne struje vodi povećanom protoku struje iz reaktora u flešer koji sadrži rastvorene i zaostale gasove, koji primarno sadrže ugljen monokisd. Rastvoreni i zaostali gasovi se nakon toga gube u ventilima toka za prečišćavanje. Takođe vraćanjem velike tečne struje koja sadrži sirćetnu kiselinu, tečna struja bi trebalo da se poveća u pritisku tako da se može dopremiti u reaktor. Recikliranjem sirćetne kiseline povećavaju se reciklati u reaktoru i dodatno pumpanje bi bilo potrebno što utiče i na opremu i na troškove rada. Ovo postavlja dodatna ograničenja upotrebe tečne struje kao rashladne tečnosti za reaktor. U tehničkom rešenju, celokupna tečna struja se doprema ili u prvu i/ili drugu kolonu i ni malo tečne struje se ne vraća u reaktor. U takvom tehničkom rešenju, reaktor može imati odvojeni sistem za hlađenje i ne zahteva unos koraka recikliranja da bi se ohladio reaktor. Izbegavanjem potrebe za recikliranjem tečne struje u reaktor, u tehničkim rešenjima, proces može održavati efikasnost ugljen monoksida iznad 90%, definisanu kao količinu dovedenog ugljen monoksida koji se pretvara u sirćetnu.
[0031] Tehnička rešenja će sada biti detaljno opisana sa pozivom na slike. Tehnička rešenja prikazana na SL. 1 i 2 prikazuju proces za proizvodnju prečišćenog proizvoda u vidu sirćetne kiseline iz tečnog medijuma stvorenog kontinualnom reakciom karbonilacije reaktanta metanola u prisustvu metalnog katalizatora, metil jodida, vode, i jodidne soli.
Korak reakcije
[0032] Reakcija uzeta kao primer i sistem 100 za obnavljanje sirćetne kiseline su prikazani na SL. 1 i 2. Kao što je prikazano, struja 101 za dopremanje koja sadrži metanol i struja 102 za dopremanje koja sadrži ugljen monokisid su usmerene u tečnu fazu karbonilacionog reaktora 105, u kojem se odigrava reakcija karbonilacije da se formira sirćetna kiselina.
[0033] Struja 101 za dopremanje koja sadrži metanol može da sadrži najmanje jedan član odabran iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, i metil acetat. Struja 101 za dopremanje koja sadrži metanol može biti izvedena delom iz svežeg dopremanja ili može biti reciklovana iz sistema. Najmanje nešto metanola i/ili njegovog reaktivnog derivata će biti pretvoreno u, i prema tome prisutno kao, metil acetat u tečnom medijumu reakcijom esterifikacije sa sirćetnom kiselinom.
[0034] Tipične temperature reakcije za karbonilaciju biće od 150 do 250°C, pri čemu je poželjni raspon temperatura od 180 do 225°C. Parcijalni pritisak ugljen monoksida u reaktoru može veoma varirati ali je obično od 2 do 30 atm, npr. od 3 do 10 atm. Parcijalni pritisak vodonika u reaktoru je obično od 0.05 do 2 atm, npr. od 1 do 1.9 atm. Zbog parcijalnog pritiska nusproizvoda i pritiska pare sadržanih tečnosti, ukupni pritisak reaktora će se kretati od 15 do 40 atm. Stopa proizvodnje sirćetne kiseline može biti od 5 do 50 mol/L·h, npr., od 10 do 40 mol/L·h, a poželjno oko 15 do 35 mol/L·h.
[0035] Karbonilacioni reaktor 105 je poželjno ili posuda sa mešanjem ili tip posude sa barbotažnom kolonom, sa ili bez mešalice, unutar koje se održava reaktivna tečnost ili sadržaji suspenzije, poželjno automatski, unapred određenog nivoa, koji poželjno ostaje suštinski konstantan tokom normalnog rada. U karbonilacioni reaktor 105, sveži metanol, ugljen monoksid, i dovoljno vode se kontinuirano uvode po potrebi da se održi odgovarajuće koncentracije u reakcionom medijumu.
[0036] Metalni katalizator može da sadrži metal grupe VIII. Pogodni katalizatori grupe VIII uključuju rodijumske i/ili iridijumske katalizatore. Kada se koristi rodijumski katalizator, rodijumski katalizator se može dodati u bilo kom pogodnom obliku, tako da se rodijum nalazi u rastvoru katalizatora kao ravnotežna smeša koja uključuje [Rh(CO)2I2]-anjon, kao što je dobro poznato u oblasti tehnike. Jodidne soli po izboru održavane u reakcionim smešama ovde opisanih procesa mogu biti u obliku rastvorljive soli alkalnog metala ili zemnoalkalnog metala, kvarternarnog amonijuma, fosfonijum soli ili njihovih smeša. U nekim tehničkim rešenjima, kopromoter katalizatora je litijum jodid, litijum acetat ili njihove smeše. Ko-promoter soli može se dodati kao nejodidna so koja će stvoriti jodidnu so. Jodidni stabilizator katalizatora može se uvesti direktno u reakcioni sistem. Alternativno, jodidna so može biti stvorena in situ jer pod radnim uslovima reakcionog sistema, širok spektar prekursora nejodidne soli će reagovati sa metil jodidom ili hidrojodnom kiselinom u reakcionom medijumu da bi se stvorio odgovarajući ko-promoter jodidne soli stabilizatora. Za dodatne detalje o rodijumskoj katalizi i stvaranju jodidne soli videti U.S. pat. br. 5,001,259; 5,026,908; 5,144,068 i 7,005,541. Karbonilacija metanola koji koristi iridijumski katalizator je dobro poznata i generalno je opisana u U.S. pat. br. 5,942,460, 5,932,764, 5,883,295,5,877,348,5,877,347 i 5,696,284.
[0037] Promoter katalizatora koji sadrži halogen sistema katalizatora sastoji se od halogen jedinjenja koje sadrži organski halid. Prema tome, alkil, aril, i supstituisani alkil ili aril halogenidi se mogu koristiti. Poželjno, promoter katalizatora koji sadrži halogen je prisutan u obliku alkil halida. Još poželjnije, promoter katalizatora koji sadrži halogen je prisutan u obliku alkil halida u kojem alkil radikal odgovara alkil radikalu dopremljenog alkohola, koji se karbonizuje. Prema tome, u karbonilaciji metanola u sirćetnu kiselinu, halidni promoter će obuhvatati metil halid, i još poželjnije metil jodid.
[0038] Komponente reakcionog medijuma se održavaju u definisanim granicama da bi se osigurala dovoljna proizvodnja sirćetne kiseline. Reakcioni medijum sadrži koncentraciju metalnog katalizatora, npr. rodijumskog katalizatora, u količini od 200 do 3000 mppm(wppm), npr., od 800 do 3000 mppm, ili od 900 do 1500 mppm. Koncentracija vode u reakcionom medijumu se održava da bude do 14 mas.%, npr. od 0.1 mas.% do 14 mas.%, od 0.2 mas.% do 10 mas.% ili od 0.25 mas.% ili 5 mas.%. Poželjno, reakcija se izvodi u uslovima sa malo vode i da reakcioni medijum sadrži od 0.1 do 4.1 mas.% vode, npr. od 0.1 do 3.1 mas.% ili od 0.5 do 2.8 mas.%. Koncentracija metil jodida u reakcionom medijumu se održava od 1 do 25 mas.%, npr. od 5 do 20 mas.%, od 4 do 13.9 mas.%. Koncentracija jodidne soli, npr. litijum jodida, u reakcionom mediju se održava od 1 do 25 mas.%, npr. od 2 do 20 mas.%, od 3 do 20 mas.%. Koncentracija metil acetata u reakcionom medijumu se održava od 0.5 do 30 mas.%, npr. od 0.3 do 20 mas.%, od 0.6 do 4.1 mas.%. Sledeće količine su zasnovane na ukupnoj masi reakcionog medijuma. Opsezi stavljeni na uvid javnosti u ovoj prijvi uključuju krajnje tačke, podopsege i pojedinačne vrednosti.
[0039] Koncentracija sirćetne kiseline u reakcionom medijumu je generalno više od 30 mas.%, npr. više od 40 mas.% ili više od 50 mas.%.
[0040] U nekim tehničkim rešenjima, željene brzine reakcije se dobijaju čak i pri niskim koncentracijama vode održavanjem u reakcionom medijumu estra željene karboksilne kiseline i alkohola, poželjno alkohola korišćenog u karbonilaciji, i dodatnog jodidnog jona kojeg je više od jodidnog jona koji je prisutan kao vodonik jodid. Željeni ester je metil acetat. Dodatni jodidni jon je poželjno jodidna so, pri čemu je litijum jodid (LiI) poželjan. Pronađeno je, kao što je opisano u U.S. pat. br. 5,001,259, da pod niskim koncentracijama vode, metil acetat i litijum jodid deluju kao promoteri brzine samo kada su relativno visoke koncentracije svake od ovih komponenti prisutne i da je promocija veća ako su obe od ovih komponenti prisutne istovremeno.
[0041] Reakcija karbonilacije metanola u proizvod u vidu sirćetne kiseline može se izvesti kontaktiranjem dovoda metanola sa gasovitim ugljen monoksidom barbotiranim kroz tečni reakcioni medijum sirćetne kiseline koji sadrži rodijumski katalizator, metil jodid promoter, metil acetat, i dodatnu rastvorljivu jodidnu so, pod uslovima temperature i pritiska pogodnih za formiranje proizvoda karbonilacije. Generalno će biti prepoznato da je koncentracija jodida jona u sistemu katalizatora koja je važna a ne katjon povezan sa jodidom, i da pri datoj molarnoj koncentraciji jodida priroda katjona nije toliko značajna kao efekat koncentracije jodida. Bilo koja metalna jodidna so, ili bilo koja jodidna so bilo kog organskog katjona, ili drugi katjoni kao što su oni zasnovani na jedinjenja amina ili fosfina (po izboru, ternarni ili kvaternarni katjoni), mogu se održavati u reakcionom medijumu pod uslovom da je so dovoljno rastvorljiva u reakcionom medijumu da obezbedi željeni nivo jodida. Kada je jodid metalna so, poželjno je jodidna so člana grupe koja se sastoji od metala grupe IA i grupe IIA periodnog sistema, kao što je navedeno u "Handbook of Chemistry and Physics", objavljenom od CRC Press, Klivlend, Ohajo, 2002-03 (83. izdanje). Posebno, jodidi alkalnih metala su korisni, pri čemu je litijum jodid naročito pogodan. U procesu karbonilacije sa malo vode, dodatni jodidni jon više od jodidnog jona koji je prisutan kao vodonik jodid je generalno prisutan u rastvoru katalizatora u količinama tako da je ukupna koncentracija jodidnog jona od 1 do 25 mas.%, a metil acetat je generalno prisutan u količinama od 0.5 do 30 mas.%, a metil jodid je generalno prisutan u količinama od 1 do 25 mas.%. Rodijumski katalizator je obično prisutan u količinama od 200 do 3000 mppm.
[0042] Za kontrolu egzotermne karbonilacione reakcije, reaktor može imati dovoljan sistem za hlađenje. To smanjuje potrebu za recikliranjem tečne struje kako bi se obezbedilo potrebno hlađenje reaktora. U jednom tehničkom rešenju, može postojati pumpa 103 oko petlje za hlađenje reaktora. Pumpa 103 oko petlje radi na hlađenju reakcionog medijuma indirektnim kontaktom sa rashladnom tečnosti. Pogodne pumpe oko petlji opisane su u US pat. br.8,530,696. U jednom tehničkom rešenju, toplota reakcije u pumpi 103 oko reaktora može se obnoviti pomoću generatora pare.
[0043] U tipičnom karbonilacionom procesu, ugljen monoksid se kontinuirano uvodi u karbonilacioni reaktor, poželjno ispod mešalice, koja se može koristiti za mešanje sadržaja. Gasovito dopremanje se poželjno raspršuje kroz reakcionu tečnost ovim sredstvom za mešanje. gasovitoj pročišćavajućoj struji 106 poželjno se odvodi iz reaktora 105 da se spreči stvaranje gasovitih nusproizvoda i da se održi podešeni parcijalni pritisak ugljen monoksida pri datom ukupnom pritisku reaktora. Temperatura reaktora se može kontrolisati i dopremanje ugljen monoksida se uvodi brzinom dovoljnom za održavanje željenog ukupnog pritiska reaktora. Struja 113 koja sadrži tečni reakcioni medijum izlazi iz reaktora 105.
[0044] Sistem proizvodnje sirćetne kiseline poželjno uključuje sistem 108 za odvajanje koji se koristi da bi se obnovila sirćetna kiselina i reciklirao metalni katalizator, metil jodid, metil acetat i ostale komponente sistema u procesu. Jedna ili više recikliranih struja mogu se kombinovati pre uvođenja u reaktor. Sistem za odvajanje takođe poželjno kontroliše sadržaj vode i sirćetne kiseline u karbonilacionom reaktoru, kao i kroz sistem, i olakšava uklanjanje jedinjenja sa permanganatom ("PRC"). PRC mogu da sadrže acetaldehid, aceton, metil etil keton, butilaldehid, krotonaldehid, 2-etil krotonaldehid, 2-etil butiraldehid, i proizvode aldolne kondenzacije istih.
[0045] Reakcioni medijum se odstrani iz karbonilacionog reaktora 105 pri brzini koja je dovoljna za održavanje konstantnog nivoa u njemu i obezbeđuje se za flešer 110 preko struje 113. Fleš Odvajanje isparavanjem može se izvršiti na temperaturi od 80°C do 200°C, pod apsolutnim pritiskom od 1 do 10 atm. Reakcioni medijum se odvoji u koraku odvajanja isparavanjem da bi se dobila struja 112 proizvoda u vidu pare koja sadrži sirćetnu kiselinu i tečni reciklat 111 koji sadrži rastvor koji sadrži katalizator. Rastvor koji sadrži katalizator može biti pretežno sirćetna kiselina koja sadrži rodijum i jodidnu so zajedno sa manjim količinama metil acetata, metil jodida, i vode i reciklira se u reaktor, kao što je gore diskutovano. Pre vraćanja tečnog reciklata u reaktor, klizajuća struja može proći kroz sloj za uklanjanje korozionog metala, poput jonizmenjivačkog sloja, kako bi se uklonili svi zarobljeni korozioni metali kao što je opisano u US pat. br. 5,731,252. Takođe, sloj za uklanjanje korozionih metala može se koristiti za uklanjanje azotnih jedinjenja, kao što su amini, kao što je opisano u US pat. br.8,697,908.
[0046] Pored sirćetne kiseline, struja 112 proizvoda u vidu pare takođe sadrži metil jodid, metil acetat, vodu, PRC i druga jedinjenja jodida. Rastvoreni gasovi koji izlaze iz reaktora 105 i ulaze u flešer 110 sadrže porciju ugljen monoksida i mogu takođe da sadrže gasovite nusproizvode kao što su metan, vodonik, i ugljen dioksid. Takvi rastvoreni gasovi izlaze iz flešera 110 kao deo struje 112 proizvoda u vidu pare. U jednom tehničkom rešenju, ugljen monoksid u gasovitoj pročišćavajućoj struji 106 može se dopremiti u bazu flešera 110 da bi se poboljšala stabilnost rodijuma.
Kondenzovanje struje proizvoda u vidu pare
[0047] Kao što je prikazano na SL. 1 i 2, struja 112 proizvoda u vidu pare je podeljena na prvu porciju 140 i drugu porciju 141. Ove porcije su alikvoti struje proizvoda u vidu pare. Prva porcija 140 je kondenzovana izmenjivačem 142 toplote da se formira tečna struje 143 i struja 144 pare.
[0048] U jednom tehničko rešenje, struja 112 proizvoda u vidu pare koja je kondenzovana kao prva porcija 140 može biti od 1 do 50% struje 112 proizvoda u vidu pare, npr., poželjno od 5 do 40% ili poželjnije od 10 do 35%. Prva porcija 140 se ohladi sa izmenjivačem 142 toplote do temperature od 20°C do 100°C, npr., 20°C do 70°C ili poželjnije 20°C do 50°C.
[0049] Struja 112 proizvoda u vidu pare koja nije kondenzovana i dopremljena u prvu kolonu 120 kao druga porcija 141 može biti od 50 do 99% struje proizvoda u vidu pare, npr., poželjno od 60 do 95% ili poželjnije od 65 do 90%.
[0050] Kao što je prikazano na SL. 1, jednom ohlađene, najmanje 10% tečne struje 143 može se dopremiti u prvu kolonu 120. U jednom poželjnom tehničkom rešenju, najmanje 25%, npr., najmanje 50%, najmanje 75% ili najmanje 90% može se dopremiti u prvu kolonu 120. Preostala porcija tečne struje 143 koja nije dopremljena u prvu kolonu 120 može se poželjno dopremiti u drugu kolonu 125 ili manje poželjno dopremiti u reaktor 105 preko opcione linije 145. Da bi se izbeglo recikliranje sirćetne kiseline u reaktor 105, više sirćetne kiseline iz tečne struje 143 može se dopremiti u prvu kolonu 120 i/ili drugu kolonu 125 nego što se vrati u reaktor 105. Da bi se smanjio hidraulično opterećenje na prvoj koloni 120, celokupna porcija tečne struje 143 se uvodi iznad dovoda druge porcije 141 u prvu kolonu 120. Kao što je naznačeno na SL. 1, tečna struja 143 se doprema u prvu kolonu 120 na tački iznad 141 i ispod bočne struje 124 radi sprečavanja prenošenja komponenti prisutnih u tečnoj struji 143 u bočnu struju 124. Posebno, rodijumski katalizator prenet u struju 112 proizvoda u vidu pare je sprečen da se prenese u bočnu struju 124 pronalazeći tečnu struju 143 ispod nivoa na kome je bočna struja 124 uklonjena iz prve kolone 120.
[0051] U drugom tehničkom rešenju, kao što je prikazano na SL. 2, jednom ohlađene, najmanje 10% tečne struje 143 može se dopremiti u drugu kolonu 125. U jednom poželjnom tehničkom rešenju, najmanje 25%, npr., najmanje 50%, najmanje 75% ili najmanje 90% može se dopremiti u drugu kolonu 125. Pošto mogu postojati niski nivoi prenetog katalizatora u struji 112 proizvoda u vidu pare, i pošto prva kolona 120 se može preskočiti, poželjno je eliminisati preneti katalizator pre nego što struja 112 proizvoda u vidu pare napusti flešer 110. Na SL. 2, da bi se izbeglo slanje prenetog metalnog katalizatora u drugu kolonu 125, oblast 150 prečistača je obezbeđena u gornjoj porciji flešera 110. Ispiranje 151 može biti dodato oblasti 150 prečistača za uklanjanje prenetih metala. U tehničkim rešenjima, ispiranje 151 može da sadrži jednu ili više struja 133, 136, i rezidualnu struju 121 visoke tačke ključanja. Shodno tome, u tehničkim rešenjima proces dalje obuhvata usmeravanje donje struje iz prve kolone, donje struje iz druge kolone, struje gornjeg dela iz druge kolone, ili njihove kombinacije u gornji oblast pročistača u količini dovoljnoj da se ukloni najmanje porcija katalizatora preneta u struju proizvoda u vidu pare. U tehničkim rešenjima, protok ispiranja 151 dovoljan je da ukloni najmanje porciju katalizatora prenetu u struju proizvoda u vidu pare je od 1 mas.% do 50 mas.% struje 112 proizvoda u vidu pare.
[0052] Preostala porcija tečne struje 143 koja nije dopremljena u drugu kolonu 125 se doprema u prvu kolonu 120 Važno, u tehničkim rešenjima, preostala porcija tečne struje 143 se ne doprema u decanter gornjeg dela ili neki drugu posudu povezanu sa strujom 133. Struja 143 uključuje znatnu količinu sirćetne kiseline. Kao što je ovde opisano, struja 133 može se dvofazno odvojiti u laku vodenu fazu i tešku metal-jodidnu fazu pre daljeg prečišćavanja i uklanjanja PRC-a. Sirćetna kiselina prisutna u struji 143 može uticati na odvajanje faza struje 133 i tako, imati štetan uticaj na proces.
Obnavljanje sirćetne kiseline
[0053] Destilacija i obnavljanje sirćetne kiseline nije posebno ograničeno za potrebe predmetne objave. Za razliku od prethodnih metoda koji obnavljaju sirćetnu kiselinu iz struje proizvoda u vidu pare, procesi ovde opisani obnavljaju sirćetnu kiselinu i iz struje proizvoda u vidu pare i tečne struje kondenzovane iz struje proizvoda u vidu pare koja je obogaćena sirćetnom kiselinom.
[0054] Kao što je prikazano na SL. 1, druga porcija 141 struje 112 proizvoda u vidu pare je usmerena u prvu kolonu 120, koji se takođe naziva i kolona za lake frakcije, zajedno sa nešto ili celom tečnom strujom 143. Destilacija daje struju 122 pare gornjeg dela niske tačke ključanja, prečišćen proizvod u vidu sirćetne kiseline koja se poželjno uklanja preko bočne struje 124, i rezidualnu struju 121 visoke tačke ključanja. U jednom tehničkom rešenju, struja 122 pare gornjeg dela niske tačke ključanja može da sadrži od 40 do 80 mas.% vode, metil acetata, metil jodida, i karbonilnih nečistoća. Bočna struja 124 može da sadrži od 90 do 98 mas.% sirćetne kiseline, od 1 do 2.5 mas.% vode, od 0.1 do 5 mas.% metil jodida, i od 0.1 do 5 mas.% metil acetata. Sirćetna kiselina uklonjena bočnom strujom 124 poželjno je podvrgnuta daljem pročišćavanju, kao što je u drugoj koloni 125, koja se takođe naziva kolona za sušenje, i odvaja bočnu struju 124 u struju 126 gornjeg dela koja sadrži prvenstveno vodu i struje 127 dna koje sadrže prvenstveno sirćetnu kiselinu. Struja 126 gornjeg dela može da sadrži 50 do 75 mas.% vode. Metil acetat i metil jodid se takođe uklanjaju iz bočne struje i koncentrišu se u struji gornjeg dela. Struja 127 dna kolone za sušenje poželjno sadrži ili se sastoji pretežno od sirćetne kiseline. U poželjnim tehničkim rešenjima, struja 127 dna kolone za sušenje sadrži sirćetnu kiselinu u količini većoj od 90 mas.%, npr., većoj od 95 mas.% ili većoj od 98 mas.%. Struja 127 dna kolone za sušenje može se dalje obraditi, npr. prolazeći kroz jonizmenjivačku smolu, pre skladištenja ili transporta za komercijalnu upotrebu.
[0055] Kao što je prikazano na SL. 2, druga porcija 141 struje proizvoda u vidu pare 112 je usmerena u prva kolona 120. Destilacija daje struju 122 pare gornjeg dela niske tačke ključanja, bočnu struju 124 koja sadrži sirćetnu kiselinu, i rezidualnu struju 121 visoke tačke ključanja. Bočna struja 124 poželjno je podvrgnuta daljem pročišćavanju, zajedno sa nešto ili celom tečnom strujom 143, u drugu kolonu 125. Drugu kolonu 125 radi da odvoji bočnu struju 124 i tečnu struju 143 u struju 126 gornjeg dela koja sadrži prvenstveno vodu, i struje 127 dna koje sadrže prvenstveno sirćetnu kiselinu. U jednom tehničkom rešenju, usled koncentracije tečne struje 143 obogaćene sirćetnom kiselinom, u poređenju sa strujom 112 proizvoda u vidu pare, tečna struja 143 može se odvojiti u drugu kolonu bez ometanja dinamika kolone. Povoljno, proizvod u vidu sirćetne kiseline koji ima istu čistoću može se obnoviti kada se tečna struja 143 dovede u drugu kolonu 125.
[0056] U tehničkim rešenjima, struja 112 proizvoda u vidu pare sadrži sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat, vodu, acetaldehid, i vodonik jodid. U tehničkim rešenjima, struja 112 proizvoda u vidu pare sadrži sirćetnu kiselinu u količini od 45 do 75 mas.%, metil jodid u količini od 20 do 50 mas.%, metil acetat u količini manje od ili jednako 9 mas.%, i voda u količini manje od ili jednako 15 mas.%, zasnovano na ukupnoj masi struje proizvoda u vidu pare. U drugim tehničkim rešenjima, struja 112 proizvoda u vidu pare sadrži sirćetnu kiselinu u količini od 45 do 75 mas.%, metil jodid u količini od 24 do manje od 36 mas.%, metil acetat u količini manje od ili jednako 9 mas.%, i vodu u količini manje od ili jednako 15 mas.%, zasnovano na ukupnoj masi struje proizvoda u vidu pare. U tehničkim rešenjima, struja 112 proizvoda u vidu pare sadrži sirćetnu kiselinu u količini od 55 do 75 mas.%, metil jodid u količini od 24 do 35 mas.%, metil acetat u količini od 0.5 do 8 mas.%, i vodu u količini od 0.5 do 14 mas.%. U sledećim tehničkim rešenjima, struja 112 proizvoda u vidu pare sadrži sirćetnu kiselinu u količini od 60 do 70 mas.%, metil jodid u količini od 25 do 35 mas.%, metil acetat u količini od 0.5 do 6.5 mas.%, i vodu u količini od 1 do 8 mas.%. Koncentracija acetaldehida u struji proizvoda u vidu pare može biti u količini od 0.005 do 1 mas.%, zasnovano na ukupnoj masi struje proizvoda u vidu pare, npr., od 0.01 do 0.8 mas.%, ili od 0.01 do 0.7 mas.%. U nekim tehničkim rešenjima acetaldehid može biti prisutan u količinama manjim od ili jednakim 0.01 mas.%. Struja 112 proizvoda u vidu pare može da sadrži vodonik jodid u količini manjoj od ili jednakoj 1 mas.%, zasnovano na ukupnoj masi struje proizvoda u vidu pare, npr., manje od ili jednako 0.5 mas.%, ili manje od ili jednako 0.1 mas.%. Struja 112 proizvoda u vidu pare je poželjno suštinski slobodna od, tj., sadrži manje od ili jednako 0.0001 mas.%, propionske kiseline, zasnovano na ukupnoj masi struje proizvoda u vidu pare.
[0057] Međutim, kao što je gore diskutirano, struja 112 pare može takođe uključivati znatnu količinu rodijumskog katalizatora prenošenjem tokom fleš isparavanja u flešeru 110. Prenošenje katalizatora predstavlja značajan trošak zbog troškova povezanih sa rodijumskim katalizatorom. Pored toga, prenošenje rodijuma može voditi zagađenju i drugim problemima nizvodno, kao i rezultovati merljivim koncentracijama rodijuma u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. U skladu sa tim, prečistač 150 i/ili pravilno postavljanje tečne struje 143 u odnosu na struju 141 pare i sporednu struju 124 rezultuje neočekivanim poboljšanjem u oblasti tehnike.
[0058] Tečna struja 111 reciklata sadrži sirćetnu kiselinu, metalni katalizator, korozione metale, kao i druga razna jedinjenja. U jednom tehničkom rešenju, tečna struja reciklata sadrži sirćetnu kiselinu u količini od 60 do 90 mas.%, metalni katalizator u količini od 0.01 do 0.5 mas.%; korozione metale (npr., nikl, gvožđe i hrom) u ukupnoj količini od 10 do 2500 mppm; litijum jodid u količini od 5 do 20 mas.%; metil jodid u količini od 0.5 do 5 mas.%; metil acetat u količini od 0.1 do 5 mas.%; vodu u količini od 0.1 do 8 mas.%; acetaldehid u količini manje od ili jednako 1 mas.% (npr., od 0.0001 do 1 mas.% acetaldehida); i vodonik jodid u količini manje od ili jednako 0.5 mas.% (npr., od 0.0001 do 0.5 mas.% vodonik jodida).
[0059] Struja 122 pare gornjeg dela niske tačke ključanja odvojena iz prve kolone 120 sadrži reakcionu komponentu, kao što je metil jodid, metil acetat, i voda, i poželjno je da se ove reakcione komponente zadrže u procesu. Struja 122 pare gornjeg dela niske tačke ključanja se kondenzuje pomoću izmenjivača toplote u struju 133, koja se može reciklirati u reaktor 105 i/ili refluksovanu prvu kolonu 120. Komponenta ispuštenog gasa može se ispustiti preko linije 132 iz kondenzovane struje 124 pare gornjeg dela niske tačke ključanja. Pored toga, može postojati process za uklanjanje karbonilnih nečistoća, kao što je acetaldehid, koji pogoršavaju kvalitet proizvoda u vidu sirćetne kiseline i mogu se ukloniti u odgovarajućim kolonama za uklanjanje nečistoća, ekstraktorima, i apsorberima kao što je opisano u US pat. br. 6,143,930; 6,339,171; 7,223,883; 7,223,886; 7,884,237; 7,855.306; i US objavi br. 2006/0011462 i 2011/0288333. Karbonilne nečistoće, kao što je acetaldehid, mogu reagovati sa jodidnim promoterima katalizatora da formiraju alkil jodide, npr. etil jodid, propil jodid, butil jodid, pentil jodid, heksil jodid itd. Takođe, jer mnoge nečistoće potiču od acetaldehida, poželjno je ukloniti acetaldehid iz kondenzovane struje pare gornjeg dela niske tačke ključanja u struju 133 pre vraćanja struje u reaktor. Ove nečistoće takođe se ovde mogu nazvati PRC, ovde opisane.
[0060] Iako ako nije prikazano porcija struje 133 može se kondenzovati i dvofazno odvojiti u laku vodenu tečnu fazu i/ili tešku tečnu fazu koja sadrži uglavnom metil jodid, a zatim usmeriti u sistem za uklanjanje acetaldehida ili PRC-a da se obnovi metil jodid i metil acetat, dok se uklanja acetaldehid. Kao što je prikazano u tabelama 1 i 2, laka tečna faza i/ili teška tečna faza odvojene od struje 133 svaka može da sadrži PRC i proces može uključivati uklanjanje karbonilnih nečistoća, kao što je acetaldehid, koji pogoršavaju kvalitet proizvoda u vidu sirćetne kiseline i mogu se ukloniti u odgovarajućim kolonama za uklanjanje nečistoća i apsorberima kao što je opisano u US pat. br. 6,143,930; 6,339,171; 7,223,883; 7,223,886; 7,855,306; 7,884,237; 8,889,904; i US objavi br. 2006/0011462. Karbonilne nečistoće, kao što je acetaldehid, mogu reagovati sa jodidnim promoterima katalizatora da se formiraju alkil jodidi, npr., etil jodid, propil jodid, butil jodid, pentil jodid, heksil jodid, itd. Takođe, pošto mnoge nečistoće potiču od acetaldehida, poželjno je ukloniti karbonilne nečistoće iz tečne lake faze.
[0061] Porcija struje 133, tj., laka vodena faza i/ili teška tečna faza koja se doprema u sistem za uklanjanje acetaldehida ili PRC može varirati od 1% do 99% masenog protoka bilo lake tečne faze i/ili teške tečnosti faze, npr. od 1 do 50%, od 2 do 45%, od 5 do 40%. 5 do 30% ili 5 do 20%. Takođe u nekim tehničkim rešenjima, porcija i lake tečne faze i teške tečne faze može se dopremiti u sistem za uklanjanje acetaldehida ili PRC-a. Porcija lake tečne faze koja nije dopremljena u sistem za uklanjanje acetaldehida ili PRC-a može biti reflukosavana u prvu kolonu 120 ili reciklovana u reaktor 105, kao što je opisano ovde. Porcija teške tečne faze koja nije dovedena u sistem za uklanjanje acetaldehida ili PRC-a može biti reciklovana u reaktor 105. Iako porcija teške tečne faze može biti reciklovana u prvu kolonu, poželjnije je da se vrati teška tečna faza obogaćena metil jodidom u reaktor.
[0062] Iako specifične kompozicije lake tečne faze mogu veoma varirati, neke kompozicije date kao primer su navedene u tabeli 1.
Komponenta konc. (Mas.% ) konc. (Mas.% ) konc. (Mas.% )
[0063] U tehničkim rešenjima, dekanter gornjeg dela iz prve kolone 120 je raspoređen i konstruisan tako da održava nizak intefejs nivo da se spreči višak zadržavanja metil jodida. Iako specifične kompozicije teške tečne faze mogu veoma varirati, neke kompozicije date kao primer su navedene u tabeli 2.
[0064] Destilacione kolone i druge posude pogodne za upotrebu uključuju konvencionalne destilacione kolone, npr., pločastu kolonu, pakovane kolone, i druge. Pločaste kolone mogu da uključuju perforiranu pločastu kolonu, kolonu sa zvonima (bubble-cap), kolonu sa Kitel podovima, uniflux podovima, ili kolona sa talastastim podovima (ripple tray). Materijal destilacione kolone nije ograničen i može da uključuje staklo, metal, keramiku, ili drugi pogodni materijali mogu se koristiti. Za pločastu kolonu, teorijski broj ploča nije naročito ograničen i zavisi od vrste komponente koja se odvaja, može da zavisi od komponente koja se odvaja, i može da uključuje do 5080 ploča, npr., od 2 do 80, od 5 do 60, od 5 do 50, ili poželjnije od 7 do 35. Destilaciona kolona može uključuje kombinaciju različitih destilacionih aparata. Na primer, kombinacija kolone sa zvonima i perforirane pločaste kolone može se koristiti kao i kombinacija perforirane pločaste kolone i pakovane kolone.
[0065] Temperatura i pritisak destilacije u destilacionom sistemu mogu pogodno biti odabrani u zavisnosti od uslova kao što su vrste objektivne karboksilne kiseline i vrste destilacione kolone, ili cilja uklanjanja izabranog između nečistoće niže tačke ključanja i nečistoće više tačke ključanja u skladu sa kompozicijom struje za dopremanje. Na primer, u slučaju gde se prečišćavanje sirćetne kiseline izvodi destilacionom kolonom, unutrašnji pritisak destilacione kolone (obično, pritisak vrha kolone) može biti od 0.01 td 1 MPa, npr., od 0.02 do 0. 7 MPa, i poželjnije od 0.05 do 0.5 MPa u smislu manometarskog pritiska. Štaviše, temperatura destilacije za destilacionu kolonu, naime unutrašnja temperatura kolone na temperaturi vrha kolone, može se kontrolisati podešavanjem unutrašnjeg pritiska kolone, i, na primer, može biti od 20 do 200°C, npr., od 50 do 180°C, i poželjnije oko 100 do 160°C.
[0066] Materijal svakog člana ili jedinice koji je povezan sa destilacionim sistemom, uključujući kolone, ventile, kondenzatore, prijemnike, pumpe, rebojlere, i unutrašnjosti, i razne linije, koji svaki komuniciira sa destilacionim sistemom može biti materijal pogodan kao što je staklo, metal, keramika, ili njihove kombinacije, ai nije naročito ograničeno na jedan određeni. U tehničkim rešenjima, materijal prethodno navedenog destilacionog sistema i raznih linija je prelazni metal ili legura na bazi prelaznih metala kao što je legura gvožđa, npr., nerđajući čelik, nikl ili legura nikla, cirkonijuma ili legura cirkonijuma istog, titanijum ili legura titanijuma istog, ili legura aluminijuma. Pogodne legure na bazi gvožđa uključuju svaku leguru koja sadrži gvožđe kao glavnu komponentu, npr. nerđajući čelik koji takođe sadrži hrom, nikl, molibden i druge. Pogodne legure na bazi nikla sadrže nikl kao glavnu komponentu i jedan ili više od hroma, gvožđa, kobalta, molibdena, volframa, mangana i druge, npr., HASTELLOY™ i INCONEL™. Metali otporni na koroziju mogu biti naročito pogodni kao materijali za destilacioni sistem i razne linije.
[0067] U jednom tehničkom rešenjm, porcija lake tečne faza i/ili teške tečne faze se doprema u destilacionu kolonu koja obogaćuje gornji deo iste da ima acetaldehid i metil jodid. U zavisnosti od konfiguracije, može postojati dve odvojene destilacione kolone, i gornji deo druge kolone može biti obogaćen acetaldehidom i metil jodidom. Dimetil etar, koji može biti formiran in-situ, može takoše da bude prisutan u gornjem delu. Gornji deo može biti podvrgnut jednoj ili više etapa. ekstrakcije radi uklanjanja rafinata obogaćenog metil jodidom i ekstraktantom. Porcija rafinata može se vratiti u destilacionu kolonu, prvu kolonu, dekanter gornjeg dela i/ili reaktor. Na primer, kada se teška tečna faza tretira u sistemu za uklanjanje PRC-a, može biti poželjno da se vrati porcija rafinata u ili destilacionu kolonu ili reaktor. Takođe, na primer, kada se laka tečna faza tretira u sistemu za uklanjanje PRC sistema, može biti poželjno da se vrati porcija rafinata u ili prvu kolonu, dekanter gornjeg dela, ili reaktor. U nekim tehničkim rešenjima, ekstraktant može biti dalje destilovan da se ukloni voda, koja se vraća u jednu ili više etapa ekstrakcije u kojima sadrži više metil acetata i metil jodida nego laka tečna faza, može takođe da se reciklira u reaktor 105 i/ili refluksuje u prvu kolonu 120.
[0068] Prema tome, kondenzovana struja pare gornjeg dela niske tačke ključanja u struji 133 može se odvojiti u vodenu fazu i organsku fazu, i ove faze se mogu reciklirati ili refluksovati po potrebi da se održe koncentracije u reakcionom medijumu. Takođe, karbonilne nečistoće mogu se ukloniti iz ovih faza.
[0069] Slično, struja 126 gornjeg dela iz druge kolone 125 sadrži reakcionu komponentu, kao što je metil jodid, metil acetat, i voda, i poželjno je da se zadrže ove reakcione komponente u procesu. Struja 126 gornjeg dela se kondenzuje izmenjivačem toplote u struju 136, koja se reciklira u reaktor 105 i/ili refluksnu drugu kolonu 125. Komponenta otpadnog gasa može se ispustiti preko linije 135 iz kondenzovane struje 126 pare gornjeg dela niske tačke ključanja. Slično kondenzovanoj struji pare gornjeg dela niske tačke ključanja u struji 133, kondenzovana struja gornjeg dela u struji 136 može se takođe odvojiti u vodenu fazu i organsku fazu, i ove faze se mogu reciklirati ili refluksovati po potrebi da se održe koncentracije u reakcionom medijumu.
[0070] Da se obnove komponente, posebno reakcione komponente, iz ventilske struje, posebno linije 106, 132, 135, i 144, ove linije mogu se dopremiti u prečistač koji radi sa ohlađenim metanolom i/ili sirćetnom kiselinom da se obnovi metil acetat i metil jodid koji se može direktno ili indirektno reciklirati u reaktor. Pogodni prečistač je opisan u US pat. br.8,318,977 .
[0071] Destilacione kolone prema trenutnoj objavi mogu biti konvencionalna destilaciona kolona, npr., pločasta kolona, pakovana kolona, i druge. Materijal destilaciona kolona nije ograničen i može da uključi staklo, metal, keramiku, ili drugi pogodni materijali mogu se koristiti. Za pločastu kolonu, teorijski broj ploča može da zavisi od komponente koja se odvaja, i može da uključi do 50 ploča, npr., od 5 do 50, ili od 7 do 35. Zaštitni sloj
[0072] Struje karboksilne kiseline, npr., struje sirćetne kiseline koje su kontaminirane halidima i/ili korozionim metalima mogu biti kontaktirane inventivnim jonizmenjivačkom smolom pod širokim opsegom radnih uslova. Poželjno, kompozicija jonizmenjivačke smole je obezbeđeno sa zaštitnim slojem. Upotreba zaštitnog slojeva da se prečiste kontaminirane struje karboksilne kiseline je dobro dokumentovana u oblasti tehnike, na primer, US pat. br.
4,615,806; 5,653,853; 5,731,252; i 6,225,498. Generalno, kontaminirana tečna struja karboksilne kiseline se kontaktira kompozicijom jonizmenjivačke smole, koja je poželjno raspršena u zaštitnom sloju. Halidni kontaminanti, npr., jodidni kontaminanti, reaguju sa metalom da se formiraju metalni jodidi. U nekim tehničkim rešenjima, ugljovodonični ostaci, npr., metil grupe, koje mogu biti povezane sa jodidom mogu da esterifikuju karboksilnu kiselinu. Na primer, u slučaju sirćetne kiseline kontaminirane metil jodidom, metil acetat bi se proizveo kao nusproizvod uklanjanja jodida. Formiranje ovih proizvoda esterifikacije obično nema štetan uticaj na tretiranu struju karboksilne kiseline.
[0073] Pritisak tokom koraka kontaktiranja je ograničen samo fizičkom jačinom smole. U jednom tehničkom rešenju, kontaktiranje se izvršava na pritisku koji je u opsegu od 0.1 MPa do 1 MPa, npr., od 0.1 MPa do 0.8 MPa ili od 0.1 MPa do 0.5 MPa. Zbog praktičnosti, međutim, i pritisak i temperatura poželjno se mogu ustanoviti tako da se kontaminirana struja karboksilne kiseline prerađuje kao tečnost. Na taj način, kada se radi na atmosferskom pritisku, što je generalno poželjno na osnovu ekonomskih razloga temperatura može da bude u opsegu od 17°C (tačka zamrzavanja sirćetne kiseline) i 118°C (tačka ključanja sirćetne kiseline). U nadležnosti je onih prosečnih poznavaoca u oblasti tehnike da odrede analogne opsege za struje proizvoda koje sadrže druga jedinjenja karboksilne kiseline. Temperatura koraka kontaktiranja poželjno se drži da bude relativno niska da bi se smanjila degradacija smole. U jednom tehničkom rešenju, kontaktiranje je izvedeno na temperaturi u opsegu od 25 °C do 120 °C, npr., od 25 °C do 100 °C ili od 50 °C do 100 °C. Neke katjonske makroretikularne smole obično počinju da se razgrađuju (preko mehanizma aromatične desulfonacije katalizovane kiselinom) na temperaturama od 150 °C. Karbokislne kiseline koje imaju do 5 atoma ugljenika, npr., do 3 atoma ugljenika, ostaju tečne na ovim temperaturama. Prema tome, temperatura tokom kontaktiranja trebalo bi da se održava ispod temperature degradacije upotrebljenih smola. U nekim tehničkim rešenjima, radna temperatura se drži ispod granice temperature smole, u skladu sa radom u tečnoj fazi i željenom kinetikom uklanjanja halida.
[0074] Konfiguracija zaštitnog sloja u toku za prečišćavanje sirćetne kiseline može široko da varira. Na primer, zaštitni sloj može biti konfigurisan nakon kolone za sušenje. Dodatno ili alternativno, zaštitni sloj može biti konfigurisan nakon kolone za uklanjanje teških derivata ili završne kolone. Poželjno zaštitni ležaj je konfigurisan u položaju u kojem je temperatura proizvoda u vidu sirćetne kiseline niska, npr., manja od 120 °C ili manja od 100 °C. Pored gore navedenih prednosti, rad na nižim temperaturama omogućava manju koroziju u odnosu na rad na višim temperaturama. Rad na nižim temperaturama omogućava manje stvaranje kontaminanata od korozionih metala, koje, kao što je gore navedeno, može smanjiti ukupni vek smole. Takođe, pošto niže radne temperature rezultuju manjom korozijom, posude se povoljno ne moraju praviti od skupih metala otpornih na koroziju, i metala nižeg kvaliteta, npr. standardni nerđajući čelik, može se koristiti.
[0075] U jednom tehničkom rešenju, protok kroz zaštitni sloj je u opsegu od 0.1 zapremina sloja po satu ("BV/h" - bed volumes per hour) do 50 BV/h, npr., 1 BV/h do 20 BV/h ili od 6 BV/h do 10 BV/h. Zapremina sloja organskog medijuma je zapremina medijuma jednaka zapremini zauzeta slojem smole. Protok od 1 BV/h znači da je količina organske tečnosti jednaka zapremini koju zauzima sloj smole koja prolazi kroz sloj smole u jednosatnom vremenskom periodu.
[0076] Da se izbegne iscrpljivanje smole prečišćenim proizvodom u vidu sirćetnekiseline koja je visoka u ukupnoj koncentraciji jodida, u jednom tehničkom rešenju prečišćeni proizvod u vidu sirćetne kiseline u strujama 127 sa dna u kontaktu je sa zaštitnim slojem kada je ukupna koncentracija jodida u prečišćenom proizvodu u vidu sirćetne kiseline manja od 1 mppm. Ukupna koncentracija jodida uključuje jodid i iz organskih izvora, C1do C14alkil jodida, i neorganskih izvora, kao što je vodonik jodid. Prečišćena kompozicija sirćetne kiseline se dobija kao rezultat tretmana zaštitnim slojem. Prečišćena kompozicija sirćetne kiseline, u jednom tehničkom rešenju, sadrži manje od 100 mppb (wppb), jodida, npr., manje od 90 mppb, manje od 50 mppb, ili manje od 25 mppb. U jednom tehničkom rešenju, prečišćena kompozicija sirćetne kiseline sadrži manje od 100 mppb korozionih metala, npr., manje od 750 mppb, manje od 500 mppb, ili manje od 250 mppb. U pogledu opsega, prečišćena kompozicija sirćetne kiseline može da sadrži od 0 do 100 mppb jodida, npr., od 1 do 50 mppb; i/ili od 0 do 1000 mppb korozionih metala, npr., od 1 do 500 mppb. U drugim tehničkim rešenjima, zaštitini sloj uklanja najmanje 25 mas.% jodida iz sirovog proizvoda u vidu sirćetne kiseline, npr., najmanje 50 mas.% ili najmanje 75 mas.% . U jednom tehničkom rešenju, zaštitni sloj uklanja najmanje 25 mas.% korozionih metala iz sirovog proizvoda u vidu sirćetne kiseline, npr., najmanje 50 mas.% ili najmanje 75 mas.% .
[0077] U tehničkim rešenjima, proces za proizvodnju sirćetne kiseline dalje uključuje uvođenje jedinjenja litijuma u reaktor da se održi koncentracija litijum acetata u količini od 0.3 do 0.7 mas% u reakcionom medijumu. U tehničkim rešenjima, količina jedinjenja litijuma se uvodi u reaktor da se održi koncentracija vodonik jodida u količini od 0.1 do 1.3 mas% u reakcionom medijumu. U tehničkim rešenjima, koncentracija rodijumskog katalizatora se održava u količini od 300 to 3000 mppm u reakcionom medijumu, koncentracija vode se održava u količina od 0.1 do 4.1 mas% u reakcionom medijumu, a koncentracija metil acetata se održava od 0.6 do 4.1 mas% u reakcionom medijumu, zasnovano na ukupnoj masi reakcionog medijuma prisutnog u karbonilacionom reaktoru.
[0078] U tehničkim rešenjima jedinjenje litijuma uvedeno u reaktor je odabrano iz grupe koja se sastoji od lithium acetata, litijum karboksilata, litijum karbonata, litijum hidroksida, drugih organskih soli litijuma, i njihovih smeša. U tehničkim rešenjima, jedinjenje litijuma je rastvorljivo u reakcionom medijumu. U tehničkom rešenju, litijum acetat dihidrat može se koristiti kao izvor jedinjenja litijuma.
[0079] Litijum acetat reaguje sa vodonik jodidom sledećoj ravnotežnoj reakciji (I) da se formira litijum jodid i sirćetna kiselina:
LiOAc HI ⇆ Lil HOAc (I)
[0080] Smatra se da litijum acetat obezbeđuje bolju kontrolu koncentracije vodonik jodida u odnosu na druge acetate, poput metil acetata, prisutnog u reakcionom medijumu. Bez vezivanja za teroriju, litijum acetat je konjugovana baza sirćetne kiseline i na taj način je reaktivan prema vodonik jodidu preko kiselo-bazne reakcije. Smatra se da ovo svojstvo rezultuje ravnotežom reakcije (I) koja favorizuje proizvode reakcije više od onih proizvedenih odgovarajućom ravnotežom metil acetata i vodonik jodida. Ova poboljšana ravnoteža favorizuje koncentracije vode manje od 4.1 mas% u reakcionom medijumu. Dodatno, relativno niska isparljivost litijum acetata u poređenju sa metil acetatom omogućava da litijum acetat ostane u reakcionom medijumu osim za gubitak isparljivosti i male količine prenesene u sirov proizvod u vidu pare. Suprotno tome, relativno velika isparljivost metil acetata omogućava da materijala destiluje u tok za prečišćavanje, što metil acetat čini teškim za kontrolu. Litijum acetat je mnogo lakši za održavanje i kontrolu u procesu u konstantno niskim koncentracijama vodonik jodida. Prema tome, relativno mala količina litijum acetata može se upotrebiti u odnosu na količinu metil acetata koja je potrebna za kontrolu koncentracije vodonik jodida u reakcionom medijumu. Nadalje je otkriveno da je litijum acetat najmanje tri puta efikasniji od metil acetata u promociji oksidativne adicije metil jodida u rodijum [I] kompleksu.
[0081] U tehničkim rešenjima, koncentracija litijum acetata u reakcionom medijumu se održava pri veće od ili jednako 0.3 mas.%, ili veće od ili jednako 0.35 mas.%, ili veće od ili jednako 0.4 mas.% , ili veće od ili jednako 0.45 mas.%, ili veće od ili jednako 0.5 mas.%, i/ili u tehničkim rešenjima, koncentracija litijum acetata u reakcionom medijumu se održana pri manje od ili jednako 0.7 mas.%, ili manje od ili jednako 0.65 mas.%, ili manje od ili jednako 0.6 mas.%, ili manje od ili jednako 0.55 mas.%, kada je određena prema titraciji perhlornom kiselinom do potenciometrijske krajnje tačke.
[0082] Otkriveno je da višak litijum acetata u reakcionom medijumu može negativno uticati na ostala jedinjenja u reakcionom medijumu, vodeći do smanjenja produktivnosti. Suprotno tome, otkriveno je da koncentracija litijum acetata u reakcionom medijumu ispod oko 0,3 mas.% rezultuje nedostatkom kontrole nad koncentracijom vodonik jodida u reakcionom medijumu.
[0083] U tehničkim rešenjima, jedinjenje litijuma može biti uvedeno kontinualno ili povremeno u reakcioni medijum. U tehničkim rešenjima, jedinjenje litijuma se uvodi tokom pokretanja reaktora. U tehničkim rešenjima, jedinjenje litijuma se uvodi povremeno da zameni gubitke prenošenja.
[0084] Niz eksperimenata sprovedenih kako bi se pokazao promotivni efekat litijum acetata u karbonilacionom reaktoru i odredio efekat litijum acetata na oksidativnu adiciju metil jodida rodijumskom kompleksu, Li[RhI2(CO)2] je potvrdio promotivni efekat litijum acetata na brzine reakcije. Linearno povećanje brzina reakcije povezano sa povećanjem koncentracije litijum acetata je posmatrano. Ova korelacija je ukazivala na promotivne efekte prvog reda reakcije između metil jodid i Li[RhI2(CO)2]. Ovi eksperimenti su dalje pokazali ne-nulti odsečak, potvrđujući da litijum acetat nije potreban da bi se dogodila MeI-Rh (I) reakcija, ali litijum acetat daje značajan promotivni efekat čak i u malim koncentracijama.
[0085] U tehničkim rešenjima, proces može dalje da obuhvata održavanje koncentracije butil acetata u proizvodu u vidu sirćetne kiseline pri 10 mppm ili manjem bez direktnog uklanjanja butil acetata iz proizvoda u vidu sirćetne kiseline. U tehničkim rešenjima, koncentracija butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline može se održavati ispod 10 ppm uklanjanjem acetaldehida iz reakcionog medijuma, npr., uklanjanjem acetaldehida iz struje izvedene iz derived reakcionog medijuma, i/ili kontrolisanjem temperature reakcije, i/ili parcijalnog pritiska vodonika, i/ili koncentracije metalnog katalizatora u reakcionom medijumu. U tehničkim rešenjima, koncentracija butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline se održava kontrolisanjem jedne ili više temperatura reakcije karbonilacije od 150°C do 250°C, parcijalnog pritiska vodonika u karbonilacionom reaktoru na od 0.3 do 2 atm, koncentracije rodijumskog metalnog katalizatora u reakcionom medijumu na od 100 do 3000 mppm, zasnovanu na ukupnoj masi reakcionog medijuma, i/ili koncentracije acetaldehida u reakcionom medijumu na 1500 ppm ili manje.
[0086] U tehničkim rešenjima, proizvod u vidu sirćetne kiseline formiran prema tehničkim rešenjima procesa ovde stavljenog na uvid javnosti ima koncentraciju butil acetata manju od ili jednaku 10 mppm, ili manju od ili jednaku 9 mppm, ili manju od ili jednaku 8 mppm, ili manju od ili jednaku 6 mppm, ili manju od ili jednaku 2 mppm, zasnovanu na ukupnoj masi proizvoda sirćetna kiselina. U tehničkim rešenjima, proizvod u vidu sirćetne kiseline je suštinski slobodan od butil acetata, tj., koncentracija butil acetata manja od 0.05 mppm ili se ne može detektovati sredstvima detekcije poznatim u oblasti tehnike. U tehničkim rešenjima, proizvod u vidu sirćetne kiseline može takođe da ima koncentraciju propionske kiseline manju od 250 mppm, ili manje od 225 ppm, ili manje od 200 mppm.
[0087] U tehničkim rešenjima, koncentracija butil acetata u proizvodu u vidu sirćetne kiseline može biti kontrolisana kontrolisanjem koncentracije acetaldehida u reakcionom medijumu. Ne želeći da se bude ograničeno teorijom, smatra se da butil acetat predstavlja nusproizvod izazvan aldolnom kondenzacijom acetaldehida. Podnosilac je otkrio da održavanje koncentracije acetaldehida u reakcionom medijumu na manje od 1500 mppm, koncentracija butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline može se kontrolisati ispod 10 mppm. U tehničkim rešenjima, koncentracija acetaldehida u reakcionom medijumu se održava na manje od ili jednako 1500 mppm, ili manje od ili jednako 900 mppm, ili manje od ili jednako 500 mppm, ili manje od ili jednako 400 mppm, zasnovano na ukupnoj masi reakcionog medijuma.
[0088] U tehničkim rešenjima, koncentracija butil acetata u proizvodu u vidu sirćetne kiseline može se kontrolisati kontrolisanjem temperature reakcije karbonilacionog reaktor na temperaturi većoj od ili jednakoj 150°C, ili 180°C, i manjoj od ili jednakoj 250°C, ili 225°C; i/ili parcijalni pritisak vodonika u karbonilacionom reaktoru može se kontrolisati pri većem od ili jednako 0.3 atm, ili 0.35 atm, ili 0.4 atm, ili 0.5 atm, i manje od ili jednako 2 atm, ili 1.5 atm, ili 1 atm.
[0089] Dok relativno visok parcijalni pritisak vodonika rezultuje poboljšanim brzinama reakcije, selektivnošću, poboljšanom aktivnosti katalizatora, i sniženim temperaturama, podnosilac je otkrio kako se povećava parcijalni pritisk vodonika, proizvodnja nečistoća se takođe povećava, uključujući butil acetat.
[0090] U tehničkim rešenjima, parcijalni pritisak vodonika može se kontrolisati modifikovanjem količine vodonika prisutnog u izvoru ugljen monoksida i/ili povećanjem ili smanjenjem ventilskog protoka da se dobije željeni parcijalni pritisak vodonika u karbonilacionom reaktoru.
[0091] Niz eksperimenata je sprovedeno kako bi se pokazao efekat parcijalnog pritiska vodonika i koncentracije acetaldehida u reakcionom medijumu na koncentraciju butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. Ovi eksperimenti su pokazali korelaciju između smanjenje koncentracije butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline, i relativno niske koncentracije acetaldehida u reakcionom medijumu i/ili relativno niske parcijalne pritiske vodonika u karbonilacionom reaktoru. Eksperimenti u kojima koncentracija acetaldehida u reaktoru je održavana ispod 1500 ppm i parcijalni pritisak vodonika u reaktoru održavan ispod 0.6 atm rezultovali su u nivoima butil acetata ispod 10 mppm u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. Drugi eksperimenti koji su pokazali koncentraciju acetaldehida u reaktoru ispod 1500 mppm a parcijalni pritisak vodonika u reaktoru 0.46 atm rezultovali su u koncentraciji butil acetata manjoj od 8 mppm u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. Slični uslovi u kojima parcijalni pritisak vodonika je bio 0.30 atm rezultovali su u nivoima butil acetata ispod 6 mppm, a parcijalni pritisci vodonika 0.60 atm rezultovali su u koncentracijama butil acetata ispod 0.2 mppm u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. Međutim, uporedni eksperimenti u kojima je parcijalni pritisak vodonika bio 0.4 i 0.3 redom, ali u odsustvu sistema za uklanjanje aldehida takvim da su koncentracije acetaldehida u reaktor prešle 1500 mppm, rezultovali su u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline koji je imao nivoe butil acetata od 13 mppm i 16 mppm redom.
[0092] Podnosilac je dalje otkrio da koncentracija butil acetata u proizvodu u vidu sirćetne kiseline može uticati na koncentraciju propionske kiseline u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. Shodno tome, kontrolisanjem koncentracije butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline na 10 mppm ili manje, koncentracija propionske kiseline u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline može se kontrolisati na manje od 250 mppm, ili manje od 225 ppm, ili manje od 200 mppm. Isto tako, kontrolisanjem sadržaja etanola u napajanju reaktora, koje može biti prisutno kao nečistoća u izvoru metanola, koncentracije propionske kiseline i butil acetata u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline mogu takođe biti kontrolisane. U tehničkim rešenjima, koncentracija etanola u napajanju metanola u karbonilacionom reaktoru je kontrolisana na manje od ili jednako 150 mppm. U tehničkim rešenjima, ako je prisutan, koncentracija etanola u napajanju metanola u reaktor je manje od ili jednako 100 mppm, ili 50 mppm, ili 25 mppm.
[0093] Podnosilac je dalje otkrio da na formiranje etil jodida mogu uticati razne promenljive, uključujući koncentraciju acetaldehida, etil acetata, metil acetata i metil jodida u reakcionom medijumu. Pored toga, za sadržaj etanola u izvoru metanola, parcijalni pritisak vodonika i sadržaj vodonika u izvoru ugljen monoksida je otkriveno da utiču na koncentraciju etil jodida u reakcionom medijumu i, posledično, koncentraciju propionske kiseline u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline.
[0094] U tehničkim rešenjima, koncentracija etil jodida u reakcionom medijumu se održava/kontroliše da bude manja od ili jednaka 750 mppm, ili manja ili jednaka 650 mppm, ili manja ili jednaka 550 mppm, ili manja ili jednaka 450 mppm, ili manja ili jednaka 350 mppm. U alternativnim tehničkim rešenjima, koncentracija etil jodida u reakcionom medijumu se održava/kontroliše do veće od ili jednake 1 mppm, ili 5 mppm, ili 10 mppm, ili 20 mppm, ili 25 mppm, i manje od ili jednake 650 mppm, ili 550 mppm, ili 450 mppm, ili 350 mppm.
[0095] U tehničkim rešenjima, koncentracija propionske kiseline u proizvodu u vidu sirćetne kiseline može dalje da se održava ispod 250 mppm održavanjem koncentracije etil jodida u reakcionom medijumu na manje od ili jednako 750 mppm bez uklanjanja propionske kiseline iz proizvoda u vidu sirćetne kiseline.
[0096] U tehničkim rešenjima, koncentracija etil jodida u reakcionom medijumu i propionske kiseline u proizvodu u vidu sirćetne kiseline mogu biti prisutne u masenom odnosom od 3:1 do 1:2, ili od 5:2 do 1:2, ili od 2:1 do 1:2. U tehničkim rešenjima, acetaldehid:etil jodid koncentracija u reakcionom medijumu se održava pri masenom odnosu od 2:1 do 20:1, ili od 15:1 do 2:1, ili od 9:1 do 2:1.
[0097] U tehničkim rešenjima, koncentracija etil jodida u reakcionom medijumu može biti održavana kontrolisanjem najmanje jednog parcijalnog pritiska vodonika, koncentracije metil acetata, koncentracije metil jodida, i/ili koncentracije acetaldehida u reakcionom medijumu.
[0098] Niz eksperimenata izvedenih da se odredi efekat acetaldehida i drugih uslova reakcije na formiranje etil jodida ukazalo je na vezu između koncentracije acetaldehida i koncentracije etil jodida u reakcionom medijumu, kao i veze između koncentracije etil jodida u reaktoru i koncentracije propionske kiseline u finalnom proizvodu u vidu sirćetne kiseline. Uopšteno, koncentracija etil jodida manja od 750 mppm i koncentracija acetaldehida manja od 1500 mppm u reakcionom medijumu rezultovala je u koncentracijama propionske kiseline manjim od 250 mppm u proizvodu u vidu sirćetne kiseline.

Claims (11)

Patentni zahtevi
1. Proces za proizvodnju sirćetne kiseline koji obuhvata:
karbonilovanje najmanje jednog reaktanta odabranog iz grupe koja se sastoji od metanola, dimetil etra, metil acetata, i njihovih smeša, u prisustvu 0.1 do 14 mas.% vode, metalnog katalizatora, metil jodida i jodidne soli da se formira reakcioni medijum u reaktoru;
odvajanje reakcionog medijuma u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare uključujući sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat i vodu;
kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare da se formira tečna struja;
dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare u prvu kolonu;
dopremanje najmanje porcije tečne struje u prvu kolonu; i
povlačenje bočne struje iz prve kolone koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline;
pri čemu tečna struja se doprema u prvu kolonu iznad dovoda druge porcije struje proizvoda u vidu pare i pri čemu tečna struja se doprema u prvu kolonu ispod tačke na kojoj bočna struja koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline se povlači iz prve kolone.
2. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu 1 do 50 mas.% struje proizvoda u vidu pare se kondenzuje da se formira tečna struja, i pri čemu 50 do 99 mas.% struje proizvoda u vidu pare se doprema u prvu kolonu.
3. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu najmanje 10 mas.% tečne struje se doprema u prvu kolonu.
4. Proces patentnog zahteva 1, koji dalje obuhvata:
dopremanje bočne struje koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline u drugu kolonu da se dobije prečišćen proizvod u vidu sirćetne kiseline.
5. Proces patentnog zahteva 4, pri čemu najmanje porcija tečne struje se uvodi u drugu kolonu.
6. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu reakcija se izvodi dok se održava reakcioni medijum na koncentracijama od 1 do 25 mas.% jodidne soli, 1 do 25 mas.% metil jodida, 0.5 to 30 mas.% metil acetata, i 0.1 do 14 mas.% vode.
7. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu reaktor dalje sadrži jedinicu za hlađenje.
8. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu tečna struja sadrži od 65 do 95 mas.% sirćetne kiseline.
9. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu tečna struja je obogaćena sirćetnom kiselinom u poređenju sa drugom porcijom struje proizvoda u vidu pare.
10. Proces patentnog zahteva 1, pri čemu
korak odvajanje reakcionog medijuma u tečni reciklat i struju proizvoda u vidu pare se izvodi u fleš posudi koja ima gornju oblast za čišćenje, i proces dalje obuhvata
kondenzovanje prve porcije struje proizvoda u vidu pare da se formira tečna struja proizvoda; dopremanje druge porcije struje proizvoda u vidu pare u prvu kolonu;
povlačenje bočne struje koja sadrži proizvod u vidu sirćetne kiseline iz prve kolone; dopremanje bočne struje u drugu kolonu;
dopremanje najmanje porcije tečne struje proizvoda u drugu kolonu; i
dobijanje prečišćenog proizvoda u vidu sirćetne kiseline iz druge kolone.
11. Proces patentnog zahteva 10, koji dalje obuhvata usmeravanje struje dna iz prve kolone, struje dna iz druge kolone, i struje gornjeg dela iz druge kolone, ili kombinaciju istih u gornjoj oblasti prečistača u količini dovoljnoj da se ukloni najmanje porcija katalizatora preneta u struju proizvoda u vidu pare.
RS20191436A 2014-10-02 2015-10-02 Proces za proizvodnju sirćetne kiseline RS59574B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462058936P 2014-10-02 2014-10-02
EP15781531.7A EP3201165B1 (en) 2014-10-02 2015-10-02 Process for producing acetic acid
PCT/US2015/053886 WO2016054608A1 (en) 2014-10-02 2015-10-02 Process for producing acetic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS59574B1 true RS59574B1 (sr) 2019-12-31

Family

ID=54330072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20191436A RS59574B1 (sr) 2014-10-02 2015-10-02 Proces za proizvodnju sirćetne kiseline

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9505691B2 (sr)
EP (1) EP3201165B1 (sr)
JP (1) JP6139024B2 (sr)
KR (1) KR102432615B1 (sr)
CN (1) CN106715379B (sr)
ES (1) ES2751276T3 (sr)
MX (1) MX2017004287A (sr)
MY (1) MY179084A (sr)
RS (1) RS59574B1 (sr)
SA (1) SA517381216B1 (sr)
SG (1) SG11201702408UA (sr)
WO (1) WO2016054608A1 (sr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110248921B (zh) * 2017-03-08 2022-12-09 株式会社大赛璐 乙酸的制备方法
US10550058B2 (en) 2017-03-08 2020-02-04 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
US10428005B2 (en) 2017-03-22 2019-10-01 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
KR102281510B1 (ko) * 2017-03-22 2021-07-26 주식회사 다이셀 아세트산의 제조 방법
CN116803969B (zh) * 2022-03-16 2025-12-16 中国石油化工股份有限公司 一种利用天然气和二氧化碳制备醋酸的方法

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3769329A (en) 1970-03-12 1973-10-30 Monsanto Co Production of carboxylic acids and esters
US3791935A (en) 1971-11-10 1974-02-12 Monsanto Co Purification of carboxylic acids
BE791577A (fr) 1971-11-19 1973-05-17 Monsanto Co Purification de courants d'acide carboxylique
US4039395A (en) 1975-08-11 1977-08-02 Monsanto Company Purification of acetic acid
US4139688A (en) 1977-06-24 1979-02-13 Gaf Corporation Preparation of insoluble polyvinylpyrrolidone
US4255591A (en) 1978-11-20 1981-03-10 Monsanto Company Carbonylation process
US5391821A (en) 1983-09-02 1995-02-21 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing carboxylic acids
CA1228867A (en) 1984-05-03 1987-11-03 Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5001259A (en) 1984-05-03 1991-03-19 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5026908A (en) 1984-05-03 1991-06-25 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5144068A (en) 1984-05-03 1992-09-01 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US4615806B1 (en) 1985-03-07 1994-05-03 Hoechst Co American Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media
DE3532747A1 (de) 1985-09-13 1987-03-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyvinylpyrrolidon
CA1299195C (en) 1986-06-16 1992-04-21 G. Paull Torrence Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol
US5139981A (en) 1987-06-24 1992-08-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for preparing silver(I)-exchanged resins
US5237097A (en) 1990-02-09 1993-08-17 Quantum Chemical Corporation Catalytic carbonylation process
GB9023634D0 (en) 1990-10-31 1990-12-12 British Petroleum Co Plc Process for purifying acetic acid and/or acetic anhydride
US5220058A (en) 1991-09-30 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Iodide removal process
GB9120902D0 (en) 1991-10-02 1991-11-13 Bp Chem Int Ltd Purification process
US5334755A (en) 1992-04-24 1994-08-02 Chiyoda Corporation Process for the production of acetic acid from methanol and carbon monoxide using supported rhodium catalyst
GB9211671D0 (en) 1992-06-02 1992-07-15 Bp Chem Int Ltd Process
US5281359A (en) 1992-08-31 1994-01-25 Hoechst Celanese Corporation Polymeric carbonylation catalyst system
US5286826A (en) 1993-03-05 1994-02-15 Isp Investments Inc. Process for making highly crosslinked polyvinylpyrrolidone having a low swell volume
US5672743A (en) 1993-09-10 1997-09-30 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
JP3377555B2 (ja) 1993-05-31 2003-02-17 ダイセル化学工業株式会社 カルボニル化反応生成物に含有されるヨウ素化合物の除去方法
EP0685445B1 (en) 1994-05-31 1997-10-22 Eastman Chemical Company Process for removing iodine-containing compounds from acetic acid
JP3308392B2 (ja) 1994-06-02 2002-07-29 ダイセル化学工業株式会社 カルボニル化反応方法
US5625095A (en) 1994-06-15 1997-04-29 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing high purity acetic acid
JP3332594B2 (ja) 1994-08-12 2002-10-07 ダイセル化学工業株式会社 酢酸の精製方法
EP0768295B1 (en) 1995-04-27 2000-08-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing acetic acid
DE19519197A1 (de) 1995-05-24 1996-11-28 Linde Ag Verfahren zum Rückgewinnen von Kohlenmonoxid aus einem wenigstens Kohlenmonoxid, Stickstoff und Wasserstoff enthaltenden Purgegas der Essigsäuresynthese
US5696284A (en) 1995-06-21 1997-12-09 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof
PL185073B1 (pl) 1995-10-27 2003-02-28 Celanese Int Corp Sposób polepszania wydajności roztworu katalizatora do karbonylowania oraz sposób karbonylowania metanolu do kwasu octowego
JP3281258B2 (ja) 1996-04-26 2002-05-13 ダイセル化学工業株式会社 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法
US6339171B1 (en) 1996-10-18 2002-01-15 Celanese International Corporation Removal or reduction of permanganate reducing compounds and alkyl iodides from a carbonylation process stream
IN192600B (sr) 1996-10-18 2004-05-08 Hoechst Celanese Corp
US5831120A (en) 1996-11-19 1998-11-03 Watson; Derrick John Process for the production of acetic acid
GB9625335D0 (en) 1996-12-05 1997-01-22 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626429D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626317D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626428D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
SG65716A1 (en) 1996-12-30 1999-06-22 Chiyoda Chem Eng Construct Co Process for the production of carbonyl compound
US5962735A (en) 1998-03-06 1999-10-05 Uop Llc Method for treating an organic liquid contaminated with an iodide compound
JP4242952B2 (ja) 1998-08-31 2009-03-25 ダイセル化学工業株式会社 酢酸の製造方法
GB9819079D0 (en) 1998-09-03 1998-10-28 Bp Chem Int Ltd Carbonylation process
US6225498B1 (en) 2000-03-24 2001-05-01 Celanese International Corporation Method of removing organic iodides from organic media
US6627770B1 (en) 2000-08-24 2003-09-30 Celanese International Corporation Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process
CN1117628C (zh) 2000-10-24 2003-08-13 中国科学院化学研究所 均相甲醇羰基化反应双金属催化剂及其制法
US6657078B2 (en) 2001-02-07 2003-12-02 Celanese International Corporation Low energy carbonylation process
WO2002072638A1 (en) 2001-03-14 2002-09-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. Method for adjusting the degree of substitution with acetyl group of cellulose acetate
JP2004131389A (ja) 2002-10-08 2004-04-30 Daicel Chem Ind Ltd カルボン酸の製造方法及び製造システム
US7005541B2 (en) 2002-12-23 2006-02-28 Celanese International Corporation Low water methanol carbonylation process for high acetic acid production and for water balance control
CN100430363C (zh) * 2003-10-30 2008-11-05 上海吴泾化工有限公司 一种羰基化生产醋酸的改进方法及其装置
CN1640843A (zh) 2004-01-09 2005-07-20 上海市建筑科学研究院 以脱硫灰渣为缓凝剂的水泥的制造方法
US7223886B2 (en) 2004-03-02 2007-05-29 Celanese International Corporation Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream
US7223883B2 (en) 2004-03-02 2007-05-29 Celanese International Corporation Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream
US7271293B2 (en) 2004-03-02 2007-09-18 Celanese International Corporation Control method for process of removing permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process
US7208624B2 (en) 2004-03-02 2007-04-24 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
JP5075336B2 (ja) 2004-12-20 2012-11-21 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
JP4526381B2 (ja) 2004-12-27 2010-08-18 ダイセル化学工業株式会社 酢酸の製造方法
US7855306B2 (en) 2005-04-28 2010-12-21 Celanese International Corporation Process for the production of acetic acid
WO2007007891A2 (en) 2005-07-14 2007-01-18 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing carboxylic acid
CN100411738C (zh) 2006-04-10 2008-08-20 中国科学院化学研究所 有机金属锂盐为配体的铑催化剂
JP4995522B2 (ja) 2006-09-25 2012-08-08 千代田化工建設株式会社 有機酸からのヨウ素化合物除去方法
US7989659B2 (en) 2007-05-17 2011-08-02 Celanese International Corporation Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity
ES2523719T3 (es) 2008-04-29 2014-12-01 Celanese International Corporation Sistema de carbonilación de metanol que tiene un absorbente con opciones de disolvente múltiples
US7884237B2 (en) 2008-11-07 2011-02-08 Celanese International Corp. Methanol carbonylation with improved aldehyde removal
JP5461099B2 (ja) 2009-08-05 2014-04-02 株式会社ダイセル 新規な露出結晶面を有するルチル型二酸化チタンナノ粒子とその製造方法
CN102985465A (zh) 2010-04-16 2013-03-20 株式会社大赛璐 交联性组合物
CN102971284B (zh) 2010-05-18 2016-01-27 国际人造丝公司 生产乙酸的方法
KR101747484B1 (ko) * 2010-07-26 2017-06-14 주식회사 다이셀 아세트산의 제조 방법
US8530696B2 (en) 2010-09-24 2013-09-10 Celanese International Corporation Pump around reactor for production of acetic acid
US8394988B2 (en) 2010-09-28 2013-03-12 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
EP2628720B1 (en) 2010-10-06 2018-11-07 Daicel Corporation Acetic acid production method
WO2012050124A1 (ja) 2010-10-13 2012-04-19 株式会社ダイセル クロマトグラフィー用分離剤
SG189329A1 (en) 2010-10-13 2013-05-31 Celanese Int Corp Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds
EP2653460B2 (en) 2010-12-15 2022-07-20 Daicel Corporation Acetic acid production method
ES2646749T5 (es) 2010-12-15 2021-10-21 Daicel Corp Procedimiento para producir ácido acético
CN103402967B (zh) 2010-12-24 2015-11-25 株式会社大赛璐 乙酸的制备方法
US8697908B2 (en) 2011-05-05 2014-04-15 Celanese International Corporation Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants
TWI547477B (zh) * 2012-03-14 2016-09-01 大賽璐股份有限公司 醋酸之製造方法
CN103012103B (zh) * 2012-12-20 2015-03-25 上海华谊（集团）公司 通过催化羰基化反应制备乙酸的方法
EP2937329B1 (en) * 2012-12-21 2018-07-18 Daicel Corporation Method for producing acetic acid

Also Published As

Publication number Publication date
EP3201165A1 (en) 2017-08-09
MX2017004287A (es) 2017-07-19
ES2751276T3 (es) 2020-03-31
JP6139024B2 (ja) 2017-05-31
CN106715379B (zh) 2020-05-19
US9505691B2 (en) 2016-11-29
KR20170063905A (ko) 2017-06-08
SG11201702408UA (en) 2017-04-27
EP3201165B1 (en) 2019-08-21
CN106715379A (zh) 2017-05-24
SA517381216B1 (ar) 2021-04-11
MY179084A (en) 2020-10-27
JP2016539078A (ja) 2016-12-15
US20160102036A1 (en) 2016-04-14
KR102432615B1 (ko) 2022-08-12
WO2016054608A1 (en) 2016-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI547477B (zh) 醋酸之製造方法
EP3218344B1 (en) Processes for producing an acetic acid product having low butyl acetate content
US9540304B2 (en) Processes for producing an acetic acid product having low butyl acetate content
RS60293B1 (sr) Redukcija sadržaja jodovodonika u postupcima karbonilacije
RS59574B1 (sr) Proces za proizvodnju sirćetne kiseline
EP3218347B1 (en) Processes for producing acetic acid from a reaction medium having low ethyl iodide content
RS59197B1 (sr) Proces za proizvodnju sirćetne kiseline uvođenjem litijumskog jedinjenja
RS62896B1 (sr) Proces za proizvodnju sirćetne kiseline
RS60922B1 (sr) Postupci za proizvodnju sirćetne kiseline
RS65242B1 (sr) Postupak za proizvodnju sirćetne kiseline
EP3374342B1 (en) Processes for producing acetic acid
EP3218346B1 (en) Process for flashing a reaction medium comprising lithium acetate
WO2016076970A1 (en) Processes for producing acetic acid from a reaction medium having low ethyl iodide content
EP3356321B1 (en) Process to produce acetic acid with recycle of water
RS61268B1 (sr) Procesi za poboljšanje prinosa sirćetne kiseline uklanjanjem gvožđa