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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Description
A7 307785 B7 五、發明説明(f ) (I先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明像蘭於一種藉着添加胺和酸结合金颳鹽而安定 機亞磷酸鹽及睽酸鹽使其耐水解的方法,含此三種成份的 組成物,以及胺與酸结合金屬鹽作為有機亞磷酸II及鰣酸 鹽水解安定劑的用途。 有機亞磷酸鹽及瞵酸鹽被廣泛的作為合成聚合物的熱 安定劑。 然而,有機亞辑酸«及睇酸鹽的製備,貯藏和使用上 因為這些化合物極容易水解的事實而大受彩«。特別是在 高大氣濕度時的貯截問題。 曾經有各種使産物逢到水解安定性的方法被提出,其 中除了會導致産物純度降低的製備方法和鈍化化合物方法 之外,尚包括待別是添加一方面會減少水解趨勢而一方面 不會在爾後使用有機亞磷酸》及瞵酸鹽期間造成任钶副作 用的特定安定劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 最後提到的方法包括添加胺作為水解安定如美团 專利第3553298號所述。進一步的有鼸用胺使有機 亞磷酸鹽安定方法的專利見於美囲専利第3 7 8 7 5 3 7 號,US-A - 5342978 號,EP-A16872 1號和EP — A_1 67969號。建議的方法待別是使 用三级烷酵一和烷基按•哌啶和苯按;典型實例為三乙基 胺,二乙酵胺•三乙酵胺,二異丙酵胺和三異丙酵胺 (TIPA),四異丙酵乙烯二胺,苯胺,次苯基二胺和 六次甲基四胺。胺一般被使用數量多達约5%重麗(相對 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 307785 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明(>) 於被安定的亞磷酸Η);胺的添加是«由乾燥研磨或溶解 或與亞磷酸鹽熔融物一起混合,接著再進行結晶。 酸結合金屬鹽作為亞磷酸鹽水解安定薄I的箪獼應用也 被掲示(CA — A- 2097674, US-A-520 8 3 6 2)。 即使有上述各種習知增進有機亞磷酸鹽及睇酸》的水 解安定性的方法,仍然髂要進一步的改善。 目前已經發現到混合添加胺和酸結合金羼豔很令人驚 訝地的增進有機亞碎酸》及鸫酸鹽的水解安定性。據上所 述,本發明像關於一種組成物,其包括 (a) 25到99%有機亞磷酸鹽或除酸 (b ) 0. 01到50%有機胺,和 (c ) 0· 0 1到25%酸結合金饜鹽, 每一成份均以組成物總重量為基準。 依據本發明而加以安定的亞磷酸》及K酸鹽的待徽在 於其優良的水解安定性以及即使在离濕度下仍具镛優良的 貯存安定性。 特別重要的組成物包括: (a) 25到99%有櫬亞磷酸鹽或膝酸鹽, (b ) 0. 1到50%有機胺,和 (c ) 0. 5到25%酸結合金颺鹽, 每一成份均以組成物總重量為基挲。 亞磷酸鹽和/或胰酸鹽在安定組成物中的含董通常為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ2Ρ7公釐) 307785 A7 B7 五、發明説明(3) 40到99%重量,較佳為70到99%重置,最佳為0 到9 9 %重置。 依據本發明方法所安定的有檐亞磷酸鹽或麻酸麵一般 含有0. 0 1到25%重量的成份(b)。被安定的亞羁 酸鹽或转酸鹽較佳含有胺(成份〔b))的數量為0. 0 1 到20%重量,較佳為0. 05到15%重量,鼉佳為 0. 1到10%重量,均以組成物總重量為基準。 新穎组成物中成份(c)數量通常為0. 05到15% 重量,較佳為0. 1到10%重量.最佳為0. 1到5% 重量。- 據上所述,一較佳的组成物包括40到99%重蛋成 份(a) ,0 . 01到25%重董成份(b)和0. 05 到15妬重《成份(c> ,均以组成物總重量為基準。 除了成份(a), (b)和(c)之外,較佳情況是 新穎組成物不再含其它有機聚合物成份,例如分子量高於 5000者。較佳的組成物除了成份(a) , (b)和 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (讲£閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (c)之外,不再含有其它主要成份,或者可能有1或2 傾另外的主要成份而可作為安定爾者,例如合成聚合物的 抗氣化劑,熱安定劑或光安定劑。埴些组成物當中,以不 B含主要成份的組成物最佳。 應理解的是在本文中,另外的主要成份傜與新穎組成 物混合且不會類似因成份(a)到(c)合成或貯存或部 份降解而産成雜質的添加劑。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) (a)到(c)的每一成份可為單一化合物或化合物 的混合物。若為化合物的混合物,所述的數董代表每一成 份所用化合物的總量。 此處的亞磷酸鹽或有機亞磷酸鹽代表的是式P (OR)3 的化合物,其中R基為烴基,可含有雜原子,其中三侮R基 最多只能有二掴是氫。雜原子可為任何原子,除了磺和氫 以外,待別是氮,氰,矽,磷,«,溴,钃和碘。 亞磷酸邇為式P (OR) 2 R璘酸的酯類,其中R定 義同上或可為鹵素。 成份(a)的亞磷酸鹽或睇酸鼸較佳在20t:為固疆 ,且通常為結晶性固膿。 新穎组成物中作為成份(c)的酸结合金羼鹽通常為 碩酸鹽,磺酸氫鹽,羧鹽鹽,氣化物,氫氣化物,亞磷酸 鹽,硼酸鹽或相對應的混合结晶,持別是金羼鋰,納,押 .銅,鋅,鎂,鈣.錕,鋇,鋁和/或結,以及水合»石 或沸石》 供本發明使用的合適酸结合金屬鹽為天然生成的礦物 以及合成製備的化合物。金属可被部份互換。該金羼為結 晶性,部份結晶性或非晶性,或者可為乾燥0形式。 成份(c)化合物以粉末形式被使用是很方便的。粉 末中的撖晶較佳具備离比表面稹。如此高比表面稹可S由 相對應細類粒和/或撤晶的多孔性结構而達成,正如可供 本發明使用的沸石一般。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
-------一 I裝------訂-----f -線 (請,先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· · I
I I 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(r) 較佳的酸結合金颶鹽為那些不含结晶水或者結晶水被 穩 固 結 合 者 t 例 如 在 常 壓 空 氣 中 被加 熱 到 1 5 0 t: 是 到 2 〇 〇 V 時 不 會 釋 出 任 何 水 的化 合 物 〇 水 滑 石 % 列 的 化 合 物 可 由 以 下式 I X 代 表 Μ2+!.χ •m3+x •(0H)2 .(A”) ρΗ20 ( I X ) 其 中 Μ 2 + 為 m % m » m » 鋇 » 鋅 * 鉛. 錫 和 / 或 钂, Μ 3 + 為 鋁 % 硼 或 m % η 價 的 陰 離 子 t η 為 1 到 4 的 數 9 X 為 0 到 0 • 5 的 數 百 t Ρ 為 0 到 2 的 數 百 » A 為 0 Η - t C 1 - 9 B Γ - » I - • C 1 0 4 ~ Η C 0 3 - * C Η 3 C 0 0 一 9 C 6 Η 5 C 0 0 一 C 0 3 2 - f S 0 4 2 - » C00- 〇〇-,
ο ο )c ο Η ο ο c ζ Η Η ο C Η 4 C ) (C ο Η C
ζ ζ λυτ ό ο C 2 Η C
^ I裝 訂 | 線 (I先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · - I 2 2
3 Η C ο , ο „ C ο (ο 4 C Η Η 2 ο c Η ,c s 4 ο • 1 s
Ν C yfv e F
Ν C y—v e F 2 4 ο ρ Η 3 ο Β 3 ο 或 化 的 a X I 式 下 以 為 石 滑 水 它 其 的 用 使 法 方 述 上 供 可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 i、發明説明(Μ 合物 Μ2+Α12(〇Η)2χ+6οζ(Απ-)2 .ρΗ20 ( I x a ). 式iXa中的Μ2 +至少為每括ίϋ和鋅条列的一金属,較 佳為钱;Αη-為陰離子,典型為包括C03 2 - ,( g〇〇)2- 0H-和S2 —.陰離子為n價;p為正轚數, 較佳為0· 5到5;X和ζ為正整數,X較佳為2到6, 2較佳小於2。- 較佳的化合物為式IX的水》石系列 Μ2+ι.χ·Μ3+χ·(ΟΗ)2·(Αη-)χ ·ρΗ20 (IX) 其中Μ2 +為鈣,镁,或_和鋅的固體溶液;Αη ••為 C〇32 -, β〇33 -或 ρ〇33 -;χ 為 〇 到 〇. 5 ,口為0到2。這些金羼鹽中,最佳者為μ3 +為鋁離子 者。 使用鐮性水»石較佳。 持佳的水滑石為含以下结構者··
Al203-6Mg0-C02-12H20, (0°3)
Mg4.5Al2(0H)13C03.3.5H20, 〇Xc) 4MgOAl2O3.COr9H20, (Kd) 4MgOAl2〇3C02-6H20, ⑽)
Zn〇.3MgO-Al203-C02-8-9H20 or (Kf)
Zn0-3Mg0Al203-C0r5-6H20. (KS) 實施本發明時,也可能使用下式(X)的沸石 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) -------裝------訂-----{,線 >*. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1)
Mx/n[(Ai02)x(Si02)y]-wH20 (X), 其中η為陽雄子Μ的霄荷,Μ為第一或第二主要族的 元素,特別是納,鉀,鎂和/或鈣, y:x 為 0. 8 到 1. 2,和 w 為 0 . 5 到 1 0。 其中以鹼性沸石較佳。 合適沸石的典型實例為以下實驗式所代表的化合物 Ha i 2 [ (ftl〇z ) 1 2 (SiO) ! 2 ] . 12H2 〇 Ca4 .s Na3 [(Al〇2 )i z (Si〇2 )i 2 ].30H2 〇 K9 Nas [(AIOz ) i 2 (SiO) i 2 ] . 27HZ 〇 齡性金羼鹽,例如鹹性水滑石或沸石,代表會在水引 起高於p H7的化合物。 可供本發明使用的硪酸,磺敢氳豔,氫氣化物,亞 磷酸鹽和明酸鹽較佳為磺酸鎂.碩酸箝和碩酸鈣;碩酸氫 銷和磺酸氬鉀;氫氧化鎂,氫氣化鈣,氫氧化網,氳镇化 鋅和氳氣化鋁;二级和三级亞羁酸納和亞磷酸押;和硼酸 納和碾酸鈣。 也可能使用金靨氣化物來實施本發明,以二價金属的 氧化物較佳。特佳的氧化物為那些第二主要或次要族,持 別是氧化鋅,氧化鈣和氣化鎂。 典型的金屬羧酸鹽實例為飽和,不鉋和或羥基化脂肪 羧酸的金羼鹽。特別合適者為6到20摑磺原子的單羧酸 鹽,單羧酸例如己酸,庚酸,辛酸,2—乙基己酸,十一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
^ I批衣 I 訂 ( 〜· (請,先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· · I A7 _B7_ 五、發明説明(f ) 酸,十二酸,十四酸,十六酸,硬脂酸·12—氧硬脂_ ,油酸,亞油酸或蓖麻酸以及2到8掴硪原子的二羧酸鹽 ,二羧酸例如乙二酸,丙二酸,丁二酸•戊二酸,己二酸 ,庚二酸,辛二酸,癸二酸,躓丁烯二酸,反丁烯二酸或 二羥丁二酸。三羧酸鹽則有檸檬酸。 芳香条羧酸如取代苯酸或狀酸的金羼鹽也同樣重要。 銪,緦,0,鎂和鋅条列金羼較佳。較佳的金属羧酸 鹽典型為硬脂酸鈣或硬脂酸鋅以及油酸鋅或油酸錚。 新穎組成物較佳包括胺(b)為立鼸障礙胺或下式I 胺 X1 人 2 (1), X〆、x2 其中X1和X2鶴自»立為氫,(Ci -Cz 〇 )烷基, 披一Ο —間隔和選擇性被一 OH取代的(C4 _C2 〇 ) 經濟部中失標準局員工消费合作社印製 烷基,其中可能有一或多值醚基以及遘擇性的羥基,或為 (C2 — C2〇 )羥基烷基.X3 為(C2 _C2〇 > 烷 基,被一 0_間隔和S擇性被一 0H取代的(C4 一 C2 〇 ) 烷基,一(CHz )屬一NX1 X2 ,或(C2 - C2o ) 羥基烷基;或其中X2和X3 —起為(C4 一 Ce )次烷 基.或被一◦一或一NX1 —間隔的(C3 _Ci 2 )次 焼基,例如一(CH2 ) —» _C2 H4 — 0 — C2 Η* 一或 一Cz H4 — NX1 — H4 — •其中 m 為 4 到 6的整數,X1和X2定義同上;或為下式I a的芳番按 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210〆297公釐) A7 B7 五、發明説明(*?)
X ,4,
D
X 其中D為氰原子或一 cxs —,X4 , χ4 ,,X4 "和 Xs耱自獨立為氫或(Ci -c4 )烷基。
立體障礙胺通常為琿糸立匾陣礙胺,更待殊為聚烷基 哌啶或聚烷基稩嗪衍生物条列化合物,其包括至少式I I
或I I I (Π) (ΙΠ) 其中G為氳或甲基,Gi和02為氫,甲基或一起為=〇 。式I I或I I I的聚烷基哌啶較佳為在4_位置且被一 或多個極性取代基或被極性螺旋環糸統取代。 較佳使用立睡障礙胺。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準·( CNS ) A4規格(210X297公釐) ^—裝 n 訂 I j 線 (請,先閲請背面之注意事項再填寫本頁) · " 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 307785 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(β X 1 基,庚基 基丁基, 基壬基或 式I C 4 )烷 例如三甲 一三嗓( 2,6, .6,6 重要 或式I I 及G i和 特別 甲基呢啶 特別 哌啶類, ,X 2 和 X ,辛基,壬 羥基戊基, 羥基癸基。 或I a的胺 酵胺,例如 基嗓,典型 =胺 Z ), 6 _四甲基 一四甲基味 的方法是其 I基的琛条 G 2為氡, 有利的是本 衍生物。 重要的是使 其含有至少 3各為乙 基,癸基 羥基己基 X 1 , X 典型為三 三異丙酵 為1 , 3 或也為二 报症(= 啶(Η T 中所使用 立鼸障礙 或一起為 發明的方 基,丙基,丁基,戊基,己 ,羥基乙基,羥基丙基,翔 .羥基庚基,羥基辛基,翔 2和X 3較佳相同。 级胺,更佳為三(C2 — 胺(=按Α),或芳番胺, ,5 —三甲基一 2, 4, 6 级胺,例如二丁基胺,2, 胺X) · 4 —翔基一2, 2 Μ Ρ ; 的胺為一镰含至少一式 胺,其 取代基 法使用 胺Υ )或哌嗪 中G為氲或甲基,以 =0 〇 2 , 2 ,6 , 6 -四 用以下(a)到(h)所述的聚烷基 一偏式I I或式I I I基,如上所述 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a )式I V化合物 gch2 G1i CH3 N '
GCHo'^'CH
G 12 (IV), -12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局0貝工消費合作社印製 A7 _ _ B7__ 五'發明説明(I i ) 其中η為1到4的整數,G和G1艢自玀立為氫或甲 基, G11為氬,烴氣基.羥基,(C!-C,a)烷基 > (C3_C8)嫌基,(C3 — Cs)块基》 (C7 -
Ci2)芳烷基,烷氛基,(C5-c8)環烷氣基,(C7— c9)苯基烷氧基, c8)烷醒基· (C3—Cs)烯醱基, )烷醯氣基,苄基氧基,瓌氣丙基或 -CH2 CH (0H) — Z基.其中Z為氫,甲基或苯基 $ G11較佳為H, (Ci — C4 )烷基,烯丙基•苄 基,乙醣基或丙烯醣基和G1 2在11為1時為氫,可被一 儀或多β氣原子間斷的(Ci -Ci 8 )烷基,氰基乙基 ,苄基,環氣丙基,一脂肪糸,環脂肪条,芳脂肪条的單 價基·未飽和或芳番条羧酸,胺基甲酸或含磷酸,或者為 一單價甲矽烷基,較佳為2到18儲碩原子的脂肪糸羧酸 基· 7到15侮磺原子琛脂肪糸羧酸基,3到5籲磺原子 的α,々一不飽和羧酸,或7到15摘5Ji(原子芳香条羧基 ,以及在η為2時,脂肪条,環脂肪条或芳番条部份的羧 酸可能被1到3艟一 COOZ1 1取代,其中Ζ1 2為Η ,(C! 一 C2〇)烷基,(C3_C12)烯基,(Cs 一C7環烷基,苯基或苄基, -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I I 1^ I种衣 II 訂 I | '線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· · — 經濟部中夬橾隼局員工消費合作杜印11 A7 B7 五、發明説明(β) G12在η為2時為(Cz _Ci2)·次孩基.C4 —2次烯基,次苯基二甲基,脂肪条,琛脂肪条,芳 脂肪条或芳香条二羧酸的二價基,二按基甲酸或含磷酸, 或者為二價甲矽烷基,較佳為2到36镳硪原子的脂肪条 二羧酸基,8到14®硪原子的芳番条二羧酸基,或者為 8到14偁硪原子的環脂肪条或芳番条二胺基甲酸基•脂 肪条,環脂肪条或芳香条的二羧酸可被1或2β —COOZ1 2基取代, G1 2當η為3時為脂肪条,環脂肪条或芳番条三羧 酸的三價基,其脂肪条,環脂肪条或芳番条部份可被 -COOZ1 2取代,芳番糸三胺基甲酸的三價基或含磷 酸,或為三價甲矽烷基,G1 2在η為4時為脂肪条,琢 脂肪条或芳香条四羧酸的四價基。 所指的羧酸基為式(一 CO) nR基,η定義同上, R如所定義者。 任何為(Ci -C» 2 )烷基取代基代表如甲基,乙 基,正一丙基,正一丁基,二级一丁基,三鈒一丁基,正 一己基,正辛基,2—乙基己基,正一壬基,正一癸基, 正一十一基或正一十二基。 定義為(Ci —Cx 8 )烷基的G1 1或G1 2實例 為以上所述者,也可外為正一十三基.正一十四基,正一 十六基或正一十八基。 定義為C3 -C8烯基的G11實例為1一丙烯基, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4規格(210X297公釐〉 ^n n 1--- I— -! I n^i I I. (請•先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T —線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 8〇7785 Λ7 B7 i、發明説明(θ) 烯丙基,甲基烯丙基,2 — 丁烯基,2 —戊烯基,2 —己 烯基,2_辛烯基,4一三级一丁基一2—丁烯基。 定義為(C3 — C8 )炔基的G1 1較佳為丙炔基。 定義為(C7 — C^ 2 )芳烷基的G1 1較佳為苯乙 基和,最佳者為苄基。 定義為(C^ _C8 )烷睡基的G1 1實例為甲醯基 •丙陲基,辛酵基,但以乙醒較佳,為(C3 — Cs )嫌 ®基時則以丙烯酵基較佳。 定義為一羧酸單價基的G1 2典型為以下各酸的單價 基:乙酸,己酸,硬脂酸,丙烯酸,甲基丙烯酸,苯甲酸 或/3 — ( 3 . 5 —二一三级一丁基一 4 一羥基苯基)丙酸 〇 定義為單價矽烷基的G12為例如式一 (CjH2 j )- Si (Z<) 2 Z #,其中j為2到5的整數.Z-和Z "傾自獼立為(C! -C4 )烷基或(Ci -C4 ) 院氣基。 定義為一羧酸二價基的G 1 z實為以下酸的二價基: 丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,辛酸,癸二酸,馬來 酸•酞酸•二丁基丙二酸,二苄基丙二酸,丁基一 (3, 5—二一三级一丁基一4一羥基苄基)丙二酸或雙琢庚烯 二酸。 定義為三羧酸的三價基的G1 2例如為苯軀三酸或氮 川三乙酸基。 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) --------^—裝------訂-----^ 線 (請•先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · · — 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 A7 E___ 五、發明説明(4 ) 定義為四羧酸的四價基的G 1 2例如為丁烷一 1,2 ,3, 4—四羧酸或苯均四酸的四價基。 定義為二胺基甲酸的二價基的G 1 2例如為六次甲® 二胺基甲酸或2, 4—甲代次苯基胺基甲酸基。 較佳為式IV化合物中G為氳,G11為fi或甲基· η為2, G1 2為含4到1 2籲原子的脂肪条二羧酸二乙 醯基。 此類聚烷基报啶化合物的實例為以下的化合物: 1) 4一翔基一2· 2* 6, 6—四甲基喊箱 2) 1 —烯丙基一4 一羥基一 2. 2, 6, 6 —四甲基衹 啶. 3) 1-苄基一4-羥基一 2, 2, 6. 6 —四甲基播啶 4) 1— (4 一三级一 丁基一 2 — 丁烯基)4 一羥基_2 ,2. 6, 6—四甲基味啶 5) 4 —硬脂酵[氣基_2, 2, 6, 6 —四甲基咪啶 6 ) 1一乙基一 4 一水揚醒氣基一 2, 2, 6. 6 -四甲 基哌啶- 7) 4_甲丙烯醯氣基一1, 2, 2, 6, 6—五甲基味 啶 8) 1» 2, 2,6,6 — 五甲基味箱一4 —基一/9-( 3,5 -二—三级一 丁基一 4 一羥基苯基)丙酸鼸
9) 二(1—苄基一2, 2, 6, 6-四甲基哌啶一 4 — 基)馬來酸S *16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) r I装 訂 A7 307785 B7 五、發明説明() 1〇>二(2, 2, 6· 6 —四甲基咪啶一4 一基)琥珀 酸鹽 1 1) 一 (2,2,6,6-四甲基呢症-4-•基)戊二 酸鹽 12) 二(2, 2, 6, 6 —四甲基哌啶一4-基)己二 酸鹽… 13) 二(2, 2. 6 . 6-四甲基味啶一4-基)癸二 酸鹽 14) 二(1. 2,2, 6, 6 — 五甲基哌啶—4 —基) 癸二酸鹽 15) 二(1, 2, 3, 6 — 四甲基一2,6-二乙基哌 啶一 4 一基)癸二酸a 16) 二(1 一烯丙基一 2, 2, 6, 6 —四甲基锨啶一 4 一基)肽酸鹽 17) 1 —羥基一4一卢一 «基乙基氣基一2· 2, 6, 6 —五甲基咪啶 18) 1—乙醒基一 2, 2· 6,6 —四甲基味啶一 4 一 基醋酸鹽 19) 苯偏三酸參(2, 2, 6, 6-四甲基锨啶一4 一 基)酯 20) 1 —丙烯醯基一 4 一苄基氣基一 2,2, 6, 6 — 四甲基咪啶 21) 二(2, 2, 6, 6 —四甲基咪啶一4 -基)二乙 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 裝 訂 | ,备 -- (請,先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . · — 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 307785 B7 五、發明説明(4 ) 基丙二酸 22) — (1,2,2,6,6— 五甲基呢箱一 4· 一基) 二丁基丙二酸 23) 一 (1,2,2,6,6 — 五甲基呢捉一 4 一基) 丁基(3, 5 -二一三级一 丁基一 4 一羥基苄基)丙二酸 24) 二(1 一辛基氣基一 2, 2, 6, 6 —五甲基裉啶 一 4 一基)癸二酸 25) 二(環己基氣基—2, 2, 6, 6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸- 26) 己烷-1 - 一 6* -雙(4 一胺基醯氧基一 1 一正 一 丁基一 2, 2, 6, 6 —四甲基味啶) 27) 甲苯—2 - — 4 — 一雙(4 一胺基醒氧基一1—正 一丁基一2, 2, 6,6 —四甲基锹啶) 28) 二甲基雙(2. 2, 6 , 6 —四甲基裉啶一 4 —氧 基)矽烷 29) 苯基參(2, 2, 6, 6 —四甲基咪啶一 4 一氧基 )矽烷 30) 參(1 一丙基一 2. 2, 6, 6-四甲基哌啶一4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一基)亞磷酸鹽 31) 參(1 一丙基一 2, 2, 6, 6 —四甲基味啶一 4 一基)磷酸鹽 32) 雙(1, 2, 2, 6, 6 —五甲基锨啶一 4 一基) 苯基勝酸鹽- -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0乂297公釐) A7 B7 五、發明説明(β ) 33) 4-羥基-1, 2, 2, 6. 6—五甲基帮啶 34) 4 —羥基一 N —羥基乙基一 2, 6, 6 -四甲 基呢捉… 35) 4 —羥基一 N— (2 —羥基丙基)一 2, 2, 6, 6 —四甲基咪啶- 36) 1 —環氧丙基一 4 一羥基一 2. 2, 6,6 —四甲 基哌啶 b )式(V )化合物 (¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 GCH. 2,
,CH3 G
G 13 g11-n
N
•G 14 (V),
*1T gch2 ch3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
其中n為1或G, G1和G1 為氫· (Ct-Ctz)烷基,(C2-C5) 基烷基,(C5_C7)環烷基,(C7— C8)芳炫 ,(Cz —Ci 8 )烷醯基,(C3 _CS )烯醯基, 甲酵或一下式基 CH〇 ^ ι GCH2 / 3G 定義如(a ), 羥 苯 -線
g11n. GCH 2 CH, 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7) 和G14在η為1時為氬.(Ci— Cl8)烷基,(C3 一Cs)烯基· (CS_C7>瑷烷基.被一羥基•気基 ,烷氧基羰或脲基取代的(Ci _C4 )烷基,或為環氣 丙基,式一 CH2 _CH (0H) — Z 基或 _CONH-Z 基,其中Z為氫,甲基或苯基♦•或者G1 4在η為2時為 (C2 -Ct 2 )次烷基,(C6 — Ci 2 )次芳基,次 苯基二甲基,一CH2-CH (0H) —CH2基或 —CH2 — CH (0H) — CH2 — 0 — D-Ο —基, 其中D為(C2-C10)次烷基· (C6 — Ci5)次 芳基,(C6 -C! 2 )環次烷基,或者當G1 3不為烷 B基,烯醯基或苯甲醯時,G1 4也可為1 一氣基一 (c2 -Ci 2 )次烷基,一脂肪条,琿脂肪条或芳番条二羧酸 或二胺基甲酸的二價基,或者也可為一C0—基,或 G1 3和4在„為1時,可一起為脂肪 条,琢脂肪条或芳番糸1, 2—或1, 3-二羧酸的二價 基。 任何為(Ct -Cl2)烷基或(Ci -Cl8)烷 基取代基在a)部份己有定義。 任何為(Cs _C7 )琛烷基的取代基較佳為琛己基 〇 為(c7 — C8 )芳烷基的G1 3特別為苯基乙基· 或者最佳為苄基。為(CZ -Cs )羥基烷基的G1 3較 -2 0 _ 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) m *—-^1 I* 1^1 i ^if -m nn - (請,先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 307785 A7 B7 五、發明説明(β) 佳為2 -羥基乙基或2 -羥基丙基。 為(Cz _Ci 8 )烷醯基的G1 3的實例為丙醯基 ,丁醯基,辛酵基,十二醯基,十六醯基,十八醯基,但 是較佳為乙醯基•為(C3 —C5 >烯醯基的R3較佳為 丙烯醯基。 為Cz — C8烯基的G1 4實例為烯丙基,甲基烯丙 基,2—丁烯基,2—戊烯基.2—己烯基或2—辛烯基 〇 被一羥基,気基,烷氣基羰基或脲基取代的(Cl _ C4 )烷基的G1 4實例包括2 —羥基乙基,2 —羥基丙 基,2—氱基乙基,甲氧基羰基甲基,2—乙氣基數基乙 基· 2 —胺基羰基丙基或2 — (二甲基胺基甲鼸)乙基。 任何為(C2 — Ct 2 )次烷基的取代基實例為乙烯 ,丙烯2. 2 —三甲基丙烯.四次甲基,六次甲基,八次 甲基,十次甲基或十二次甲基。 任何為(Ce — Ci 5 )次芳基的取代基實例為鄘位 ,間位或對位次苯基,1, 4 —系或4. 4» —二次苯基 〇 任何為(C6 -Ci 2 )琛次烷的D較佳為環己烯。 較佳為式V化合物中η為1或2, G為氳,G1 1為 氳或甲基,G1 3為氫,(Ct -Ci 2 )烷基或一下式 基 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐>
--------^ I裝------訂-----f -線 r (I先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(/ )
gch2 /CH>G 和G1# 在η為1時為氫或(C^—C 為2時為 次基。 此類聚烷基哌啶化合物的資例為以下的化合物 2 )院基,在 η C2 — C8 )次院基或1 一氣基一 (C2 - C8 ) 請. 先 閱 讀 背 ιδ 之 注 意I Η 再 填 禽裝 本衣 頁 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 3 7 ) Ν _基)六 3 8 ) Ν —基)六 3 9 )雙 4 0)4 4 1 ) Ν -基)-4 2 ) Ν -基)-胺 ,Ν'—雙(2, 2, 6, 6 —四甲基裉啶一 4 次甲基一1, 6—二胺 ,Ν>—雙(2, 2, 6, 6-四甲基裉啶一4 次甲基一 1, 6 —二乙匿胺 (2, 2, 6, 6 —四甲基呢啶一4 —基)胺 -苯甲醯胺一2. 2, 6, 6—四甲基哌啶 ,—雯(2, 2, 6, 6 —四甲基锨啶一4 Ν, Ν' —二丁基己二酵胺 ,Ν'-雙(2. 2. 6, 6 —四甲基裉啶一4 Ν, Ν/-二琛己基一 羥基丙烯1, 3 —二 43) Ν, — 雙(2, 2, 6, 6 -四甲基哌啶一4 一基)_對次苯基二甲基胺 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 訂 線 507785 at B7 五、發明説明(w) 44) Ν, Ν' -雙(2, 2, 6, 6 -四甲基哌啶一4 —基)琥珀二醛胺
45) 二(2, 2, 6, 6 — 四甲基眯啶一4 -基)一N 一 (2, 2, 6, 6-四甲基哌啶_4一基)六次甲基一 一胺基二丙酸鹽 46) —下式化合物 ch3 ch3 C4H9
CH 3 CH2— CH(OH)— ch2——〇 ch3 入 ch3
ch3 ch3 ch3 — n CH3-C-CH3
• N — CHa— CH(OH) — CHj— 0 CH3 CH3 C4H9 4 7 ) 4 -〔雙 2 羥基乙基)胺基〕一 1, 2, 2, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6, 6 —五甲基哌啶 4 8)4- (3 —甲基一 4 一羥基一5 —三级一丁基苯並 酵胺)一2, 2, 6, 6—四甲基呢啶 49) 4一甲基丙烯醛胺一1, 2, 2, 6. 6—五甲基 (c )式(V I )化合物 -23-本纸伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I A7 B7 五、發明説明( GCH2v CH3 q1
G 11
GCH 入 >-G15 (VI), 2
CH 3
其中n為1 在n為1時 基次烷基或 ,G 1 5 為 為(C 基的G 1 5 基丙烯或2 為(C 或2 , 為(C (C 4 (一 C 2 — C 實例可 一乙基 4 - c G, G1和G11定義如a), G1 2 — Ce )次按基或(C2 — Ce ) 一 C2 2 )醯氣基次烷基,當η為2 Η 2 ) 2 C (CHz - ) 2 基。 8 )次烷基或(C2 — C8 )羥基次 為乙烯,1一甲基乙烯.丙烯,2— 一2—羥基甲基丙烯。 羥 時 院 乙 請. 先 閲 讀 背 ιέ 冬 事 項 再 填 本水 頁 訂 Z 2 )睡氣基次垸基的G1 睡氣基甲基丙烯。 此類聚烷基锹啶化合物實例為以下化合物 2 —乙基一 2 —乙 實例可為 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 50) 9 —氮雜一 8,8, 10, 10-四甲基 _1, 5 —二噁螺旋〔5. 5〕十一烷 51) 9—氮雜一8, 8,10,10-四甲基一3—乙 蠼旋[5 . 5〕十一烷 52) 8-氮雜一 2, 7,7, 8, 9. 9,六甲基一1 5 . 5〕十一烷 3 —羥基甲基一 3 —乙基一 8, 8, 9 基 ,4 -二噁 5 3)9 螺旋〔 ίΚ雜一 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) I A7 B7 五、發明説明(/ ) 9 1 0 f 1 0 — 五 甲 基 — 1 — 烷 5 4 ) 9 — 氮 雜 — 3 一 乙 基 挺 基 一 8 t 8 會 1 0 * 1 0 C 5 * 5 ] 十 __- 院 5 5 ) 2 f 2 • 6 1 6 — 四 ( 1 - » 3 - 一 —* m 院 ) — 3 // 一 二 m 院 ) — 2 — 螺 » 6 t 6 Η - — 四 甲 基 ( d ) 式 V I I A » V I I I I c化合物較佳
,5 -二噁蠼旋〔5. 5〕十_3_乙醯氣基甲基一9一乙 一四甲基一 1, 5 —二噁螺旋 甲基咪啶一4-钂旋一 2 < — 5^ - 蠼旋一 5 * — (1 '旋 _4 一 " - (2* 一· 2#,積陡)B和VI 1C的化合物,以V
G 17 (VIIA),
-'裝 訂 | ·务 (洗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · I 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 c=o (VIIB), gch2 ch3 g 1 I1 ....... / 0 — c 一 丁之 G^.t/ i ,λΓ-7 N· gch2 CH3 山
G 17 (Vnc), -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 ___B7五、發明説明(3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 其中η為1或2, G,G1和G1 1定義如(a) , G16 為氫,(Ci—C!2)烷基,烯丙基,苄基,環氧丙基 或(C2 -C6 )烷氣基烷基,G1 7在η為1時為氫, (Ci— Ci2)院基,(C3 — Cs)嫌基,(C 7 — c9)芳烷基,(C5 - C7)琛烷基,(c2—c4) 羥基烷基,(c2—c6)烷氣基烷基,(c6-c10 )芳基•環氣丙基或一式一 (CH2) p—COO-Q基 或式一 (CH2) P-Ο — CO-Q基,其中P為1或2 ,Q為Ci—C*烷基或苯基, 在η為2時,G1 7為(C2 —C! 2 )次烷基, (C4-Ci2)次烯基,(C6— Cl2)次芳基, -C Η 2 - CH (OH) - C H z - O- D- O- CHz —CH (OH) - CH2 — 基.其中 D 為(C2 - C10 )次烷基,(C6-C1S)次芳基,(C6-C1Z) 環次烷基,或為一 CH2 CH (〇Z<) CHZ - (OC H 2 - C Η (OZ') CHz ) 2 — 基,其中 Z'為氫, -2 6 _ (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) "1 —裝·
、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(2丨0'乂29"?公釐〉 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 307785 A7 B7 五、發明説明(4) (C^-CiS)烷基,烯丙基,苄基,(CZ-C1Z )烷雔基或苯甲醯,- 和丁2艏自獼立為氬,(C1 -Ci 8 )烷基或 (Ce - 〇 )芳基或(C7 —c9 )芳烷基,其均可 被曲素或(Ci —C4 )烷基取代或不被取代. 或者Ti和T2 —起與連接的磺原子形成(Cs -c i 4 )瓌烷基琛。 任何(Ci — C, 2 )烷基的取代基為例如甲基,乙 基,正一丙基.正一丁基,二级一丁基,三级一丁基,正 —己基,正一辛基,2—乙基己基,正一壬基,正一癸基 »正一^--*基或正十二基ό 任何為(Ct — Cl β )烷基的取代基可為上述基, 也可額外為正一十三基,正一十四基,正一十六基或正一 十八基。 任何為(C2 _C6 )烷氣基烷基的取代基典型為甲 氣基甲基,乙氣基甲基,丙氧基甲基,三级一丁氣基甲基 ,乙氣基甲基,乙氣基乙基,乙氣基丙基,正一丁氣基乙 基,三级-丁氣基乙基,異丙《基乙基或丙氣基丙基。 為C3 —C5烯基的G17實例為1一丙烯,烯丙基 ,甲基烯丙基,2-丁烯基或2—戊烯基。 G 1 7 , Tt和定義為C7 -C9芳烷基的T2較佳 為苯基乙基,或者最佳為苄基。T1和丁2輿連接碩原子 一起形成的環烷瓌可為琢戊烷,琢己烷,環辛烷或環十二 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ^ I裝------訂-----^ ·線 (休先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · ί 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(〆) 烷環β 為C2 _C4羥基烷基的G1 7可為2 —羥基乙基, 2-羥基丙基,2—羥基丁基或4一羥基丁基。 G1 7 , Ti和定義為C6 -Ci。芳基的T2較佳 為苯基,α —或卢一奈基.可被鹵素或(Ci —C4 )烷 基取代。 定義為C2 一 C: Z次烷基的G1 7實例為乙基.丙 基,2, 2 —二甲基丙烯.四次甲基,六次甲基.八次甲 基,十一次甲基或十二次甲基。 定義為(C4 — Ci2 0次烯基的G1 7較佳為2 — 次丁嫌,2—次戊嫌或3—次己嫌。 定義為C6 -CiZ次芳基的G17典型為鄰位•間 位或對位次苯基,1, 4 一次奈基或4, 4 / 一二次苯基 ;〇 為(C2 — Ci 2 )烷釀基*例可為丙醯基,丁 醯基,辛睡基,十二睡基,但是以乙醯基較佳。 定義為(C2—C10)次烷基,(c6-cis) 次芳基或(C6 -Ci 2 )環次烷基定義如(b)。 此類聚烷基咪啶説明實例為以下的化合物: 56) 3 -苄基-1, 3, 8 — 三嗪一 7, 7, 9, 9 — 四甲基螺旋〔4. 5〕癸烷一 2, 4 —二酮 57) 3-正一辛基一1, 3, 8—三嗪一7, 7, 9 ,9 一四甲基螺旋〔4. 5〕癸烷一 2, 4 —二酮 _ 2 8 _ (沐先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(d) A7 B7 5 8 ) 3 一 烯 丙 基 一 1 i 3 • 8 一 三 嗪 — 1 • 7 * 7 • 9 • 9 — 五 甲 基 螺 旋 C 4 • 5 3 癸 烷 — 2 * 4 — —* 詷 5 9 ) 3 — 環 氣 丙 基 — 1 9 3 , 8 — 三 嗪 — 7 9 7 9 8 » 9 * 9 — 五 甲 基 蠼 旋 [ 4 • 5 癸 烷 一 2 » 4 — 二 m 6 0 ) 1 9 3 t 7 t 7 % 8 » 9 > 9 — 七 甲 基 — 1 0 3 » 8 — 三 嗪 螺 旋 [ 4 • 5 ] 癸 院 一 2 9 4 — 二 酮 6 1 ) 2 — 異 丙 基 — 7 t 7 * 9 » 9 — 四 甲 基 一 1 — m — 3 9 8 — 二 氮 雜 — 4 — m 螓 旋 — C 4 • 5 ] 癸 院 6 2 ) 2 9 2 — 二 丁 基 — 7 » 7 9 9 » 9 — 四 甲 基 — 1 — m — 3 t 8 — 二 m 雜 — 4 — 噁 m 旋 — C 4 • 5 癸 院 6 3 ) 2 9 2 , 4 0 4 — 四 甲 基 — 7 — m — 3 $ 2 0 一 二 氮 雜 — 2 1 — 氣 二 螺 C 5 • 1 • 1 1 * 2 廿 一 院 6 4 ) 2 — 丁 基 — 7 * 7 » 9 » 9 — 四 甲 基 — 1 — 噁 — 4 » 8 — 二 氮 雜 — 3 — 氣 螺 旋 — C 4 • 5 癸 烷 較 佳 為 6 5 ) 8 一 乙 醒 基 — 3 — 十 二 基 — 1 • 3 t 8 — 三 嗪 — 7 * 7 t 9 9 — 四 甲 基 m 旋 C 4 5 癸 院 一 2 1 4 一 二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T J 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 酮或者為下式化合物: -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) I五、發明説明(w7 ε A7 B7 £0 «χο Ηο—Ν, ΗΝΙΟ = 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 χ"0X5。
0 =。一ΗΝ^~X \/ = = V-\ Ρ — 2-^Η3(ΗΟ)Ηοχ-οο-νηοιοη^ηο——Ν ——ο. Ι"3ηΗΟ:ο Ο
Ν —(ΟΗΟ (99 ί,'ΟΗο ΟΠΟ——i —ο,ίφ, Χ",°、ε5 X乂%7—ηΗ3 Ρ9 «χο\ ^χο
〇
CHO ΗΝ (89 «χυ ί ==o0X0 «χο — Ο / ^χο wxo wv^^Ηο)、 ^-0\ 〆
'ΖΗ (S
^ I批衣 訂 | 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · · I 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS〉Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 五、發明説明(>1 e)式VI I I化合物,較佳為
G18. N人N G1^N (νιπ),
G 20 其中η為1或2, G1 8為一下式基 G\ ch2g
r.u CH
m ί in n n^i If參 (¾.先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) G1 CH3 从 _|/CH2G E — (A)-^— CH N — G — E — (A)-^- N N —G11
iX 、ar CH ch2g Λ
CH〇cH2G Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中G和 G 11定義如(a),以及和G2為氫,甲 基或一起為取代基=Ο, Ε 為一Ο -或一NG*3 一, A 為 C2 — Ce 次院基或一 (CH2 ) 3 _〇 —, x為0或1 , G1·3為氫,Ci — Ci 2院基,Cz — Cs翔基院 基或Cs _C7環院基, G1 9 與 G1 8 相同或為—NG2 1 G 2 2 , - 0 G 2 -31- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
I ^07785 A7 B7 五、發明説明(y) NHCH2 0GZ 3 或-N ( C Η 2 0 G 2 3 G2 〇在n為1時的定義同G1 8或g1 9 ,在n為 2時,為一 Ε Β Ε —基,其中Β為可被一或二個一 Ν (G 2 )—間斷的C2 — C6次院基,G2 1為Cl
Ci 2烷基,環己基,苄基或(Ci _C4 )羥基烷基或 一下式基 (¾先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印震 gch2, .CH3G^ g11n GCH2 XCH, G2Z為(Ci-Ctz)烷基,琿己基,苄基,(C! -C4 )羥基烷基和G23為氫,(Ct -Cl2 )烷基 或苯基,或G2 1和G2 2當合在一起時為(C4 —Cs ) 次烷基或(C4 _C5 )噁次烷基,例如為 -ch2ch2 -ch2ch2 〇 -ch2ch2 或一式基
N-G 11 或G 2 1為一下式基 32 -CH2CH2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明U丨) A7 B7 H3C CH3 N G-N V _Nί \--/ h3c ch3 ΝγΝ c4h9-n
CH3 ch3 G1 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 任何為(Ci -Ci 2 )烷基的取代基實例為甲基. 乙基,正一丙基,正一丁基,二级一丁基,三级一丁基, 正—己基,正一辛基,2 —乙基己基,正一壬基,正·-癸 基,正_^--基或正十二基。 任何為(Ci 一(:4 )羥基烷基的取代基實例為2 — 乙基,2 —羥基丙基,3 —羥基丙基,2 —羥基丁基 或4 一羥基丁基。 為Cz _Ce次烷基的A實例可為乙烯,丙烯,2, 2 —二甲基丙烯,四次甲基或六次甲基。 G 2 1和G2 2 —起為(C4 一 Cs )次烷基或 (C4 —CS )噁次烷基者可為四次甲基,五次甲基或3 -33- 羥基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!〇Χ297公釐) ^ 扣衣 訂 ^ 务 (水先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· - ί 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 _B7_ 五、發明説明(β) 一噁五次甲基。此類聚烷基呢啶化合物的説明實例為以下 的化合物: 34- v^^i BUI— —^m flJA m ml Ha -40¾. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Γ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 五、發明説明(β ) 70) CH 3
A7 B7 JI (CH3CH2)2N n* 、n(ch2ch3)2 71) 72)
Hi ^^^^1 >l^^i mu ϋ. nn 〆 ^^^^1 ^1· I* U3. (A先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 J 線 Γ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 73)
-35 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(π ) H3cv ch3 74) 75) A7 B7
c4h9 -nhch2ch2n-ch2ch2nh h3cv ch3 HN 丨厂 ,、 N ^ N h3c ch3 Y HgC4 — N
h3c ch3 〆、N' Vu H3C h . CH3 H3C h CH3 ch3 h3c.
R R R-NH-(CH2)3-Jl-(CH2)2-li(CH2)3-NH-R 英中
R
h3c ch3 c4h9 3 N NH
h3c ch3 --------^ _裝------訂-----肩線 (請♦先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . · ^ 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 76)
R R R-NH-(CH2)3-fl-(CH2)2-^-(CH2)3-NH-R -38*- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J) s〇7785 at B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(β
C4H9 - N h3c
CH H3c ^ CH3 CH3
CH 3 R R CH3
77) R-N-(CH2)3-f!j-(CH2)2-A-(CH2)3-liR
其中.R H3C CH3 又 N —"( N - CH,
丫 h3c ch3
C4Hg - N
H33 ----------- II (請·先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Γ 線 <—/ 8 7
2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 五、發明説明(4 79) (80) A7 B7
h3c
CH
X 3
N-CH2CH2-OH h3c ch3 ch2-ch=ch2 H3Cv ch3 h2c=hc-h2c-n'
H3c 、CH; h3c^ch3 ,n-ch2-ch=ch2 h3c’ 、ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 、-° 線 經濟部中央標準局®C工消費合作杜印裝 -38- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
I A7 B7 五、發明説明(π ) f)寡聚合物或聚合物化合物,其结構重覆單位含一傾或 一傾以上式(I I I)的2. 2, 6, 6 —四烷基哌啶基 •較佳為聚酯,聚醚,聚醒胺,聚胺,聚胺基甲酸酯,聚 尿,聚胺基三嗪,聚(甲基)丙烯酸酯,聚矽氣烷,聚( 甲基)丙烯酸醯胺和其含此基的共聚合物。 此類2, 2, 6. 6—四烷基裉啶光安定剤的説明實 例為下式化合物,其中m為2到約2 0 0。 -1- - I- 1 i^i— 一 I n^i f \ (*.先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •vs 線 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 -3 9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 507785 kl B7 五、發明説明(彳 (81) 82)
CH^ CH, Ο Ο II II • c - ch2- ch2- c - ο - ch2- ch2- n
X ch3 ch3 o ch3 ch3 oII O-C- (CH2)4-C-0-/ n - ch2- ch2- O - C — (CH2)4— c C^7^CH3
II
0II
〇-II m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 83)
CH3、/C2H5 qII
NH- (CH2)3 — N >NH-C CH CH3 c2h5 -a
〇 CH3wC2H5 〇II C-NH-< N - (CH2)3- NH- C
C2H5 OII Ο πή
.*T (84) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 (85) ch3 ch3 NH— C - CH〇 — C — CH,
CH2-CH(OH)-CH2- N CH3 CH,
CH 3 NH CH3 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) m A7 B7 五、發明説明(β (86)
CH, CH
ch3 ch3 3
CH.〇 CH
Ν - CH2- CH= CH- CH2— N
〇 c4h9 II I 〇—c — c- CH3 CH 〇 •C· m 04H9 (87)
•N· (CH2)6——N
m
CH〇 ChU
N-CH2-^y~ CH3 CH3
〇. 〇II • c-(CH2)4— c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 ch3 ch3
(89) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 90) O C2H5 〇 (I I tt ·
.C 一 C-C — O — Cl·^- CHg- N C2H5 CH 3
41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇X29"7公釐)
五、發明説明(W 91) 92) 93) 94) A7 B7 CH 3
〇
IN Ν^Ν
1 m Ν —(CH2)6-
•N
〇 II *c- • ch2- m r-J one 一 i批衣 訂 ( 線 •(請·先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 95) CH3 r ^CH3CH3 Γ 1CH3 CH3 ^ H ACH3 CH3 ^ N CH3 R R I I n-(ch2)2-n — (ch2)2_ -4 2 - m 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(少丨) 其中R為 或為鏈
C4H9-N
R1 -(CH2)2-N 的一部份,m'+m 〃為m時,m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 、-° 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 和m 〃艢別為0到2 0 0的整數。 聚合物光安定劑的進一步實例為下式化合物 ch3 ch3 c Y(cp V---^ /0 — ? — ch2
HN X I x-~' C —NH
ch3 ch3 II o 與環氣氛丙烷的反應産物; 得自丁烷一 1, 2, 3, 4 —四羧酸與一下式雙官能 基醇的酯 -4 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
五、發明説明(P A7 B7 H〇、 CH3 /〇-ch ch2-0 ch3 oh CH2— c—CH c CH — C —CH,I V / \ / i 2 , ch3 〇-ch2 ch「o 其中源自四羧酸的羧基側鏈被2, 2. 6, 6 —四甲基一4 一羥基哌啶酯化;式化合物 CH3 . I -CH2—.C-CH2 — CH-〇 = C 〇 = C och3 or
整數;或 '3共聚合物,其重覆單元包括2β 以及1艟以下單位,分別為 ο
H2 3 Nlc1 ο ,約3分之一 R基 m
CH 〇-c==ch2 3
ο
^ I抑衣 訂 (線 (I先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (g )式I X化合物 GCH.
G —N CH^
GC^^^CH 〇 (IX), -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!OX297公釐) 507785 A7 B7 五、發明説明(以 其中G. G1和G1 1定義同(a) 較佳化合物為式IX中G為氫或甲基以及G1 1為Μ 或甲基。 此類化合物實例如 96) 2, 2, 6, 6 -四甲基一 4 一咪啶酮(三丙嗣胺 ) 9 7 9 8 物 9 9 掘 h )式X化合物 )1, 2, 2, 6, 6 —五甲基一4 一哌啶酮 )2, 2, 6, 6 —四甲基一4 一哌啶酮 1-氣化 )2, 3, 6 —三甲基一 2, 6 —二乙基一4 -裉啶 GCH, CH3 〇入__I gch2 八 ch3
--------^—裝------訂-----(線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · I
G 14 (X), 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 其中η為1或2,以及G和G11定義同(a)以及G14 定義如(b) , G14 不為-CONH — Z 和一 CH2 - C Η (OH) 一 CH2 — 0 - D — 0。此類化合物實例為 -45- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 五、發明説明(#) 100) 101) 102) A7 B7 CH3 CH3^〇 Η 一 n N — ch3 八 ch3 ch3 CHor~^< CH5 N N — H -ch2 >-7^ 0 ch3 ch3
CH3v CH3 〇 / N\X ^ CH2 .......... N •N
CHo CH 3
N — CH 3 CH3 _N. N—CH2 / 入/ 0 ch3 'CH3
CH ch3 ch3 CH3v CH3 〇 •CH。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝. 3
Chu CH 、11 待別適合用於本發明方法者為以下胺: 式IV化合物中η為1到4的整數以及G和G1為氫 者,和 線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 011為氫或(01-(:18)烷基,和 G12在η為1時,為一式一 (CjH2 j)
S (Z/) 2 Z 〃,其中j為2到5的整數,Z'和Z "個 自獨立為(Ci —C4 )烷基或(C! — C4 )烷氣基, 和 G1 2在η為2時為含2到1 2個磺原子的脂肪条二 4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明(π )羧酸基,可被—COOZ1 2取代.Z1 2為(C! 一 C 2 〇 )烷基,G1 2在η為4時為一含8到1 2掴磺原子的脂肪条 四羧酸基;就技術上而言此類胺當中待佳者為下式 CH Λ
Ο -(CH2)3- Si — oc2h5 〇c2h5
o II
CH 3 (_)
o II
o o II II 〇 — C ",(CH2)q— c — o
(喊"C) (瞼 CR^rE) ^ _^衣 訂 ( -·斯 • · - - /n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 和 47- 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 __B7__ 五、發明説明(4) 含1· 2,2, 6, 6 —五甲基一 4—翔基呢陡和
Ci3 H2 7 — 〇H 等 2 傾箪位的丁烷-1· 2, 3,4 一四羧酸酷(按F ); 式〃化合物中η為2, G和G1為氫,G11為氳或 甲基和G1 3為氡或(Ci 一 CU )烷基.和 G1 4為(CZ _Cs )次烷基或1 一氣一 (C2 — Ca )次烷基·•就技術上而言特佳的胺為下式化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 式VI 1C化合物中n為1, G, G1和G1 7為氬, G 1 1為氬或甲基,和 Τ,和丁2 —起舆連接兩者的硪原子形成(Cs — C4 ) 環烷基環;就技術上而言特佳的胺為下式化合物
-48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ^07785 Λ7 _五、發明説明(d) 式VI I I化合物其中η為1或2, G1 8和G1 9為以下其中之一式 ch3
,CH 3 11 G1 CH,
.CH -E—CH N —G、7^ 或 CH3 CH3 N — G CH3CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝-
G 為氫或甲基, 經濟部中央標準局1>貝工消費合作杜印製 G1和G2為氫或一起為取代基=0, E 為一 0 —或一NG1] 一, A為C2 — C6次烷基,和 X為0或1 , G1 3為氫,Ci _Cl Z烷基或琛己基, G2 °在!1為1時與G1 8相同,在η為2時為一 E — B —Ε基,其中Β為C2 —C8次烷基或被1或2« — (Ν (G2 1 )—基取代的C2 次烷基, G 2 1為(Ci —C, 2 )烷基,環己基,苄基或(Ci —C4 )翔基院基或一下式基
gch2, /CH3-G g11n GCH,
CH 3
*-IT 線 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(4) 或G 2 1為一下式基
c4h9
N IG (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· *•11 就技術層面而言較佳的此類胺為上述化合物(76)〔= 胺J〕以及下式化合物 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
和 50
3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _7S5 A7 B7 五、發明説明(d ) 式
G 2 為 ; η ) 中 L 物 和合 Κ化 胺 X G 和 基 甲 或 氫 為 為
2 C 就 物 合 化 述 上 為 胺 類 此 ; 的 基佳 烷較 次言 } 而和 2 面 ., 1 層 t―ΐ C 術 Μ _ 技按 οο 含2到10®重覆單位的寡聚合物化合物,例如可得 ch3 ch3 ^ 自(i ) 其中 G24 為(c2-Cs G24_n/ y-〇-H; , ch/'ch: --------叫—裝— (#.先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
IT 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 舆一脂肪条(C2 — C! 2 )二羧酸或一合適反竈性 衍生物,二氛化物或酸酐的反應; (j) 一直鏈赛聚合物酯,其可得自二酵和丁烷一 i, 2 .3, 4 —四羧酸與2, 2, 6,6 —四甲基一4 一羥基 咪啶的反應; (k ) Cl、义 /Cl 與
的反匾 線
T 51- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公嫠) Α7 Β7 五、發明説明(~ ) 其中 Α 為(C2 — Ce )烷基,Τ3 為(Ci — C! 8 ) 烷基或環己基,T4為氫或Ci -Ci 8烷基,或T3和 T4 一起為(C4 一〇6 )次烷基或(c3 - cs )噁次 烷基; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· -3
和Br — A-Br的反應,其中A為Cz — C6次烷基;
„u CH2 -(CH2)q ch3 CH3 f v |2;9 (m )式 0 — C — CH2 hn^X I 化合物與環氣«丙烷的 ch3 尺CH3
C — NH Ο .線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 反匾;
之間的反應,以及 -5 2-
和
ο 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 五、發明説明(θ 〇 CH3 I •CHg— C 一CH?— CH-I I 〇=c 〇=c '3 一 C2 H5而其它為 m A7 B7 其中約三分之一的R基為
其中,較佳的寡聚合物胺為式(m為2到10) Η CH3
CH 3 〇 〇 •Ο—< Η -ch2-ch2- ο - c ch2-ch2· c 'CH3 ch3 3 .
•O-CH m --------^-^-I — (洗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 (CAS — No. 65447-77 — 0;胺 N) 丁 -6
L 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
CH3CH3 CH CH
•ch3 ch3_ wu ch3 <CH2)s-N. L Q!VNV_
CH. (CAS-No. 70624-18-9;胺 P); -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 線 m S07785 A7 B7 五、發明説明(4 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
之一 R基為一 C2 Hs而其它為 h3c ch3
N-H H〇C CH3 含 2到10傾重覆單位的直鏈聚酯,其偽得自1, 2, 3 UCH3 0 —CH- CH-—〇 CH- 门|_j 4 -四羧酸和式 '」_CH/ 、/2 c\H_i_CH2/〇H 的 I \ /\ / | ch3 〇-ch2 ch2—o Ch3 -54 醇 (兔先閲讀背面之注意事項再墒寫本頁) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 __B7_ 五、發明説明(Θ ) 的反應,其中末端和俩鏈像形成於自由羧基與2, 2, 6 ,6 —四甲基一 4 —羥基锨啶(胺S)的酯化反應;一重 覆單位為2値單位的^ \__和1個單位分別為
的共聚合物;只21^-2 — Ν Η 2 與
裝 請· 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 訂
ch3 ch3 ch2 -(CH2)9 -B r (胺U)的反應産物;式 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
CH
ο — c — ch2 I C — NH 3 CH3 II 〇 化合物與環氣氣丙烷的反應産物(胺w)。 寡聚合物胺經常為不同鐽長化合物的混合物 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇Χ 297公釐) A7 B7 五、發明説明(蚪) 待別重要的是使用上述A, B, C, D. E, F,G ,H,J,K,L,M,N,O.P,Q.R,S,T, U , V和W等胺。 待佳者僳添加分子曇或平均分子置為3 0 0到1 0 0 00,特別是1 000到1 0000的胺到新穎组成物中 。其中更特別的是分子量或平均分子詈為1500到 10000的胺,例如在2000到7500。 較离分子量的胺特別為立*障礙胺。 待別強調的是包括二或多鏔立鼸陣礙胺型態化合杨的 成份作為成份(b )。 所示胺僳為習知化合物,許多已商品化。 在本發明的方法中,式(1)到(7)其中之一的亞 磷酸鹽或屏酸鹽較佳被安定化, --------^ 1^ —1 (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經璘部中央標準局貝工消費合作杜印製
-56- 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(2ωχ297公董) 307785 Α7 Β7
五、發明説明(C
其中的指數為整數,和η z為2, 3或4 ; p為1或2 ; q為2或3 ; r為1到 6 ;A /在η z為2時為含2到1 8傾硪原子的次烷基; 被一 S -,一 0 —或一 NR-4 _且含2到12健磺原子 的次烷基間隔;以下之一基 ί^— mt i In n^i Kn /w I { (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-=a
L 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
或-〇~Β,-〇-57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(味) 或次苯基; A —在η —為3時為式一 CrH2 Γ-i — ; 八’在11'為4時為〇 ( C Η 2 ΊΓΙΓ ; A *在η >為2時與A —同義; 為式一 CHz -; CHR 一 4 R'4 _ ;—S —或一直接鍵;或為C5 _C7環烷叉;或第3, 4和/5位置被1到4鲡Ci _4烷基取代的瑾己叉; 〇_在?為1時為甲基,在p為2時為一 CH2 OCHz — ί Ε _在y為1時為含1到1 8«硪原子的烷基,一式一 〇 R > t或歯素; E -在y為2時為一式一0 — A # — 0 —; E -在 y 為 3 時為一式 R<4 C (CH2 ) 3 ; 為至少z —烴酵或酚,此基藉由酵条或酚糸氣原子被 連接在磷原子上; i , R<2和R<3僱自獨立為含1到30備磺 原子的烷基;被鹵素,一C00R~4 ,-CN或一C0 nr>4 R4 ’取代且含1到18值硪原子的烷基;被 一 S -,一 0 —或一 NR’ 4且含2到18毓碩原子的烷 基;苯基一 Ct 一〇4烷基;含5到1 2镧硪原子的環烷 基;苯基或萘基;苯基或系基,毎一個均被鹵素,1到3 但含结數1到18個硪原子的烷基或烷氱基或被苯基_ ( -58- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-
'1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0 X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明< ^ ) 1 1 C X C 4 ) 院 基 取 代 或 者 為 一 式 1 1 » 其 中 ,R,5 1 | *(CH2) ΓίΓ ( Λ — OH V 1 乂 先 1 R'e 閲 I 讀 1 背 1 m 為 3 到 6 的 整 數 R 9 4 m 白 m 立 為 氳 含 1 之 1 注 I 到 1 8 個 m 原 子 的 烷 基 含 5 到 1 2 健 m 原 子 的 琛 院 基 » 意 事 1 或 烷 基 部 份 含 1 到 4 值 碩 原 子 的 苯 基 院 基 ; 項 再 一、| 填 1 R 5 或 R 9 6 傾 白 m 立 為 氫 含 1 到 8 m m 原 子 的 院 基 本 頁 1 ; 含 5 到 6 個 碩 原 子 的 環 院 基 $ 或 焼 基 部 份 含 1 到 4 儀 碩 1 原 子 的 苯 基 烷 基 1 1 R 9 7 和 R t 8 在 q 為 2 時 m 白 獮 立 為 C 1 一 C 4 院 基 或 • 1 1 一 起 為 2 1 3 一 去 氫 五 次 甲 基 和 訂 I R 9 7 和 R > 8 在 q 為 3 時 為 甲 基 » 1 1 I 取 代 基 R > X 4 镳 白 獼 立 為 氪 含 1 到 9 值 磺 原 子 的 候 基 1 1 或 環 己 基 4 —1 1 取 代 基 R 9 1 5 儐 白 獼 立 為 氳 或 甲 基 和 線 I R , 1 6 為 氫 或 C 1 — C 4 烷 基 $ 當 有 多 於 一 鯖 R 9 1 6 1 1 I 存 在 時 » R 9 1 6 為 相 同 或 不 同 - 1 1 X 9 和 Y > 均 為 一 直 接 鍵 或 — 0 一 和 . 1 1 Z > 為 — 直 接 鍵 ·, 一 C Η 2 一 — C ( R 9 6 ) Z — 或 1 I — S 一 〇 1 I 本 方 法 中 待 佳 者 為 其 中 所 用 的 亞 磷 酸 鹽 或 爵 酸 91 為 下 1 1 列 ( 1 ) % ( 2 ) » ( 5 ) 或 ( 6 ) 之 一 者 9 其 中 1 1 一 5 9 — 1 1 1 本紙柒尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(21 〇 X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() η 為2和y為1或2, 到18個碩原子的次烷基;對-次苯基或對一 雙次苯基; Ε’在7為1時為Cl _Ci 8烷基,—〇Ri或氟;和 在y為2時,E,為對一燹次苯基; R’ 1 ,R’ 2和R’ 3個自玀立為含1到18β«原子 的烷基; 苯基一Ci -C4烷基;琛己基;苯基;被1到3鴒含结 ®1SI1 8到碩原子烷基取代基的苯基; HR’ 1 4傾自播立為氫或含1到9值磺原子的烷基 R ’ 1 5為氳或甲基; X,為一直接鍵; Y,為一0 -;和 Z’為一直接鍵或一 CH (R,1 6 ) 一 就技術層面而言特別重要的是一鵪安定以下式(1) ,(2), (5)或(6)的亞磷酸鹽或睇酸鹽的方法, 其中 η ’為2和y為1 ; A ’為對一次苯基或; E’為Ci 一(3, 8烷氣基或氟; R’ R’ 2和R’ 3值自》立為含1到18值硪原子 的院基; -6 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 丨線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 307785 A7 B7 五、發明説明(θ ) 被2或3餹含總數2到12到磺原子烷基取代基的苯基; 取代基R’ i4値自獨立為甲基或三级一丁基; R ’ 1 5為氫;- X ’為一直接鍵; Y,為一 Ο -;和 Z’為一直接鍵或一 CHz —或一 CH (CH3 )—。 特佳者為亞羁酸鹽,待別是式(1)和(5)。 以下化合物為亞磷酸鹽和除酸鹽的實例,其水解安定 性可恃別經由本發明的方法而加以改善; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 ch3 \ CH? CH,
-線 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(Μ ) c —c 1Η -cuP c
c H3 c
ό H3 c CICIH • c 3 H c c
3 J^o
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝
、-IT 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裂
(Ph-4);
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -I線 A7 B7 五、發明説明(Μ )
〇 / \ 〇 x>-
CH 3 C(CH3)3 (Ph-6); CH CH3〇
(Ph-7); (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝
n-C4H9 H5C2 —CH
CH
(Ph-8);
'•IT -線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
(Ph-9); 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員Μ消費合作社印製 五、發明説明(& )
所掲示到的亞磷酸鹽和晓酸鹽為己知的化合物,其中 某些已經商品化。 本發明像闢於一種安定有機亞羁酸鹽或鱗酗SR或有機 亞磷酸鹽或转酸鹽混合物使其耐水解的方法,該方法包活 添加安定两(b)之有機胺和安定劑(C)之酸结合金屬 鹽,如此使被安定的有機亞碟酸鹽或膝酸鹽包含0. 0 1 到50%重置的胺成份(b)和0. 0 1到25%重量的 酸結合金靥鹽(c)(均以總重最為基準),以及闢於有 栅胺舆酸结合金屬鹽聯合作為有檐亞磷酸鹽或膦酸鹽的水 解安定_的應用。應用於新穎方法的較佳數量和單一成份 如以上所示。 本發明也闋於一種如以上所述方法所得到的經遇安定 -6 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I— I —H裝 I 訂— I ^ 各 (^•先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . · — 307785 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(的) 化而能耐水解的有機亞磷酸鹽或畴酸鹽。 較佳一起使用立體障礙胺和酸結合金羼鹽,特別是分 子量或者平均分子量為1500到10000的立臞障礙 胺,又更佳與水滑石和/或沸石一起使用,作為有檐亞K 酸盏或转酸鹽耐水解的安定劑,待別是在离濃度空氣中貯 存時具備酎水解性。作為有機亞磷酸鹽的水解安定两為特 佳。為了達到所欲的增進水解安定性,可以使用任何數量 立匾障礙胺和酸结合金屬鹽,例如0. 01到200%重 量,更佳為0. 1到100%重量,又更佳為0. 01到 50%重量,以及0.1到25%重董,以上重量均以有 機亞磷酸鹽或瞵酸鹽重置為基準。酸結合金羼鼸的數量至 少為0. 0 1重量(以被安定組成物為基準)較方便。 同時,本發明又两於一種貯存固鼸有機亞碟酸鱷或R 酸鹽的方法,其包括添加0. 0 1到200%重量,典型 為0. 01到100%重量,較佳0. 01到50%重量 ,又更佳為0. 1到25%重量的立腰障礙胺和酸结合金 屬豔(以亞磷酸鹽或畴酸鹽為基準)到有檐亞磷酸鹽或瞬 酸鹽中。 某些商品化化合物是以化合物混合物形式存在或者以 預穩定形式存在;在多種情況之下,一傅统胺的使用濃度 約為1%,以作為預穩迨作用。此類産物的水解穩定性也 可以經由本發明的方法加以改巷。 由本新發明方法所得到的新潁組成物和其産物可以有 -65- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
•T -裝. *tr 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(w) 利的被作為有機物質的穩定劑,特別是作為有檐聚合物的 穩定劑,例如合成聚合物,以耐熱,氣和/或光所造成的 損害。此類聚合物可參考例如美國專利第4855345 號,第4欄,63行到第7«54行。 胺和酸结合金靥鹽(成份b和c)可藉傳统混合程序 如輾製法被加入亞磷酸鹽或麟酸鹽。方便的方式是在其結 晶之前加入亞磷酸鹽或睇酸豔的溶液或熔融物,例如加入 來自合成的溶液中。也可能在合成期間添加該成份或加入 一加成物中。 在此新穎方法中,可能使用结晶之前所合成的粗»亞 磷酸鹽溶液或臃酸鹽溶。 在一較佳的具覼實施例中,所得到的胺和酸结合金羼 鹽傜溶液或熔融物形式,其中亞磷酸鹽或膦酸鹽僳呈结晶 態。在此情況下,添加到溶液或熔融物的立tt障礙胺數量 通常為0. 01到100%重量,較佳0. 01到25% 重;K.最佳0. 5到20%重量(均以亞磷酸或臍酸鹽 的重量為基準)。在不考盧任何溶劑存在時,酸结合金屬 鹽在溶液或熔融物中的數量方便地為0. 05到25%重 量.以溶液或熔融物的绝重量為基準,如前文述及産物時 所逑。使用0. 05到25%重量的酸结合金屬鹽(以亞 磷酸鹽或睽酸鹽為基準)較佳。 然後可用習知的方式(典型為冷卻和/或濃缠)從溶 液或熔融物得到結晶性亞磷酸鹽或麟酸鹽。也可能添加晶 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 批衣 訂 II 纟 • **I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇7785 at B7 五、發明説明(g ) 種來加速结晶作用。溶液可方便地被加熱,減K,使用夾 帶劑(entrainer)和/或冷捕(cold trapping)而濃缠。視 痛要可接著進行習用的作業如過濾.乾燥或輾製。 新穎方法的産物為一包括固鱺亞磷酸鹽或睇酸鹽,酸 結合金靨鹽和胺的混合物。新穎方法的産物較佳包括胺和 亞磷酸鹽或睽酸鹽與酸结合金屬鹽的混合结晶。逋些混合 結晶較佳含至少50%重量,更佳至少80%重*的産物 〇 一種安定結晶性有機亞磷酸η或瞬酸a使其耐水解的 待佳方法,其包括添加被加熱到50_10〇υ的亞磷酸 鹽或瞬酸》之溶繭或溶劑混合物的均勻熔融物到液鼸结晶 溶媒中,其中含0. 1到100%重置胺(以亞磷酸鹽或 瞬酸鹽重ft為基準),熔融物中分散著0. 05到25% 的酸結合金颶鹽(以亞磷酸鹽或麟酸鹽重置為基準),添 加期間的溫度被保持在低於熔融物租度1 0 — 7 0*0。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 此方法的熔融物為液龌混合物,其包括胺,溶劑和被 安定的亞磷酸鹽或瞵酸鹽。此熔融物可包含少《或大量的 溶剤,例如20或500%重置(以亞磷酸豔或鹈酸鹽為 基準),因此熔融物可具備溶液的待性。重要的是熔融物 為均勻的,換言之,所指示的成份不再為結晶性,同時也 不會分離成二或更多的液相。胺可為單一化合物或化合物 的混合物。 酸結合金篇鹽方便地在以習知撖細穎粒形式進行均勻 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明(仏) 以及分散(典型為攪拌)之前及期間被加入混合物。 可供使用的溶劑原則上都為有檐化合物或化合物混合 物,其在為常壓下及10到601C為液臞且不會發生溶» 分解,且能在50t:以上(或1001C以上)溶解足夠數 麗的固髏亞磷酸邇或畴酸或者可與熔融的亞磷酺鹽或 膝酸鹽逹到充分的相容。例如,當均勻的掖臞潺合物能夠 包含高到(含)15%重量,更特別是髙到(含)50% 重量的亞碟酸鹽或睇酸鹽時,其溶解度或相容度才算充足 。合適的溶劑例如為酵或j®,或其混合物。 用於熔融物中的溶劑較佳為一化合物或二鴒化合物的 混合物。所用主要溶劑數量為20到500%重量(以亞 磷酸鹽或畴酸鹽為基準),另外溶劑數量為Ο—50%重 量(以主要溶劑為基準)。熔融物較佳如主要溶蕹含酵或 烴,數量為2 0到5 00%重量(以亞磷酸鹽或睇黢鹽為 基準),另外溶爾的數量為0—50%重量,特佳為0_ 20%重量(以主溶W為基華)。 也可能使用酵混合物或烀混合物。 合適的酵例如為低磺數酵,例如一 Cs )烷酵 ,更特別為(Ci _C3 )烷酵,如甲酵,乙酵.丙酵或 異丙酵。合適的《典型為(Ce _Ci 3 )烷,琢烷或烷 化6到12個磺原子的琢烷,苯,或烷化6到10镰磺原 子的芳香烴。甲苯,石油英,石油醚或二甲苯待別饞合, 甲苯又更適合使用。 -68· J I裝 (t先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
J -線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 307785 B7 五、發明説明Ui) 若主要溶劑為酵或主要溶劑為烴時,通常以烀或烴混 合物作為另外的溶剤。合適的酵和煙如以上所示。 熔融物的溫度較佳為55到90C,待別是60到 8ου。 在較佳的方法中,熔融物和结晶溶媒之滬差方便至少 為20t,典型為30到701C,又較佳為40到601 0 結晶溶媒較佳被保持在至少低於所形成液體a度1 ot: ,典型低10¾到6〇υ,。结晶溶媒的溫度較佳低於所 形成液鱷通度2 0到6 ου。 所形成液匾的溫度為從熔融物和結晶溶媒中所形成均 勻相像舆亞磷酸鹽結晶或麟酸饔结晶處於熱動力平衡時的 溫度。在低於此溫度時卽開始結晶;在高於此溫度時,混 合物為均勻的熔融物。在實施時,該溫度你由混合實驗加 以測定,典型為使用熱度計方法(如撤差播描熱度儀)和 /或光學方法。 結晶溶媒係使用80到800%重量,特別是100 到5 0 0%重量的有機溶劑(以熔融物中亞磷酸鹽或躲酸 鹽的重董為基準)。 酵可方便地作為結晶溶媒,例如(Ci -Cs )烷酵 或不同(Ci -Cs )烷酵的混合物。較佳使用(Ci 一 c3)烷酵作為结晶溶媒,例如甲酵,乙酵,丙酵或異丙 酵〇 - -69- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
--------^丨裝------訂-----1 *線 (t先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)』 · I 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 307785 A7 B7 五、發明説明(β ) 方便地添加晶種到結晶溶媒中。因此,結晶溶媒較佳 包括2到2 0%重董的结晶性亞磷酸鹽或畴酸鹽(以熔級 物中亞磷酸鹽或除酸鹽為基準)的懸浮物。再者,如果结 晶溶媒的50到100%被胺飽和,可同時得到相當於 100%飽和胺濃度(其中有溶解和固臁胺),此種情況 是有利的。 熔融物通常包括0. 1到50%重量的按(成份b) (以亞磷酸鹽或除酸鹽為基準),較佳0. 2到25%重 置,更特別是0. 5到20%重量,最佳為0. 5到10 %重(以熔融物中的亞磷酸》或睇酸鹽為基準)。 酸結合金屬》(成份c)加入熔融物中的數《通常為 0. 05到20%重量,更待別為0. 05到15%重量 ,最佳為0. 1到10%重ft (以熔融物中亞磷酸或鰣 酸鹽為基準)ά 添加熔鼬物和分散在其中的成份(c)時,结晶溶媒 較佳被«拌。二餹混合物混合之後,可依習知方法進行下 一步作業,例如被冷卻到10 — 151C,並分離結晶性産 物〇- 被安定的亞磷酸鹽或瞵酸91通常僳為粉末形式,其中 胺和酸结合金屬鹽被均勻地分散。粉末典型包括0. 0 1 到20%重置,特別是0. 05到10%重置,較佳是0 .1到5%重量胺(以亞磷酸鹽或转酸鹽基準)。在结晶 之後,分散在熔融物中的酸結合金屬鹽在産物中的數量通 -70- .本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------^ I裝------、訂-----{'線 - 一 --(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明(Μ ) 常是定量的。如果熔融物被另外地的過濾(視所用設備可 方便地的進行)酸結合金颶鹽的含Λ也可以予以減少,通 常是減少到最小程度。 較佳的方法特別是用於安定上述亞磷酸鹽Ph—1, Ph-2, Ph-4, Ph-5, Ph-6, Ph-7 和 Ph—8以及畴酸鹽Ph—3。 以下的實例會進一步説明此新潁方法。除非另外說明 ,以下的實例在説明本發明的方法。所有實例中的份數或 百分比均以所使用的亞磷酸》或膦酸鹽的總重《為準。 實例中所用的胺為: 胺A :三異丙酵胺; 胺C:雙(2, 2, 6, 6 —四甲基噘啶一 4-基)癸二 酸鹽 物 合 化 式 下 Η 按 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 物 合 化 式 下 J 胺 R-
H- 為 R 中 其 .本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐) 五、發明説明(7。) Μ Β7
CH3CH3 . 物 o 聚 N 寡 一 的 s 式 A 下 c : Ν 胺 6 I 3 4 I ο 9 9 6 ο
〇:c H2心H2 c o=c I 〇 H2· m -其中 m 為 8 到 11 ;CAS-No. 65447 — 77 — 0;
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
L 、τ ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 到 3 為 m 中 其 S A c ο Ν 9 1 8 1 4 2 6 ο 7 物 聚 寡 的 式 下 Q 胺 * 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 307785 A7 B7 五、發明説明(7丨) CH3、 /CH3 CH3 CH. CH,Wch,ch.Vn -(CH2)?
(CH2)r NH /CH3 C\ NH CH, ch,ch3 -V 、-CH,
(C y t e c Inc., USA 提供); 胺 U:H2 N ( C H 2 ) 2 N H (CH2 ) 2 NH:輿
N人N
Cl CH, CH3
c4h9 m 和 Br ( C H z ) z B r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 反應(Sigma提供); 胺X:2, 2, 6, 6-四甲基帮啶; 胺Y:4—羥基一 2. 2, 6, 6 —四甲基哌啶(HTMP) 胺Z:l, 3, 5—三甲基一2, 4, 6—三嗪。 某些實例中作為酸结合金屬鹽使用的硪酸鉻為鍮性碩 酸鉻,由Tilcom (英國)供鼴。 實例中或先前若未指示者,則實例中所用的亞磷酸衋 ,除酸鹽和胺的結構式在上述本文中當有記裁。 實例1 ·· 将300克的亞磷酸鹽Ph_l, 225克異丙酵, 2. 25克甲苯,6. 0克下式IXc的金羼鹽 -73-本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0'〆297公釐) 經濟部中央標準局具工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明() M«4 .5 Alz (OH) 1 3 ·C〇3 . 3. 5H2 〇 (IXc) (安定 IB IXc; Ky owa Che 騰· Ind·, Osaka , J a pan) Si 30克胺N的混合物被加熱到70 — 75t:。所形成含有 分散金羼鹽的均勻熔融物被粗過濾•然後在1小時内以及 攛拌下被加到4 5 0克声丙酵中,添加期間使溫度保持在 20C - 将混合物冷卻到1〇到151C,在此》 度範園内繼鑛攪拌3小時。過濾分離結晶性産钧.然後在 60Ρ以及減壓下和乾燥(樣品d)。對乾燦産物進行元 素分析,得到含量為9. 0%重置的胺N以及0.19% 的金羼鹽(相對於亞磷酸鹽)。 三種對照樣品被上述方法結晶,但是其中之一櫬品使 用胺(樣品c),第二樣品使用金屬* (樣品b) · _三 樣品不含上述二種成份(搛品a)。 另一«樣品(e)被上述方法结晶,但是另外添加 6. 0克的胺P到熔融物中。對乾燥産物進行元素分析, 得到含量為9. 0%重量的胺N. 0. 5%胺P以及 〇. 19%的金屬鹽(相對於亞磷酸鹽)。 等置的産物接著進行下列耐水解試驗: 樣品被貯存在5OD和75%大氣思度中,使用液相 層析在固定期間内测定亞换酸鹽Ph — 1含量(两始貯存 時設定在100%Ph-l)。 結果列於以下的表1。 表1 , 501C和75%皤度中貯存之亞磷酸SBPh — 1的 -74- 本紙張尺度適用中國國家橾隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) I ^ I I I I 訂-'* 線 I \ , ... «-· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣率局員工消費合作杜印裝 307785 at _B7 五、發明説明(竹) 降解 遂 口 W on 安定劑 産物中的 時間(小時)的降解(Z) 安定痢 0 24 41 a 無 無 0 100 100 b 10 2 胺 N 9 . 0ί按 N 0 13.6 35.9 c 2XIIc 1.7:lXc 0 11.5 77.8 d 10Z胺N和 9 . 01按 0 5.2 17.0 2XIXc 0. 19XIXC e 102胺 Η,2X 9.02胺 N, 0 6.5 15.0 IXc和2X胺P 〇. 19XIXC和
0.5:«胺 P 表1结果顯示本發明亞磷酸樣品d和e具備優良的水解 安定性。 實例2 用如實例1所述的方法製備安定的亞磷轚麵,並進行 耐水解安定性試驗;在貯存24, 48和72小時之後由 3 1 P—NMR瀏定未降解的亞磷酸鹽含蛋。下表2願示 所用胺和金屬鹽的數董和種類以及試驗结果。 表2 :亞磷酸鹽Ph — 1在50*C及75%灞度下貯存期 間降解;其數量以亞碟酸蘧為基準。 _ 7 5 _ 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X297公釐) _ 裝 I —訂 I I ^ ' 务 - 〆 ~-*〆 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 _B7 五、發明説明(舛) PH- 1 金 産物中 Ph-1 胺 産物中 小時後亞磷酸鹽含 屬鹽 24 48 72 0 (未安定) 0 0 58.3 0 0 0 0 10X胺 N 8% 79.4 21.2 0 0 0 10«胺 P 1.42 88.5 22.2 0 0 0 102胺 A 0.35% 60.4 15.6 0 0 0 102哌嗪 0.35¾ 62.1 20.2 0 ZXllc 1 . 1% 0 0 85.7 20.3 0 lOXIXc 1.3¾ 102哌嚓 0.02% 90.1 81.3 60.2 ionxc 1 . ZX m胺x 0 . 03Ϊ 85.8 75.2 51 i〇mc 1 . u m胺z 0.04% 87 78.1 52.4 102IXC 1.6¾ 10X二丁基胺 0 . 〇1ί 90.2 81.5 60.5 mi xc 1. 4% m胺j 0.2% 100 95.8 80.4 lOXIXc - 1 . 5X m胺c 0 . 18X 94.5 89.8 72 mixc 1 . 3X l·。:胺 H 0 . 1 9X 98.4 92.1 75.9 ionxc 1 ΛΧ m胺u 0 . 15X 96.3 90.8 74.1 lOXIXc 1.4% m胺q 0 . 2 IX 100 94 . 2 78.3 0 . 5XIIc 0.062 0 . 52帮嗪 0.015* 85 . 3 74.1 50.9 0.5X1Xc 0.07¾ 0 . 5X胺 X 0.02¾ 79.7 68.9 45.2 0 . 5X1 Xc 0 . 08X 0 . 52胺 Z 0 . 01X 81.2 72.6 46.1 0 . 521 Xc 0.06¾ 0 . 53!二 丁基胺 0 . 01¾ 84 75.9 54.2 0.5X1Xc 0.07¾ 0 . 52胺 J 0.02¾ 98.4 90.8 75.2 -76" -------J—裝------訂-----^,..'線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明( A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0 . 5X1 Xc 0 . 07X 0 . 5Ϊ胺 C 0.032 9 0 84.2 66 0 . 5X1 Xc 0.08% 0 . 5:胺 Η 0.02¾ 93.3 87.4 7 1 0 . 5%IXc 0 . 09X 0 . 52胺 U 0.02% 9 1.5 85.7 69.1 0 . 521 η 0.06% 0 . 5Ζ胺 Q 0 . 0 2Ϊ 97.3 88.4 7 1.4 2X1 Xc 1.1* m胺Ν SX 9 1.7 77.8 63.8 0 . 5X1Xc 0.2% 0 . 5XN 0.3¾ 88 . 3 70.1 53.2 1 OX氣化鋅 1.4% m胺A 0.22¾ 85.4 73.2 48.5 10¾氣化鋅 1. 3% 102胺 N 8.3? 89.8 75 59.4 103:氣化鋅 1 .5¾ m按p 0 . 24* 98.6 90.4 72.2 〇 . 5!ϊ«化鋅 0 . 06? 0 . 5:胺 A 0.05¾ 80.1 6 1.8 35.4 0.5 5!氣化鋅 0 . 08X 0 . 52胺 N 0.21% 84.6 68.4 49.9 0 . 52氣化鋅 0.07¾ 0 . 5ί胺 P 0.04% 95.4 86.3 69.1 10X氣化0 1 . 3X ΙΟΖ哌嚓 0 . 03X 85 75.4 53.2 1〇ί氣化鈣 1.4¾ 10:胺 P 0.27? 97.2 89.8 7 1.4 i〇im化鈣 1 . 2% 10X胺 J 0.26% 95.4 86.9 68. 1 1〇ϋί氣化鈣 1.2% ιοζϋ;胺 u 0.272 91.8 82.4 6 1.9 0.5 3;氣化鈣 0 . IX 0 . 5ί报螓 Q.02X 78 68.8 42 0 . 53:氣化鈣 0.08% 0 . 5Χ胺 Ρ 0.03¾ 90.6 83.4 65.9 0 . 5¾氣化鈣 0.07% 0 . 5Χ胺 J 0 . 02 X 87.9 7 9.1 6 0 0 . 5¾氣化鈣 0 . 09Z 0 . 5Χ胺 U 0.03% 84.1 75.9 53 ιοχ氣化鎂 1 . 3% 10Χ胺 J 0 . 25X 94.8 δδ . 1 70 10¾氣化鎂 1.2% 10Χ胺 C 0.23¾ 88.2 79.2 60.2 0 . 5 X氣化鎂 0 . 08X 0 . 53ί胺 J 0 . 02X 86.8 78 58 -77- -------叫丨裝------訂-----^一線 > - ^ · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 修正 1 A7 B7
JS 五、發明説明() im碳酸鈣 1 .3% 10X胺 P 0 . 25X 90.8 83 50.4 10X碳酸鈣 1 . 4% 10X胺 Η 0.26% 89.4 8 1.1 4 3.7 0 . 5X碳酸鈣 0.08% 0 . 5Χ胺 Ρ 0.02¾ 85.4 78.4 42.9 10J;氮氧化鈣 1.6¾ m胺Q 0.27¾ 90.4 82.6 48.7 2%碳酸锆 1.2¾ m胺h 6 .3% 85.6 66 43.8 0 . 5X碳酸锆 0 . 15% 0 . 5X胺 N 0.23% 80.4 57.3 32.5 2 X氫氧化鋁 1 . 1% 10X胺 N 6.3% 76.3 50.6 42.3 0.5X氫氧化鋁0.23; 0 . 5J;胺 N 0.25¾ 73.2 4 1.8 25.6 I;-------^ .裝-- (請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁吣 實例3 用如實例1所述的方法製匍安定的亞磷酸鹽P h — 2 ,在7 Ot及7 5%大氣濕度中進行耐水解安定性試驗 ;在貯存24,48和72小時之後由3 1 P — NMR测 定未降解的亞磷酸鹽含霣。下表3顯示所用胺和金靥鹽的 數量和福類Μ及試驗结果。 訂 經濟部中央搮準局負工消费合作社印装 表3 :亞鳞酸鹽Ph — 2在70C及75%濕度下貯存期 間降解·,其數量以亞磷酸鹽為基準。
Ph-2 金羼鹽 0 (未安定) 0 產物中 Ph-2胺 產物中 小時後亞璘酸鹽含量 24 48 72 〇 95.4 60.3 0 1.6X 97.1 86 21.4 -78 本紙張尺度適财 307785 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明(打 ) 1 1 0 0 10X胺 N 8 . 7% 97.2 85.3 20.6 1 1 0 0 m胺a 1.55 80.2 25.4 0 1 I 10%1 Xc 3 . 8% 0 0 90.2 40.9 0 讀. 先 1 1 10X1Xc mixc 3 . 6% 3 . 7% 102胺 J 10Ϊ胺 Η 1.5¾ 8.7% 100 100 96 95.3 74.1 7 0.2 閱 it 背 之 1 1 1 10X1Xc 3.6% 10ί胺 A 0.9% 100 80.6 45.3 i 事 1 1 0.5HXC 0.26% 0 . 5¾胺 J 0.03¾ 100 89.4 50.9 項 再, 填 4 ί 1 0.5XIXc 0.27% 0 . 52胺 N 0.3% 100 88.8 48.7 寫 本 頁 0.5X1Xc 0 .25¾ 0 . 5*胺 A 0.072 100 70.8 30.3 '— 1 lOZ碩酸誥 3.5% 10X胺 J 1 . 4X 100 89.4 55.7 ί 1 1 102硪酸鉻 3 .4% 102胺 N 9X 100 88.8 53 - 1 1 10 2碩酸結 3 . 6X m胺A 1.2¾ 100 73.2 38.6 訂 | 0.52磺酸鉻 0.23% 0 . 5X胺 J 0 . 03X 100 82.1 47.9 1 I 0.5%磺酸結 0.24¾ 0.5X胺 N 0 . 3X 100 81.6 45 1 1 0 . 5ϋ;碩酸結 0.25% 0 . 5!ϊ胺 A 0.06X 100 6 1.9 29.7 1 1 ΟΧ氣化鈣 2.9% m胺J 1.2¾ 100 93.3 62.8 線 | 1〇ί氣化鈣 3. IX 10X胺 N 8.6¾ 100 92.4 61.6 1 1 1 0Χ氣化鈣 3.3¾ 10¾胺 A 1 . U 100 86.6 4 1.4 1 1 0 . 52氣化鈣 0.24% 0 · 5¾胺 J 0 . 042 100 85.4 48.4 1 1 0 . 5¾氣化鈣 0.25¾ 0 · 52胺 H 0.35% 100 83.9 47.1 1 | 0 . 5¾氣化鈣 0.25% 0 . 5X胺 A 0.06% 100 70.8 30 1 1 實例4 -79- 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央搮準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(〆) 用如實例1所述的方法製備安定的亞磷酸鹽P h - 3 .在5〇υ及75%大氣濕度中進行耐水解安定性試驗; 在貯存24和48小時之後由3 1Ρ—NMR測定未降解 的亞磷酸鹽含置。下表4钃示所用胺和金羼蠻的數量和種 類以及試驗结果。 表4 :亞碎酸鹽Ph — 3在5013及75%«度下貯存期 間降解;其數躉以亞磷酸鹽為基摩。 PH- 1 金 産物中 Ph,3胺 産物中 小時後亞磷酸SR含 颶鹽 24 48 〇(未安定) 0 0 45 20.3 0 0 m胺J 6 .0% 60.8 40.7 0 0 10Z胺 N m 64.9 46.3 0 0 m胺A 6 . U 55.4 32.6 10X1Xc 7.9¾ 0 0 6 1.2 4.79 10Π Xc 7 .4¾ 10X胺 J 5 .8¾ 84.6 7 2.1 10Π Xc 7.5¾ m胺n 10¾ 90.5 78.4 lOXIXc 7.3* m胺a 6.0% 72.3 52.4 0.5ΠΧ。 0.4¾ 0 . 535胺 J 0 . 4: 76.6 64.6 0 . 5%I Xc 0 .4¾ 0 . 5;(胺 N 0.5: 82.3 69.1 102磺酸結 7 .5¾ ΙΟί胺 J 5 . 7X 79.4 67.5 10%碩酸結 7.5% m胺n 102 84.9 67.5 -80- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I I 裝 — 訂 I I ^ * 線 * ^ - ; * V (請先閱讀背面之注意事項界^寫本頁) 307785 A7 B7 五、發明説明(妁) 0 . 5X硪酸鉻 0.35¾ 0 . 5Ϊ胺 J 0.4% 7 1.3 6 0 0.52硪酸結 0 . 35X 0 . 52按 K 0.5% 77.4 64.7 10Ϊ氣化鈣 7 . 6X m胺J 5.8X 79.8 67 10X«化麫 7.5% m胺n 10X 85.4 74.1 0.5JS氣化錚 0 . 3X 0.5:胺 J 0.4* 71.6 6 1.2 0.5 2氣化0 0 .3% 0.5X胺 N 0 .51 78 65 此試驗顯示本發明被安定有櫬亞磷酸·和瞬酸鹽耐水 解方面與未被安定的産物以及只被添加胺或金羼鹽安定的 産物比較,具備網著的增加安定性。 (請先閱讀背面之注意事項ST填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -8 1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X25»7公釐) 公 '丄匕 申請曰期 1 '3 案 號 8 CM ϋ > 3 ψ ( μ-m d 〇 S ο int.*Cl 以上各欄由本局填註) A4 C4 307785 3Q7785 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 雲|專利説明書 發明Λ广 一、新型名稱 中 文 穩定有櫬亞磷酸鹽或膦酸鹽耐水解的方法 英 文 A PROCESS FOR STABILISING ORGANIC PHOSPHITES OR PHOSPHONITES AGAINST HYDROLYSIS 姓 名 1. 海慕.林哈特 4.隆納德.沙拉特 2. 烏多.克湄夏拉 5.尤克.辛格 3. 尚-洛赫.帕奎特 國 籍 發明1 一、創作 住、居所 1. 瑞 士 3.比利時 2. 德 國 4.5.瑞士 , 1. 瑞士 4153萊納赫,堤爾斯坦街10號 2. 德國64683艾恩豪森,西格富利街12號 3. 瑞士 4303凱色劳格斯特,尚茲區33號 4. 瑞士 4312馬格登,麥恩街1號 5. 瑞士 4153萊納赫,郵政街5號 姓 名 (名稱) 汽巴特用化學品控股公司 國 籍 瑞 士 三、申請人 住、居所 (事務所) 瑞士 CH-4Q57巴賽爾城,克律貝141號 代表人 姓 名 1. 瓦特.克雷懷 2. 漢斯-培特.威特林 -1 - 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 裝
Claims (1)
- 公 5 go °l3, 8 8 8 8 ABCD申請專利範圍 1 · 一種穩定有健亞磷酸鹽或膦酸鹽耐水解的方法’ 其m拮添加作為穩定劑的 (b ) 〇 · 〇 1到1 〇 %重量的有機胺,其係選自 锨嗪, 二丁基胺, 三異丙醇胺(胺A ), 雙(2 ,2 ,6 ,6 —四甲基派哫—4 —基)癸二酸 鹽(胺C ),(胺Η ) R-NH-(CH2)3^-(CH2)2-^-(CH2)3-nh-R .' 其中R為 (,请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 H3C CH3N ~ CHq Ν-γ-Ν H3C,、CH C4H0 - H (胺J經濟部中央揉準局負工消費合作社印策 CHH3 3 o 3 c H c 〇:c I o %H HCH3T CNC, c o :cf 2 8 為 m 中 其 物 聚 0 的 本紙法尺度逋用中國國家榇準(CNS〉AOJtlS· ( 210X297公釐) 扣 7785 A3 B8 C8 D8 申請專利範圍 至 (胺N CH气 CH. lVL^ CHj CH- 山 CH CH, CH. \ ^NH / \ NH / 3 V-CH3CH3-V -f-GHTN • N-(〇Η,)4-N - —H CH, I ' ch3 CM. CH, P 胺 /\ 4 至 3 為 m 中 其 物 聚募 的m‘,(珣先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -5^----7 經濟部中央梂率局貝工消贫合作.杜印製 物 聚寡 的 Ν 2 Η 2 , Η )c a ( 胺- /l\ 4 至 3 為 Γη 中 其 C 2 Η Η Ν I Z Η Ν 與 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4况格(210X297公* ) ABCD 307785 六、申請專利範圍(胺(J )的反應產物 2,2,6,6 —四甲基锨啶(胺X), 4 —羥基—2 ,2 ,6 ,6 —四甲基咪啶(胺Y), 1 ,3 ,5 —三甲基一2 ,4 ,6 —三嗪(胺Z); 和 (〇 )〇· 0 1到1 0紙重童的酸结合金屬鹽,其%選自’ 式 μ<?4 · 5A;L2 (〇H) i3*C〇3·3 · 5H2〇 的水滑石,氧化鋅,氧化鈣,氧化鎂,碳化鈣,Μ氧化鈣 ,碳化鋅,氫氧化鋁, 每一種情況均Μ經S定的亞磷酸鹽或膦酸鹽的缌重量 為基準,其中此方法係在沒有有賭聚合物作為另外成份之 下進行的。 2 ·如申請專利範圍第1項的方法,其中在其结晶之前添 加成份(b )和(c )到亞磷酸鹽或膦酸鹽的溶液或熔融 物中。 3 ·如申請專利範圍第2項的方法,其中包括添加被加熱 到5 0 - 1 0 ◦ °C的亞磷酸鹽或瞵酸盥之溶劑或溶劑混合 物的均勻熔融物到疲體结晶溶媒中,其中含0 · 1到1 0 % 重量(K亞磷酸盥或膦酸鹽重童為基準)的成份(b) 熔融物中分敗著◦· 〇5到1 0%重量的成份(c)(以 本紙法又度速用中國國家橾準(CNS〉六4礼格(210 X 297公釐) -In -I I — - I -1- ----- - 1· - 士 欠-I I - -- I .. -I . . - - I XV I . !1 I. . . 1— « I I Λ> ,-α 髮 i' 一 .1(鹙先閱讀背面之注意事項Η.填寫本育) * * * « 娌濟部f夬揉隼局貝工消合作社印SL 307785 b! C8 D8六、申請專利範圍 持 或 保 鹽 被 酸 度 磷 溫 亞 的 機 間 有 期 中 加 其 添 , ,。 法 } p 方 準 ο 的 基 7 項 為 I 1 。 董 ο 第體 重 1 圍固 鹽度範係 酸溫利 P 膦物專 ο 或融請 2 鹽熔申在 酸於如鹽 磷低.酸 亞在 4 膦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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