TW457183B - Method of producing thermoplastic resin films and apparatus for producing the same - Google Patents

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TW457183B
TW457183B TW087110836A TW87110836A TW457183B TW 457183 B TW457183 B TW 457183B TW 087110836 A TW087110836 A TW 087110836A TW 87110836 A TW87110836 A TW 87110836A TW 457183 B TW457183 B TW 457183B
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thermoplastic resin
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cooling medium
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TW087110836A
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Kenji Tsunashima
Masaharu Toyoma
Katsutoshi Miyakawa
Shunichi Osada
Nobutsugu Chigira
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Toray Ind Co Ltd
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Description

457 1 83 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係提供一種熱塑性樹脂薄膜之製造方法及,實 r 施該方法所適用之熱塑性樹脂薄膜之製造裝寘。
·- I (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 以往I,熱塑性樹脂薄膜之製造方法,係將由模具中熔 融擠出之熱塑性樹脂薄膜急冷至該樹脂之玻璃移轉溫度以 下,在與冷卻鑄塑鼓密著之急冷狀態下,使其產生結晶性 低、透明性良好、及表面平滑之鑄膜,且必要時,可再施 以一軸或二軸延伸操作。 但此種方式,仍存在有下列之問題。 即,熔融擠出之熱塑性樹脂薄膜與冷卻鑄塑鼓密著急 冷,產生結晶性-低、透明牲良好、及表面平滑之鑄膜之製 造方袪中所可得到之最高速度,即使在使用附加靜電法、 真空吸引法、加壓法等可高速鑄膜之所有鑄膜方法中,在 防^空氣夾入鑄膜與冷卻鑄塑鼓之間隙之情形下,也 無〜6 Om/分以上之速度,且品質及生產 性也不佳。 經濟部中央標隼局身工消费合作社印製 本發明即是爲解除上述缺點,而以提供一種生產性、 品質皆佳之熱塑性樹脂薄膜之製造方法,及實施該方法所 適用之熱塑性樹脂薄膜之製造裝置爲本發明之目的。 而可達成本發明熱塑性樹脂薄膜..之製造方法爲,於熔 融熱可塑性樹脂薄膜於冷卻介質上進行密著冷卻固化以製 造鑄膜之方法中,將與熔融物接觸前之介4表面溫度保持 在熱可塑性樹脂之玻璃移轉溫度Tg以上,熔點Tm以下 範圍內之製法。 其他,可達成上述目的之本發明熱塑性樹脂薄膜之另 本紙張尺度谪州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -4- 經濟部中央標準局ft工消f合作社印狀 4571 83 A7 B7 五、發明説明(2 ) 一製造方法爲,於熔融熱可塑性樹脂薄膜於冷卻介質上進 行密著冷卻固化以製造鑄膜之方法中,將與熔融物接觸前 之介質表辅溫度保持在熱可塑性樹脂之玻璃移轉溫度T g 以上,熔點Tm以下範圍內,且熔融物由冷卻介質剝離前 之該冷卻介質表面溫度係保持在熱可塑性樹脂之玻璃移轉 溫度Tg以下之狀態下進行之製造方法中,具有加熱裝置 及冷卻裝置之冷卻介質的熱可塑性樹脂製造裝置。 又本發明的熱可塑性樹脂之製造裝置,爲一具有熔融 物接觸前之介質表面溫度可保持在熱可塑性樹脂之玻璃移 轉溫度Tg以上,熔點Tm以下,且熔融物由冷卻介質剝 離前之介質表面溫度可保持在熱可塑性樹脂之玻璃移轉溫 度T g以下之狀態,且具有加熱裝置及冷卻裝置之冷卻介 樹製造裝置。 前1·^:潑/萌的熱可塑性樹脂之的製造方法及製造裝置 t ,係將與熔融物相接觸之鑄膜鑄塑鼓等冷卻介質的表面溫 丨度保持在該聚合物之Tg以上,.其後,將熔融物剝離時之 鑄膜鑄塑鼓表面溫度設定在該樹脂之Tg以下的狀態,且 係於冷卻介質上形成結晶化後再予以剝離,因此可以製得 具有下列優點之優良生產性、薄膜特性之薄膜》 (1 ) 一般而言,可以8 Om /分以上之高速進行鑄 模,但此一速度因可再再配合延伸步驟,故可達到4 0 ◦ m /分以上之高速製膜,而可大幅減低製造之成本。 (2 )可提供對一般工業用、包裝用之薄膜而言爲具 有極優良特性之薄膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· -a 本紙張尺度適用中囤國家標率(CNS ) Λ4規格(2]〇Χ 297公釐) -5 ' 經濟部中央標率局身工消費合作社印製 4 5 7 1 8 3 A7 B7 五、發明説明(3 ) (3 )依本發明之方法,可得到一種不易結晶,或非 晶性之熱塑性樹脂,或結晶性極高之樹脂,故爲一種極有 效且具高生產性之方法,因此對於薄膜製造之實際產業上 爲一非常具有意義之發明。 【發明之最佳實施型態】 以下將就本發明熱塑性樹脂薄膜之製造方法與,熱塑 性樹脂薄膜之製造裝匱之實施型態作一說明。 本發明中,熱塑性樹脂係指於加熱下具有流動性之樹 脂而言,例如聚酯、聚醯胺、聚烯烴、聚笨硫醚、乙烯聚 合物、及其混合物或變性物所選出之樹脂等爲代表性樹脂 ,本發明中以使用聚.酯、聚醯胺等樹脂爲最佳。 中主鏈具有酯鍵結之高分子化合物,一般 多以醇與二竣酸經由聚縮合反應合成者爲多,例如以羥 基安息香酸爲代表之羥羧酸本身縮合而成之化合物亦可以 利用。 二醇之代表性化合物例如以HO (CH2) n〇H所代 表之乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇,或二乙二醇、聚 乙二醇、乙烯氧化物附加物、丙烯氧化物附加物等爲代表 之含醚之二醇類,其可爲單獨或混合物。二羧酸化表性化 合物例如,苯二.酸、異苯二酸、對苯二酸、萘二羧酸、琥 珀酸、己二酸、己二醯酸、軟木脂酸、壬二酸、揆二酸、 二聚酸、馬來酸、富馬酸 '及其混合物等。 本發明中,以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)及其 --I^i In ^^1 n j 1^1 t IK II— I am· HI I _ i T* (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國囡家標準(CNS > Λ4現格(2丨Ο X 297公釐) .6- 457 1 83 A7 B7 五、發明説明(4 ) 共聚物,聚丁烯萘酸酯(P B N)及其共聚物,聚對苯二 甲酸丁二醇酯(PBT)及其共聚物,聚乙嫌萘酸酯( PEN)坡其共聚物,及其混合物爲佳。 此些高分子化合物之重複單位爲8 0以上,較佳爲 1 2 0以上。其固有粘度於鄰位氯基苯(OCP)之測定 値爲0 . 4 (d Ι/g)以上,較佳爲0 · 55 (d 1/ g)以上,欲使結晶化加速時,固有粘度以0.2〜 0 . 5左右,與較低之原料,或與其他原料混合者爲佳。 當然,此些高分子.材料,皆可適當地添力ii各種添加劑 ,例如結晶晶核瓤、滑劑、安定劑、氧化防止劑、粘度調 整劑、齦電防止劑、著色劑、顏料等β又結晶化增核材料 例如滑·石、高嶺土、氧化矽、氧化銻、氧化鈦、氧化鋅、 、辉、二硫酸鋇、硫酸緦、鋅華、氫氧化鎂、矽酸 鈣、矽藻土、碳黑等無機化合物,又如離子鍵聚合物,例 如乙基甲基丙烯酸等爲代表之脂肪族羧酸或磺酸乏金屬鹽 (金屬種類例如Na、Li等鹼金·屬鹽、Z η、C a、 經濟部中央標準局貝工消费合作社印聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ba等所代表的鹼土金屬鹽等等),又液晶性聚酯化合物 等有機化合物等也可以使用。當然,聚酯分子末端與鈉鹽 等鹼金屬鹽反應所成金屬鹽,亦可加.速結晶化之速度。 本發明中,特別是使用添加有液晶性聚酯之聚酯,除 可加速結晶化速度以外,亦具有改良品質及延伸性之優點 ,而特別適用於本發明。又液晶性聚酯爲具有液晶高分子 連結基,且熔融時顯示光學向異性之聚酯稱之,代表性之 液晶性聚酯化合物,例如特開平7 — 2 3 3 3 1 0號公報 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210父297公^1 " 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 457183 A7 B7 五、發明説明(5) 等爲代表。本發明中,液晶性聚酯化合物以對羥基安息香 酸(HBA)成分爲主液晶高分子連結基且含有4 0〜 9 0重量1%之液晶性聚酯爲佳。 液晶高分子鍵結基之形式,可爲無規共聚、塊狀共聚 、支型共聚,及其組合所成共聚之複合物,本發明中,以 無規共聚及塊狀共聚所成之複合物爲佳。液晶性聚酯之熔 融粘度以l〇〇Pa · s以下,較佳爲20Pa · s 以下,更佳爲10Pa·s以下爲宜,少量添佳亦有助於 助長本發明之效果。該液晶性聚酯,以聚酯薄膜中含有 - * * ΰ.01〜5<,較隹爲含有0.1〜佳。液晶性 聚酯含量超過5%時,聚酯薄膜之物理特性,例如透明性 、拉伸性、衝_」注、磨耗性等特性將降低。相反的,未達 辦:6,也無法達到本發明之促進結晶化或延伸化 之效果。、—一 又,該液晶性聚酯,以0 · 5 v m以下,較佳爲_ 0 · 3#m以下,更佳爲〇 . 1/Tm以下之層狀或針狀分 散於聚酯薄膜中之厚度方向中,即可使本發明之效果大幅 提高。 又,本發明中,聚醯胺樹脂爲主.鏈中具有醯胺鍵結之 高分子化合物,代表性化合物例如由耐龍6、耐龍6 6、 耐龍610、耐龍12、耐龍11、耐龍Θ、間/對二甲 苯己二醯二胺 '聚六甲基對酞醯胺/異酞醯胺,及,其關 聯之共聚物,混合物中所選出之聚醯胺化合物。 當然也可使用與聚乙二醇、聚丙三醇、聚四甲基甘油 本紙張尺度適和中國國家標隼(C:NS ) Λ4規格(210 X 297公釐) -8 - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I nf^-n , 裝 1* n n n H ^ H ϋ * I— - I 1-----^^1 457183 ^ A7 B7 五、發明説明(6) 醇等聚醚化合物共聚而得之聚醯胺醚或’與聚酯共聚合所 得之聚酯醯胺化合物’又本發明中’以不易結晶之多元共 聚物或,具有多數支鏈,且具有較大取代基之非晶系聚醯 胺樹脂等則具有優良之效果。 聚苯硫醚樹脂以使用實質上不含支鏈之直鏈化合物爲 佳, 將熔融熱塑性樹脂薄膜使其密著於冷卻介質上冷卻固 化以製造鑄塑薄膜之步驟中,使熔融物接地前介質之表面 -溫度保待在熱塑性塑脂之玻璃轉移溫度7 g以上,融點 ·.. . .
Tm以下時,可以不夾入空氣之方式下高速鑄膜,而製得 具有優良生產性及品質之熱塑性樹脂β 此係因熔融之熱塑性樹脂薄膜在與加熱至玻璃轉移溫 冷卻介質之鑄塑鼓或皮帶產生密著或粘 萝時,可S稍、互間之較大粘著力、密著力,而使即使在高 速下也不會在冷卻介質與與熔融物間夾入空氣,進而可在 80m/分以上之高速下均勻地鑄塑。又,「熔融物接觸 」係指,熔融物與冷卻介質接觸之事。 經濟部中央標準局員工消f·合作社印f- 又,如上述般,於冷卻介質之表面溫度爲T g以上鑄 塑之薄膜,因粘著力極大固無法簡單.地由冷卻介質上剝離 ,其結果會使得薄膜之平面性變得極端惡化,或極不容易 剝離。.例如,一般聚酯樹脂薄膜與鑄膜溫^加熱至該玻璃 轉移溫度以上之冷卻鑄塑鼓相密接時,則會因密著力極大 ,使得薄膜不易由鑄塑鼓上剝離,變得不易鑄塑。 也就是說,本發明之重大要點爲,一般在將熔融之熱 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準((:NS ) Λ4規格(210X297公釐) 457183 A7 B7 經濟部中央橾芈局負工消费合作社印製 五、發明説明(7 ) 塑樹脂與衰面溫度加熱至該樹脂的玻璃轉移溫度T g以上 之冷卻鑄塑鼓接觸時,可提高鑄塑鼓與熔融薄膜之密著性 ,及防止氣流等空氣夾入其間,此點雖可實現高速鑄膜之 部分要求,但,其後至剝離爲止,並未出現任何有關可簡 易剝離之技術設計,故仍不易完全實現可達高速鑄塑之事 實。 而本發明提出之具體剝離之方法爲,上方法中再附加 (1 )使剝離前之介質表面溫度降至該樹脂的玻璃轉 移溫度T g以下使粘著力降低,而使鏡膜可由冷卻介質剝 離之加熱冷卻方式,-或 (2)使薄膜表面與冷卻介質密著處成結晶化而降低 -以科佳冷卻方式。 等技術要件。 欲實現該方法(1 )時,必須具備有,於熔融物接觸 前介質之表面溫度爲該樹脂的玻璃轉移溫度T g以上,融 點Tm以下,且剝離前介質之表面溫度保持於該樹脂的玻 璃轉移溫度T g以下之具有加熱裝置及冷卻裝置的冷卻介 質。 該方法(1)之加熱冷卻方式將以圖示進行說明。 首先,以下將先說明外部加熱方式。' 該外部加熱方式,係由熔融熱塑性樹脂薄膜剝離後之 媒體表面,向熔融物接觸前之表面加熱所設置之加熱裝置 〇 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 袈. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Λ4规格(210 X 297公嫠) .]〇 . 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 457183 A7 B7 五、發明説明(8) 此外部加熱方式之具體結構例如圖1、2所示。其係 由將熔融熱塑性樹脂以薄膜狀擴大方式押出成型之模頭3 ,將呈薄膜狀擴大之熔融熱塑性樹脂冷卻、固化之冷卻介 質1,將冷卻之熱塑性樹脂薄膜8由將熔融熱塑性樹脂以 薄膜狀擴大方式押出成型之模頭3剝離之拉伸剝離滾筒7 ,及外部加熱裝置2所組成。其中,押出成型用模頭3, 並無特定之限制條件,可爲T型模頭,衣架型模頭,魚尾 式模頭,或由其特徵所組成之具有特殊模頭平口模頭等皆 適用。 又本發明中,也可使用可自動控制薄膜_厚度之自動調 整設備。 冷卻介質1之組成內容,例如圖1 0、1 1所示,由 之·內部引她冷卻水,由分又狀熱媒歧管2 1例如向6 --------、一,· 方向分歧,分別流向外筒1 4及內筒1 3。內筒表面設置 分又狀熱媒歧管2 1數目之倍數的螺旋狀溝狀格板1 6, 此處爲設置6條,熱媒經由螺旋狀溝槽1 5,再匯集於分 又狀熱媒歧管2 1後,再由另一端之軸1 0排出》拉伸之 滾筒^,並沒有特別之限定,例如與熱塑性樹脂薄膜8相 接之滾筒圓周面以硬質C r電鍍處理後,再進行最大粗度 爲0 . 4jt/m以下之鏡面處理之物爲佳。 外部加熱裝置2,係對熔融熱塑性樹^薄膜剝離後之 媒體表面,至熔融物接觸前之表面進行加熱時所必要之加 熱裝置。即,冷卻至T g以下之熔融熱塑性樹脂薄膜由冷 卻介質·上剝離後,經由外部加熱裝置將冷卻介質表面加熱 n i I I —ϋ -ϋ ^^1 ^^1 . ^1· ^^1 (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) -11 - 457183 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(9) ,使表面溫度達τ g以上時,再使由模具擠出之之熱塑性 薄膜接觸。本發明中之外部加熱裝置2可以一種或混合二 種以上選I自光照射、通電、加熱熱媒、介電加熱、燃燒瓦 斯等方法處理所得之裝置。本發明中,以冷卻介質1迴轉 一次通過外部加熱裝置2之範圍前後時,可使冷卻介質1 以生成熱量方式產生較大表面溫度插之加熱裝置爲佳。例 如,因柏系統公司之紅外線加熱裝置(Infra-Pac ),熱風 機(Therma-Jet )等爲佳。 厂.又-,外部加熱裝置2普受到風、水分或塵埃等影響, 因此製造薄膜時以不要受到該些物質影響者爲隹。冷卻介 質1表面最大粗度iRt以可使成型薄膜表面平滑之〇 . 4 //m以下之鏡面介質爲佳。 t:—涂卻介質1之表面溫度在極短時間內升高 --------· ·-· , ' ··..·...... . ,冷卻i質1之材質以熱傳導率爲2 . 0 w / m K〜 60 . OW/mk者爲佳,更佳者爲熱傳導率爲2 . 0W /mK〜16·OW/mk者。其中又以熱傳導率爲 2.OW/mK〜20·OW/mk之材質塗覆於冷卻介 質1之表面爲最佳。其中,塗覆材質爲,以近乎黑色之濃 色陶瓷、Cr、鎳、鈦合金以熔射、電鍍、噴鍍、蒸著等 方式者爲佳。冷卻介質1與外部加熱裝置2.間之能量吸收 效率極高,因此間隔越近越好。但爲考慮4變形因素,在 接近至某一程度以上時,會有互相接觸之危險性。因此, 兩者之距離以1〜200mm爲佳。更佳爲5〜5 Omm 。熔融熱塑性樹脂薄膜8由剝離後至熔融物接觸前之距離 (請先閲請背面之注f項再填寫本頁) 袈_ 訂 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -12- 457183 經满部中央標牟局貝工消f合作杜印Μ Α7 Β7 五、發明説明(10) 極窄,且可以高速化進行因此外部加熱時間極短。爲此, 爲使時間加長而以加大冷卻介質之直徑爲宜。但過大時貝!1 會有製作困難,精度不佳之問題產生,因此必須有一界限 。即,冷卻介質之直徑爲1〜5m,又以1 . 5〜2 . 5 m爲佳。 其次將說明內部加熱方式。 即其係由外筒1 4,內筒1 3及中空之軸9,1 0所 '形成,由中空之軸9,1 0將冷卻熱媒經由外筒1 4與內 -筒13間通過所構成之冷卻介質1中,於熔融熱塑性樹脂 薄膜之剝離邊緣處及接觸邊緣處,於外筒與內筒間設置隔 膜,熔融熱塑性樹脂薄膜8之剝離邊緣處之冷卻介質1內 部至熔融物之接觸邊緣處之冷卻介質1上設置有內部加熱 屢部加熱裝置可以一種或混合二種以上選自 〜·.. 1 ' . ·- ·... 光照射、通電、加熱熱媒、介電加熱、燃燒瓦斯等方法處 理,其中以使用熱媒之方式爲佳。 具體之結構例如圖3之外視圖,圖4之中央剖面圖, 圖5之冷卻介質中內筒端部之剖面圖。其中通液之溫度條 件可使用高溫與低溫2種類之熱媒》 此方式爲,外筒14爲迴旋狀態,內筒13、及軸9 、10爲固定之狀態。軸9、10之中具有低溫熱媒用配 管3 0.與高溫熱媒用配管2 9等2孔,其^別通過不同溫 度之熱媒》其中以相互混合也不會有不良影響之同種類熱 媒爲佳,又以水爲最佳。由未記載於圖示中之幫浦將二種 類之熱媒由一端之軸9流入,經過內筒1 3與外筒1 4之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂 本紙張尺度適川中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2〗0X297公釐) -13- 經濟部中央標Φ局爲工消費合作社印製 4 5 71 8 3 A7 B7 五、發明説明(11) 間隙,內筒表面因設置有熱媒隔板1 9,因此低溫與高溫 之熱媒不易混合,而流過內筒1 3與外筒1 4之熱媒,則 各自由另(一端之軸1 0排出-內筒1 3與外筒1 4間之流 向,此處僅描繪出一個方向之流動,但可經由內筒與外筒 間隔版之設置,使熱媒經由鑄塑鼓之圓周方向蛇行,或寬 度方向反覆流動。其中高溫熱媒之溫度爲T g以上Tm以 下,低溫熱媒之溫度需爲T g以下。內筒表面設置之熱媒 隔板1 9之位置,一邊爲熔融熱塑性樹脂薄膜接觸位置之 邊緣處上,另一邊爲薄膜之剝離邊緣處爲佳。此一方式可 單獨使用*,或與前述外部加熱裝置2倂用,倂用時可冷 次 - . 卻介質1之表面1度更高,而可以更快之速度鑄膜。 .又,'熔融熱塑性樹脂薄蹬8之剝離邊緣處之冷卻 二介.m部融物之接觸邊緣處之冷卻介質1內部流通 液體之方法,例如可使用不使高溫熱媒流經高溫熱媒用配 管等方法。相當於熔融熱塑性樹脂薄膜中未接觸冷卻介質 部分之冷卻介質1內部不使流通液體時,可提高冷卻介質 表面之溫度,而爲較佳之方法'鑄塑鼓內部並非全面流通 液體,基本上僅在熔融熱塑性樹腈薄膜與鑄塑鼓接觸之時 通過,即,熔融熱塑性樹脂薄膜之熔融物接觸後由介質內 部將冷卻熱媒流過剝離前之介質內部。又因爲未與薄膜接 觸之鑄塑鼓內部並未流通液體,因此鑄塑4內部可設置新 的加熱機構,而可設定使該部分之表面溫度高於其他部分 之溫度。 此些加熱機構可以電熱線通電加熱,加熱熱媒加熱, ----------篆______T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) _ ΛΑ . 4 57 1 8 3 Α7 Β7 五、發明説明(12) 介電阻加熱或燃燒氣體加熱之方式皆可使用。 此方式下之冷卻介質之材質,則與外部加熱方式相反 ,以熱傳導率較高者爲佳。例如熱傳導率爲3 OW/mk 〜5 0 OW/mk者爲佳,更佳爲3 OW/mk〜1 0 0 W/mk之範圍中》又,與外部加熱方式相同,冷卻介質 之表面最大粗度爲0·4以下之鏡面處理之狀態爲佳 ,且,冷卻介質之直徑爲1〜5m,又以1 . 5〜2 . 5 m爲佳。 即,於冷卻·介質1之外筒1 4之內敔將加熱裝置1 7 以等間隔方式埋入。其具體之構造如圖6所示》於冷卻介 質1之外筒1 4沿圓周方向以等°間隔方式將加熱裝置1 7 埋入,此裝置1 7係以一種或混合二種以上選自光照 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱媒、介電加熱、燃燒瓦斯等方法處理, 其中又以使用電熱線之方式較容易而爲較佳。通電方法中 ,以使用電源2 5及配線2 6,一邊於軸9側邊之熔融熱 塑性樹脂薄膜8之剝離邊緣處與延伸至熔融物接觸位置之 邊緣處之電極2 3接觸,經由加熱裝置側邊之電極2 2對 加熱電極1 7通電,經過另一邊軸1 0之電.極2 3,配線 2 6回至電源2 5 »其中可經由電極2 3之長度來控制加 熱區域之變化。 依此一方式,可僅於熱塑性樹脂薄膜8'之剝離點至接 地點間設置可使加熱電極1 7發熱之電極,使加熱電極於 冷卻介質一次迴轉間進行開閉之動作。 此方式中,埋入其中之加熱裝置以越接近表面越佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Λ4規格(2丨0X297公釐) -15 - 經濟部中央橾準局具Ϊ;消費合作社印製 457,83 A7 B7 五、發明説明(13) 此方式下之冷卻介質之材質,則與外部加熱方式相反,以 熱傳導率較高者爲隹。例如熱傳導率爲3 〇W/mk〜 5 0 OWi/mk者爲佳,更佳爲3 OW/mk〜1 0 OW /mk之範圍中。又,與外部加熱方式相同,冷卻介質1 之表面最大粗度爲0.4以下之鏡面處理之狀態爲佳 ,且,冷卻介質之直徑爲1〜5m,又以1,5〜2.5 m爲佳。 以下將說明皮帶之加熱方式。 於外筒1 4與內筒1 3間設置中空之迴..轉軸9、1 0 ,可由中空之迴轉軸9、1 0於外筒1 4與內筒1 3間流 通熱液之冷卻介質1,及與冷卻介質保持一定距離所設置 之滾筒3/2_.以表面粗度處理至0 . 2 S以下之皮帶1 8連 將熱塑性樹脂薄膜8成型之方法。 具體之構造例如圖9所示,圖9中,冷卻介質1與設 置於一定距離之滾筒3 2間連接有皮帶1 8。蔣由押出成 型用模頭2擠出之熱塑性樹脂薄膜8加熱至T g以上Tm 以下再與皮帶18接觸。熱塑性樹脂薄膜8之密著利可使 薄膜8固著於皮帶1 8上,因此可以高速製膜。 隨冷卻介質1之冷卻將皮帶18上之熱塑性樹脂薄膜 8依序冷卻,於拉剝滾筒7前將溫度冷卻至T g以下。經 拉剝滾筒7拉剝之薄膜8則運送至未記載#圖示之拉伸、 捲取步驟》而去除熱塑性樹脂薄膜8之皮帶1 8則經由外 部加熱裝置2再加熱,再重複將表面溫度加熱至T g以上 Tm以下之程度後,再與熱塑性樹脂薄膜8接觸。爲防止 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙任尺度通用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) .16 - 457183 A7 B7 經濟部中央標準爲员工消費合作社印製 五、發明説明(Μ) 皮帶18因厚度大小而影響加熱前後之溫差過大因此以越 薄越好,一般以0·1〜3mm爲佳。皮帶之材質與外部 加熱方式相反,以熱傳導率較高者爲佳。例如熱傳導率爲 3 OW/mk〜5 0 OW/mk者爲佳,更佳爲5 0W/ mk以上之範圔中。又,與外部加熱方式相同,皮帶越長 可使加熱時間變長而爲有效之方式,但過長時則會產生製 作上或蛇行等問題,因此以3〜2 Om爲佳。更佳爲5〜 1 Om »皮帶1 8之表面最大粗度爲0 .4/zm以下之鏡 面處理之狀態爲佳。 本發明可使用一種或二種以上包含上述外部加熱方式 v內部加熱方式、內部加熱埋設方式、或皮帶加熱方式所 組成之複合方式之加熱方式,依該裝置之設置,可將熱塑 後之表面溫度與熔融物接觸前之介質表 面溫度產生至少5 °c以上,較佳爲1 o°c以上之升溫加熱 ,而使其產生得到密著力之較髙粘著力,而可得到高速鑄 膜以致得更價廉之熱塑性樹脂薄膜。 方式(2)之結晶化方式,係將熔融之熱塑性樹脂薄 膜與,’加熱至玻璃移轉溫度Tg以上較佳爲熔融結晶化溫 度Tm C邊緣溫度之作爲冷卻介質之鑄塑鼓或皮帶等密著 ,密著之時間至少可將樹脂薄膜表面之5%以上,較佳爲 1 0 %以上產生結晶而有利於剝離。因此/此一方式對結 晶化速度較快之耐龍或聚烯烴樹脂較具功效。若介質溫度 爲較T g高出許多之Tm c溫度下與其密著則具有極強之 密著力,因此可以8 Om/分以上,較佳爲1 0 〇m/分
In 1 I— .......I ^^1 , ---I 1-1 1 m ad (錆先閱請背面之注意事項再填寫本頁)- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) _ 7 - 457183 經濟部中央標率局頁工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(15) 以上之高速鑄膜。所得到之薄膜爲具有表面平滑且具有滑 性優點之鑄塑膜,且,熱尺寸安定性極佳,縱切時端部不 會有向上捲曲之情形,所以爲一具有優良熱成型性之薄膜 。但,若僅將熱塑性之鑄塑膜溫度與提升至玻璃轉移溫度 Tg以上之丁 me加熱之冷卻鑄塑鼓等密著時,則會因不 易由鑄塑鼓等剝離而無法鑄膜。 因此本發明之重點爲,將熔融之熱塑性樹脂薄膜以玻 璃轉移溫度Tg以上,更佳爲Tme以上加熱後,使其與 冷卻傭塑鼓接觸而提屏冷卻股與熔融薄膜之密著度,且可 防止氣流等空氣之夾入,又此鑄塑鼓上之熱塑性樹脂薄膜 之溫度苒到達該樹脂熔融結晶化溫度Tm c邊緣之溫度時 ,即裏容易結晶之溫度時至少可使表面結晶化而可由表層- ___________·-· ϊ結晶化度爲5 %以上,更佳爲1 〇 %以 上。表層結晶化度未達5%時較不易將薄膜由鑄塑鼓剝離 ,所以可以將鑄塑鼓之溫度設定至該樹脂熔融結晶化溫度 Tm c邊緣爲佳。當然,使薄膜全體結晶化時可具有極優 異之熱尺寸安定性,縱切時端部不會有向上捲曲之情形, 所以爲一具有優良熱成型性之薄膜。此一特性與以往方法 或裝置之特性皆不相同,因此具有極廣泛之用途,也可證 實僅將表層結晶化最爲實用之優點°此時表層厚度雖沒有 限定,但以較薄者爲佳。爲lvm以下,^佳爲〇 . 1 ja m以下之薄度。又上限之結晶化度並無特別之限定,依 所得物品之品質不同而有不同’但3 0〜5 0%應爲其上 限。 ;--::装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Λ4規格(2]ΟΧ297公釐) _ -jg - Α7 Β7 457183 五、發明説明(16) 本發明也可以將熱塑性樹脂薄膜與結晶化速度較其爲 快之其他熱塑性樹脂薄膜層積得到之熔融體,以其他熱塑 性樹脂薄膜面與冷卻介質接觸使其冷卻結晶化而固化,其 後再將結晶化速度較快之其他熱塑性樹脂薄膜剝離之方式 製得。例如對聚酯而言,結晶化速度較其爲快之其他聚合 物爲,聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、甲基戊烯共聚 物、聚氧甲烯等爲代表之聚烯烴系聚合物皆可進行前述之 層積、剝離等方式,但並不限定爲此些化合物。 _ -其次將就本發明之熱塑性樹·脂薄膜之製迨方法作一具 體說明。 可用於熔融擠出之熱塑性樹脂原料,例如聚酯、聚醯 "· · 胺、聚烯烴、聚苯硫醚、乙烯聚合物及其變性物爲代表樹+-ί旨乏單_二熱塑性樹脂,或其與其他化合物共聚、添加或掺 合所得原料皆可》 本發明中,使用非晶性熱塑性樹脂原料時,其剝離之 方法以方式(1 )之加熱冷卻介質之方式爲佳,若爲結晶 性熱塑性樹脂原料時,其剝離之方法以方式(2 )之表面 結晶化之方式爲佳。 當然,此些高分子樹脂可任意添加各種添加劑。例如 將氧化矽、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、交聯聚酯 、雲母、滑石、高領土等無機化合物,乙^雙硬酯酸醯胺 、離子性高分子化合物離子鍵化合物等有機化合物所添加 之原料,熔融狀態之原料,或與本發明薄膜之回收原料所 混合之原料,於不使分子量、例如固有粘度(77 )降低之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .袈. 訂 經确部中央核隼局負工消费合作社印來 本紙張尺度璉用中國囡家標埤(rNS > Λ4規格(210X297公釐) -19 - 457 183 經漪部中决標準扃男工消费合竹社印掣 Α7 Β7 五、發明説明(17) 氮氣流,或真空下,以例如一軸擠壓機’二軸擠壓機’床 式擠壓機,串列擠壓機等進行熔融擠壓6當然一般熔融溫 度爲熱塑性樹脂融點以上之溫度,一旦該熔融樹脂於融點 以上溫度溶解時’即於融點以下、熔融結晶化度T m c以 上冷卻,即以過冷卻押出方式進行。此過冷卻方式除可使 該樹脂之熱分解、凝膠化減少以外’亦不會產生新的低分 子量寡聚物,相反的具有減少的效果,使得鑄塑鼓的污染 減少而產生容易鑄膜之效果。此時,去除異物可以各種過 濾器,例如,簿結金屬Α多孔性陶瓷、沙、鐵網、等進行 過濾。模頭擠出之流速比(模頭開口之間隙/擠壓之膜厚 )爲7以上,較佳爲1 〇以上時,可得到厚度班紋較小’ 透明性良好之薄膜。 — 其次_',各熔融擠出物,可以單一形式使闬,或其他種 層與熱塑性樹脂層薄膜之至少片面層積所得之層積膜’或 與該基層樹脂以外之聚合物薄膜以至少片面層積所得之層 積薄膜之方式使用。 將鑄塑鼓作爲冷卻介質使用時,於(1 )之方式時’ 則需使用較特殊之鑄塑鼓。即,必須具有與熔融物膜密著 之鑄塑鼓周長3 /4可通過冷卻水,與薄膜密著之鑄塑鼓 周長1/4不通過冷卻水之構造,更加良好的是,靠近鑄 塑鼓表層之部位泉源周纏有電熱線之構造。此外,該 1/4不通過冷卻水之構造處,若設置有遠紅外線、紅外 線、激元激光等高速電子流、燃燒之氣體等以輻射熱爲代 表之外部加熱能量時,可更具有效果。又,熔融物最初與 (請先閲讀背面之注項再填寫本页) .袈. *1Τ. 本紙張尺度適用肀國國家標卒{ (’NS ) Λ4说格(2]0X297公釐) -20- 經濟部中央標準局员工消资合作社印製 457183 A7 __B7 五、發明説明(18 ) 鑄塑鼓相接之點至延著鑄塑鼓周邊剝離之點之熱素行樹脂 薄膜成密接之距灘爲通常鑄塑之距離,相當於鑄塑鼓周長 3/4之距離爲設置上述加熱、冷卻構造之處,當然依冷 卻、加熱方式之不同,該冷卻、加熱之構造可進行任意之 配置。 熔融熱塑型樹脂與冷卻介質鑄塑鼓接觸前之鑄塑鼓表 面溫度,爲該熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度T g以上,熔點 T m以下,方式(1 )時,必須以較佳爲(T g + 5 °C ) 〜(T g + 1 Ο 0 °C :),更佳爲(T g + 2 匕 °C )〜( T g + 5 0 °C )之方式加熱。又,方式(2 )時,係於加 熱至< Tm c邊緣之溫度下的鑄塑鼓上將熔融物粘著、密 著使其冷卻固化。但,方式(1 )之粘著、密著,係可以 立即將薄膜由鑄塑鼓上剝離,方式(2 )則係將樹脂表層 結晶化後再由表層剝離。因此方式(1 )之情形,熔融物 可由與鑄塑鼓相接之周長約3/4之大部分之表面將該樹 脂冷卻至該樹脂之Tg以下後剝離,而可得未延伸之鑄塑 膜。當然將熔融熱塑型樹脂與冷卻介質鑄塑鼓接觸前之鑄 塑鼓表面溫度設置爲該熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度T g以 上,熔點Tm以下之方式以使鑄塑鼓上熔融物粘著、密著 並使其冷卻固化時,說不定也可得未延伸之鑄塑膜。本發 明中,鑄塑鼓表面未達T g時,則無法達^較強之粘著力 、密著力,此時即使使用靜電附加法或氣刀法等提高密著 力之方法也無法對熔融之聚酯薄膜以8 Om/分以上高速 迴轉下之冷卻鑄塑鼓產生密著力,而將夾入空氣等氣流進 本紙張尺廋適』丨1中囷园家標準((’、5)/\4規格(2]0¥297公釐) _ 21 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 457183 A7 B7 五、發明説明(19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 而無法得到表面平滑之薄膜。又,超過融點Tm時薄膜則 無法產生冷卻固化。又本法中亦可以倂用靜電附加法、氣 室法、氣刃法或滾筒法、真空吸引法等提高密著力之方法 此方法係將其與鑄塑介質密著後,至剝離爲止之作爲 介質之鑄塑鼓表面溫度冷卻至T g以下再由鑄塑鼓剝離之 方法。可將熔融熱塑性薄膜熔融物接觸之介質內部,通以 冷卻介質內部之熱媒,又,一般皆係以水作爲流通液較爲 有效。此情形中,作爲冷卻介質之鑄塑鼓,萁鑄塑鼓直徑 以.1 . 2 m以上,較佳爲1 ♦ 5 m以上,更佳爲2 · 0 m 以上之大小對冷卻爲止之時間,或於Tg以上之表面溫度 加熱時間皆可以加長,因此具有極優良之操作性。若,表 面溫度、材質互異之鑄塑鼓或,皮帶,水槽等也可數個同 時使用。 又,就密著點與剝離點之溫度可簡易變更點而言,介 質以使用皮帶之冷卻方式,爲本發明較佳之鑄塑方式。 經濟.邱中央標準局負工消費合作社印掣 本發明之冷卻介質之表面材質,以對外部能量具有優 良吸收效率之材質爲佳,可爲黑色或著色之金屬或陶瓷等 物質。著色電鍍C r之製法可使用例如國際鎳公司( I N C ◦)之巴民加母硏究所所開發之不鏽鋼表面處理技 術爲代表之技術。即,將C r酸與硫酸銅^合液加熱至 7 0〜9 0°C,再浸入不鏽鋼之方法。依浸入時間的不同 可得到棕色、藍色、金色、紅色、紅紫色、綠色等顏色。 爲提昇薄膜之耐磨耗性,可添加C r酸、硫酸、磷酸混合 本紙張尺度適州中國國家標準{ CNS ) Λ4規格(2丨ΟX 297公釐) -22 _ 457183 A7 B7 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 五、發明説明(2〇) 液中進行電鍍c r作表面層之包覆層爲較佳。金屬材質以 不鏽鋼(SUS)或電鍍C r等以具有耐久性表面平性而 爲較佳。特別是電鍍C r也可以使用熟知之結晶電鍍c r ,具有無裂縫,高硬度,超平滑,薄膜層等優點之非晶性 電鍍C r最適合作爲本發明聚酯薄膜之製造方法使用。又 ,非晶性電鍍C r記載於特開平3_ 1 1 5 5 9 6號公報 ,「金靨」4月號P. 75 (1989年)等內容。該冷 卻介質最大粗度Ry爲0 . 4j«m以下,較佳爲0 . 2 从m以下.,寅佳爲G ·. 1 5 # m以下,最佳爲〇 . 1 0 只ήι以下,此因鑄塑時不易受單體·寡聚物等低分子化合 物所附著「高速鑄塑時不易於表面產生斑紋等缺點,而可 使所得薄膜表面平滑,且可提高以後之延伸性。熔融物薄 膜在接觸冷卻介質薄膜之位置,若冷卻介質爲鑄塑鼓時, 爲鑄塑鼓上端之行進方向的前端位置或,以垂直連線位置 之薄膜端部與薄膜中央部同時與鑄塑鼓密著接觸狀態下, 對厚度之均質性爲佳。 鑄塑膜必要時可予以延伸,可以縱向一軸延伸,橫向 —軸延伸,逐次二軸延伸,同時二軸延伸等各種延伸方式 皆可。同時二軸延伸時,壓板驅動方式例如,縮放架方式 ,旋轉方式,線性驅動方式等,本發明中,以線性驅動方 式容易變更倍率及具有高速走行性、生產4等優點而適合 用於本發明之熱塑性薄膜之製造方法中。延伸溫度並無特 別之限定,只要爲熱塑性樹脂之玻璃轉移溫度T g以上即 可,並可依需要選定任意之溫度。單一方向之延伸倍率爲 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 裝·
HtT 本紙張尺度適用中國國家標率(C:NS ) Λ4规格(210X 297公釐) .23 - 457183 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(21) 2〜8倍,較佳爲3〜6倍之程度。延伸厚可依必要進行 熱固定。 本發朋之方法或製造裝置所製得之熱塑性薄膜’可爲 單一薄膜,或可與其他熱塑性聚合物層,例如聚酯、聚醯 胺、聚烯烴、其他之聚醯胺、聚氯乙烯、丙烯酸系聚合物 、變性聚乙醇等直接或藉由接著劑層積皆可。又,若僅由 熱塑性薄膜作成3層以上之層積時,中間層可使用回收原 料等物質以提高生產性及品質。 又,雖然也可以由單^薄膜形成,但以相同薄膜之間 或於物理、化學、或組成上有所不崗之熱塑性樹脂之間進 行複數薄膜重合,層間夾有空氣層進行延伸、及必要時在 熱固定後將各層薄膜分離之高效率多重製膜法’於本發明 製法中也可以採用》 可用於本發明之熱塑性樹脂,例如聚酯樹酯時,可將 所得之薄膜用於一般之包裝用途、磁紀錄用途 '電容器或 電器絕緣用途、記錄或標示等用途、容器用途等’但因具 有優良的熱尺寸安定性,成型性,形狀安定性’強韌性等 而適合作爲新穎之薄膜用途。 (物理性質測定法) (1 ).聚酯樹酯之固有粘度〔7?〕 2 5°C下,以〇 —氯苯酚爲溶媒,依ASTM D 1 6 0 1規定,以下式求得其値。 —^ϋ —^u ^ - I I __:1 - {請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適;<]中國國家標卒(CNS ) Λ4規格(2!0XM7公釐) -24- 457183 A7 B7 五、發明説明(22) 〔??〕=1 im〔?ysp/c〕 比粘度π s P係由相對粘度7? Γ除以1所得數値。C 爲濃度(g/dl)。固有粘度〔??〕之單位以dl/g 表示。 (2 )表面粗度只7 依JIS B0601—1994之規定,以基準長 爲0 . .2 5 m m,評~估長度爲1 .2 5mm之室溫下進行 (3 )電鍍表面 表面以微分繞射顯微鏡觀察。觀察倍率爲1 〇 〇〜 5 0 0倍左右,必要時可蒸鍍鋁金屬使便於觀察’如此可 淸楚觀察裂縫等表面缺點。 (4 )鑄塑膜之密著性 經濟、部中央標準局貝T;消贽合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鑄塑鼓尙未鍵因空氣夾入之下垂情形’或其他鑄塑之 缺點時爲〇,其他任何肉眼可見之缺點皆爲x ° (5 )鑄塑膜之表面特性 將鑄塑所得薄膜之表面1 〇m2以上照射光線’以肉 眼觀察其反射光進以判斷是否有裂縫等表面凹凸之情形。 判斷之基準如下所示。 本纸張尺度诚用t國國家標苹(CNS ) Λ4規格(2丨OX 297公釐) -25 - 457183 A7 B7 記號 五、發明説明(23) 鑄塑之密著性 〇 表面完全未見凹凸 △ 表面雖有凹凸,但深度爲未達0 延伸而消失 X 全般皆可見凹凸之情形 β 可因 )鑄塑膜之剝離性 由鑄塑鼓剝離之容易度,判斷之基準如下所示 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 記號
〇 Δ X 鑄塑之剝離性 可由鑄塑鼓自然地剝離 可由鑄塑鼓剝離,但需使力1 0 0 g 不易由鑄塑鼓剝離時 以上時 ?τ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (7 )熱特性 使用掃描型熱量計,對樣品1 Orag,於氮氣下以升 溫速度2 0°C/分方式升溫,基礎線產生變化之起始溫度 爲T g,因結晶化產生之發熱波峰溫度爲τ c c,結晶溶 解所產生吸熱波峰溫度爲Tm。即使溶解結束仍持續加熱 ,於29 0 °C保持3分鐘後,以1 〇°C/分方式冷卻,結 晶化所產生之發熱波峰溫度爲Tmc。 又,ΔΤ c g及△Tmmc,係滿足爲ΛΤ c g = T c c 一 T g ’ △TmincsTm — Tmc 之計算式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^f& { 210X297^#. ) -26- 457183 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(24) 又爲計算可消除樣品所受之定向等履歷所使用之樹脂 的熱特性時,可先將測定之樣品於氮氣流下以升溫速度 5 0 °C /分方式升溫,保持3分鐘後以液態氮急冷後,以 2 n d線測定各別之特性。 以下將說明實施例與比較例。 實施例1 使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(固有粘度「 C」=0 . 65 *Tg爲6 9 °C,冷結晶化溫度T c c爲 1 2 5 °C -,融點 T m 爲 2 6 5 °C,T m c 爲 2 Γ 0 ), 添加作爲添加劑之平均Ο . 2 之球狀p氧化矽Ο . 1 wt% 。將PET乾燥至含水率爲200ppm以下後, 供給於螺旋徑2 5 Omm之熔融擠壓機再於2 8 5 °C下熔 融通過口徑7 之纖維燒結金屬濾網,導入T模具中將 熔融物以薄膜狀擠出,該薄膜在附加靜電荷時以表面速度 1 0 Om/分方式迴轉,使其與鑄塑鼓密著冷卻,其具有 良好之鑄塑膜密著性、由鑄塑鼓剝離所得之薄膜之表面性 亦爲良好之狀態。 此時,係使用與熔融P E T接觸前之鑄塑鼓表面溫度 可加熱至1 0 5°C,剝離前鑄塑鼓表面溫度可爲4 5°C之 具有特殊構造之鑄塑鼓。即,P E T薄膜^與鑄塑鼓接觸 部分之鑄塑鼓表面區間以放射性加熱方式加熱(外部加熱 方式),同時此區間之鑄塑鼓內部不通過冷卻水(內部加 熱方式之一種),相反的,僅使用配置於鑄塑鼓表層之加 n I 1 ^^1 n ^ ^^1 ^^1 ^^1 i^i , 、v$ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標华((:NS ) Λ4規格(210X 297公釐) _ 27 - 經潲部中夾標率局負工消费合作社印製 457183 A7 B7 五、發明説明(25) 熱用電熱器對加熱區間進行加熱(內部加熱埋設方式)’ 又,與P E T熔融體接觸後通以4 0°C之冷卻水與P E T 接觸而冷卻鑄塑鼓之表面。 即,上述冷卻介質係爲具有外部加熱方式,內部加熱 方式,即內部加熱埋設方式等三種形式之複合組合物。 鑄塑鼓表面係使用經鏡面化處理之最大粗度R y = 0 . 1 之黑色鍍C r,鑄塑鼓之直徑爲2m。 又,以下之實施例中,鑄塑鼓全部採用複合組合之方 式。 所得鑄塑膜厚度爲15 厚度不均之情形較小 ,平面性優良,無表面缺點之非晶性鑄塑膜。其次,將該 鑄塑膜使用滾筒式長方向多段延伸機以延伸溫度9 8 °C進 行5倍延伸,於T'g以下冷卻,其次將該延長方向延伸之 薄膜兩端以夾子固定後導向拉幅器,將延伸溫度加熱至 100 °C於熱風中將幅方向延伸4 . 3倍後,以220 °C 熱固定長度,及1 5 0°C下以約3%驰張方式熱固定,厚 度1 2 之二軸定向層積聚酯薄膜係在不破裂之安定狀 態下,以約5 0 0m/分之高速下捲取製膜。 所得之薄膜爲表面完全未有缺點之具有優異平面性之 薄膜。 實施例2〜4,比較例1 將實施例1鑄塑前之鑄塑鼓表面溫度1 0 5°C變更爲 4 5〜1 2 5 °C ( 4 5 °C (比較例1 ) ,7 9 °C (實施例 '*-- I.-------;袈! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁/ 訂- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公嫠) -28- 457183 ° A7 B7 五、發明説明(26 ) 2 ) ’ 9 4 °c (實施例3 ) ,1 2 5 °C (實施例4 ))外 ’其他皆依實施例1相同之方法製得厚度1 5 0从m之鑄 塑膜。其結果如表1所示。 結果得知,與熔融物相接觸之鑄塑鼓表面溫度需在 PET之Tg (6 9°C)以上’較佳爲Tg + l 〇。(:以上 ,更佳爲T g + 2 5 °C以上’否則無法得到均勻之鑄塑膜 〇 表1 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本Ϊ) ^ 鑄塑鼓表面 溫度(°C ) 鑄塑性 密著性 表面性 剝離性 比較例1 4 5 X X 〇 實施例2 7 9 〇 Δ 〇 實施例3 9 4 〇 〇 〇 實施例1 10 5 〇 〇 〇 實施例4 12 5 〇 〇 〇 訂 經濟部中央標率扃貝工消费合作社印製 比較例2 將實施例1 P E T剝離時之鑄塑鼓表面溫度’由4 5 t調整至PET之Tg以上之7 5eC〜1 0 5°C時’無論 任何狀況皆不易由鑄塑鼓剝離。 實施例5〜6,比較例3〜4 聚酯係使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(固有 本紙張尺度適用中國國家標準((:NS > Λ4規格(2丨OX 297公釐)-29 - 457183 A7 B7___ 五、發明説明(27 ) 粘度「??j = 0 . 65,Tg爲69°C,冷結晶化溫度 Tc c 爲 125°C,融點 Tm 爲 265°C,Tmc 爲 210°C 丨,Teg 爲 56°C,Tmmc 爲 30°C)與,急 速結晶化之P E T ( P E T以添加碳酸鈉後經熔融反應擠 製之末端變性爲納鹽之PET,固有粘度「??」= 0 _ 45,含有0 . lwt%之平均粒徑爲0 . 之 球狀二氧化矽爲添加劑,Tg爲6 9 t:,冷結晶化溫度 Tc c 爲 94°C,融點 Tm 爲 26 5°C,Tme 爲 235 °G,T- c g.爲 2 5... °0.,T.mmc 爲 30°C)。 ^ 將各個PET乾燥至含水率爲2 〇 P P m以下後,供 給於螺旋徑爲2 5 0mm與4 0mm之熔融擠壓機再於 2 8 下熔融通過口徑7 //m與2 之纖維燒結金屬 濾網,通過以急速結晶化P E T/P E T/急速結晶化 P ET等3層層積裝置後,導入T模具中將該3層熔融物 以薄膜狀擠出。 該擠製薄膜在附加靜電荷,將鑄塑鼓溫度變更爲2 5 °C〜8 5°C,又表面速度變更爲5 〇m /分與1 0 〇m/ 分等方式.,得厚度2 . . 5ym 經濟央標率局員工消贽合作社印紫 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所層積而得之總厚度1 5 0 之層積薄膜。 又’鑄塑鼓表面係使用經鏡面化處理之最大粗度Ry =0. l#m之鍍Cr,鑄塑鼓之直徑爲2ni。並使於該 鑄塑鼓上密著之熔融物拉伸(拉伸比率1 〇 )冷卻固化。 將該擠製層積薄膜使用滾筒式長方向多段延伸機以延 伸溫度1 0 3 °C進行5倍延伸,於T g以下冷卻,其次將 本紙张尺度適W中國國家標準(C:NS ) Λ4規格(210X 297公釐)-30 - 457183 A7 B7 經濟部中夾標準扃員工消費合作4t印製 五、發明説明(2β) 該延長方向延伸之薄膜兩端以夾子固定後導向拉幅器,將 延伸溫度加熱至10 5°C於熱風中將幅方向延伸4 . 3倍 後•以2 !2 0 °C熱固定長度,及1 5 0 °C下以約3 %弛張 方式熱固定,所得厚度1 2 //m之二軸定向層積聚酯薄膜 係在不破裂之安定狀態下以約5 0 0 m/分之高速下捲取 製薄膜。 就所得之鑄塑狀況及薄膜之特性之評估結果,將鑄塑 速度爲50m/分之情彤爲上段,l〇〇m/分之情形爲 下段,揭示於表2。由表2可了解到鑄塑鼓之溫度爲T g 以上,較佳爲8 0 °C以上時,可以5 0 0 m /分之高速製 膜且可在具有優良之延伸安定性下製膜》所得厚度1 2 Am之薄膜爲具有優良尺寸安定性之鑄塑膜。 表2 鑄塑鼓 溫度 (°C ) 表層結 晶化度 (% ) 鑄塑性 熱收縮率( % ) 密著性 剝離性 比較例3 23 0/0 Ο卜 0/0 1.8/0.5 比較例4 50 0/0 〇/X 0/0 1.5/0.5 實施例5 70 12/8 〇/△ Ο/Δ 1.0/0.4 實施例6 85 21/16 0/0 0/0 0.5/0.3 註1 :鑄塑速度爲50m/分之情形爲上段,l〇〇m/ 分之情形爲下段。 本紙張尺度4州中國囤家標卒((’NS ) Λ4規格(2】〇X297公釐) -31 - — _:--:----•:装 —I (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 457183 A7 B7 五、發明説明(29 ) 註2 :熱收縮性之數據爲鑄塑速度5 Om/分之長方向/ 寬方向之値。 ! ' 比較例5〜8 將實施例5〜6及比較例3〜4所使用的層積層薄膜 ,不使用高速結晶化之P E T作爲兩表層之層積結構’而 僅使用將中央層改爲厚度1 5 0 之單層薄膜’其他則 依實施例5〜6及比較例3〜4之方法進行鑄塑。 依此結果得知,P E T表面之急速結晶化聚合物中在 與鑄塑鼓接觸之側之表層若未有層積結構時’則不易由鑄 塑鼓剝離^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 袈- -訂 經濟部中央標準局—工消f合作社印 表3 鑄塑鼓溫 度(。。) 表層結晶 化度(% ) 鑄塑性 密著性 剝離性 比較例5 23 0/0 Ο/χ 0/0 比較例6 50 0/0 〇/X Δ/Δ 比較例7 70 15/7 Ο/Δ 無法剝離 比較例8 85 -/ - 0/0 無法剝離 實施例7〜8,比較例9〜1 ◦ 使用急速結晶化PET。該急速結晶化PET係由醋 酸鎂與酯交換觸媒之P -苯磺酸鈉以5莫爾%共聚合所得 本紙張尺度適州中國國家標卒(C:NS〉Λ4規格(2】OX297公釐) -32 - 457183 經濟部中央標率局貝工消贽合作社印製 A7 B7 五、發明説明(30) 之PET,其固有粘度「77」=〇 . 58,Tg爲65 °C ,冷結晶化溫度Tc c爲1 05°C,融點Tm爲260 °C ’ Tmc!爲 235 °C,ATcg 爲 40°C ’ΛΤιηπιο 爲 2 5 t。 將該急速結晶化之P E T乾燥至含水率爲2 0 0 P Pm以下後,供給於螺旋徑2 5 Omm之熔融擠壓機再 於2 8 5°(:下熔融通過口徑1 5 之纖維燒結金屬濾網 ’導入T模具中,該熔融物在薄膜附加靜電荷後,以鑄塑 鼓表面速度爲9 O.m /分方式迴轉,鑄塑鼓溫度變更爲 2 5 °C〜1 ? 0 °C,製得厚度8 0私m之薄膜。 又,鑄塑鼓表面係使用經鏡面化處理之最大粗度Ry =_0 . 1/zm之鍍Cr,鑄塑鼓之直徑爲2 . 3m。並使 於該鑄塑鼓上密著之熔融物拉伸(拉伸比率1 0 )冷卻固 化。其次,將該鑄塑膜使用滾筒式長方向多段延伸機以延 伸溫度1 1 8 °C進行4 . 8倍延伸,於Tg以下冷卻,其 次將該延長方向延伸之薄膜兩端以夾子固定後導向拉幅器 ,將延伸溫度加熱至1 1 5°C於熱風中將幅方向延伸 4 . 3倍後,以220 °C熱固定長度,及1 50 °C下以約 2¾:弛張方式熱固定,厚度6 之二軸定向層積聚酯薄 膜係在不破裂之安定狀態下,以約4 0 Om/分之高速下 捲取製膜》 所得之鑄塑狀況及薄膜之各種特性如表4所示,得知 鑄塑鼓溫度爲Tg以上,較佳爲8 5 °C以上之以4 0 Om /分高速下捲取製膜可製得延伸安定性優良之薄膜。又所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 本紙張尺度適用中國國家棉隼(CNS ) Λ4规格(2!Ο X 297公釐) .33 - 457183 A7 B7 五、發明説明(31) 得厚度6 之薄膜爲具有優良之熱尺寸安定性及高剛性 之薄膜。 表4 鑄塑鼓 表層結 鑄塑性 熱收 楊氏率 溫度 晶化度 密著 剝離 縮率 (kg /mm 2) '(°C ) (% ) 性 性 (¾ ) 比較例9 25 -0/0 X 〇 1.3/0.4 480/420 比較例10 55 0/0 X 〇 1.0/0.3 495/420 實施例7 85 0.2/0.1 〇 〇 0.3/0.1 530/440 實施例8 120 1.1/0.8 〇 〇 0.1/0.1 620/510 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 部 中 央. it 準· 消 费. A ft: it 印 製 實施例9 所使用之聚酯係由聚對苯二甲酸乙二醇酯(P ET) 與,急速結晶化PET之聚乙烯丙烯共聚物(EPC)。 前者之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)之固有粘度 「々」=0 · 71,Tg爲69°C.,冷結晶化溫度Tcc 爲 132°C,融點 Tm 爲 263°C,Tmc 爲 200 °C, △Teg 爲 63°C ’△Tmmc 爲 63°C。 後者之聚乙烯丙烯共聚物(E P C )係與7重量%乙 稀共聚合,添加作爲添加劑之氧化防止劑伊諾佳諾0 . 5 重量% 、硬酯酸鈣〇 . 1重量%所構成,Tg爲CTC,冷 結晶化溫度Tc c爲24。0,融點Tm爲1 3 5°C, 隨尺度通^1$國國家標準((>^)八4規格(2】〇/297公釐) .34 - 457183 經滴部中央標率局具工消贽合作社印鉍 A7 B7 五、發明説明(32) T m C 爲 1 0 〇 °c,△ T c g 爲 2 4。〇,△ 丁 m m C 爲 2 5 °C ^ 將PIET乾燥至含水率爲2 0 0 p pm以下後,供給 於螺旋徑2 5 Omm之擠壓機,e P C爲供給於螺旋徑 4 0mm之擠壓機,於2 8 5 °C下熔融後各自通過口徑 1 2 及2 0 之纖維燒結金屬濾網,通過以急速結 晶化P E T/P E T/急速結晶化p E T等3層層積裝置 後,導入T模具中將該3層熔融物以薄膜狀擠出。該擠製 •膜在附加靜電荷.,將鑄塑鼓溫度設定爲1 1 0 °C,鑄塑速 度爲 12〇111/分_後,得厚度 5 . 5ym/295/zm/ 5 . 5//m所層積而得之總厚度3 0 6 /zm之層積薄膜》 又,鑄塑鼓表面係使用鏡面化處理之最大粗度R y =0 . lj^m之鍍Cr,鑄塑鼓之直徑爲2 . 5m。並使 於該鑄塑鼓上密著之熔融物拉伸(拉伸比率7),再使其 冷卻固化。 將該擠製層積薄膜使用滾筒武長方向多段延伸機以延 伸溫度9 0°C進行4倍延伸,於T g以下冷卻,其次將該 延長方向延伸之薄膜兩端以夾子固定後導向拉幅器,將延 伸溫度加熱至1 0 0°C於熱風中將幅方向延伸4 . 5倍後 •以220 eC熱固定長度,及1 50 °C下以約3%弛張方 式熱固定,將層f薄膜之二表面層剝離,ΐ度2 0 之 二軸定向P E T薄膜係於安定狀態下以約4 8 〇m/分之 高速下捲取製膜。 所得之鑄塑狀況及薄膜之特性之評估結果揭示於表5 本紙張尺度適用中國[f家標率(CNS ) Λ4規格(2丨Ο X 297公釐) -35 - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 457183 經濟部中央橾準局員工消资合作社印製 A7 B7 五、發明説明(33) 。得知以5 0 〇m/分下高速製膜及可在具有優良之延伸 .安定性下製膜是可以達成的。 又,所得厚度2 0 之薄膜爲具有優良尺寸安定性 之鑄塑膜。 表.5 評估項目 結果 表面性 無接痕,良好 表-面粗度R 'y ( y m ) 2/0.2 熱收縮率.(% ) 0 . 9 / 0 . 3 不透明度(% ) 1.2 厚度不均度(% ) 6/5 實施例1 0 將實施例6之鑄塑膜之一面,使其與實施例6之鑄塑 膜相同之薄膜重疊,除爲二層之層積膜以外其他皆依實施 例2相同之方式逐次供給於二軸延伸機,其可以有效的— 次製得各自厚度爲1 2 /zm之2張薄膜。所製得之2張薄 膜之特性,幾乎具有與表2相同之良好性質。 ί 實施例1 1 係使用急速結晶化P E T/S進行,通常聚酯係使用 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(固有粘度「々」= 0 . 6_8,Tg爲69°C,冷結晶化溫度Tcc爲132 - r n . *^i In I— n , I— n I —I I I ! : 丁 .1 · "SjW--9 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度適扪中國國家榡嘩((:NS ) Λ4規格(2] ΟX 297公釐) _ 36 - 457183 A7 B7 五、發明説明(34) °c,融點 Tm 爲 2 61°C,Tmc 爲 200 °c,ATcg 爲 63°C,ATmmc 爲 6 1°C)。 (倩先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 前者I之急速結晶化PE T/S,係由醋酸鎂與酯交換 觸媒之癸二酸以2 0莫爾%共聚合所得之P ET/s ,其 固有粘度「??」=0 · 4 .8 ’ T g爲3 5 °C ’冷結晶化溫 度 Tcc 爲 70°C,融點 Tm 爲 175°C,Tmc 爲 125°C ’ATcg 爲 35°C ’△Tmmc 爲 5〇°C。 後者之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)爲固有粘度 .「??」=0 · 6 8,-T g -爲_ 6 9 °C,冷結晶化溫度τ c c 爲 1 3 -2 °C,融點 T m 爲 2 1 °C.,丁 m c 爲 2 0 〇。(:, △ Teg 爲 63°C,ATmmc 爲 61°C 之物質。 將PET,PET/S各自乾燥至含水率爲20 0’ 經濟部中央標率局負工消贽合作社印狀 P pm以下後,供給於螺旋徑2 5 0mm、4 5mm之擠 壓機,各自於2 8 5 °C下熔融後通過不使1 2 jtzm及8 从m以下異物通過之纖維燒結金屬濾網,再通過急速結晶 化P E T/P E T/急速結晶化P E T等3層層積之裝置 後,導入T模具中,將該3層熔融物以薄膜狀擠出。該擠 製膜在附加靜電荷,將鑄塑鼓溫度設定爲1 2 0°C,鑄塑 速度爲l&5m/分後,得厚度3.5#m/203仁m /3 . 5//m所層積而得之總厚度2 1 0#m之層積膜》 又,鑄塑鼓表面係使用經鏡面化處理之最大粗度R y =0·l#m之鍍Cr ,鑄塑鼓之直徑爲1.5m。並使 於該鑄塑鼓上密著之熔融物拉伸(拉伸比率1 〇 )’再使 其冷卻固化。 本紙悵尺度適用中國國家標準{ CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) -37 - 457 1 83 A7 B7 五、發明説明(35) 將該擠製層積膜使用滾筒式長方向多段延伸機以延伸 溫度108t進行4.8倍延伸,於Tg以下冷卻,其次 ,將該延腠方向延伸之薄膜兩端以夾子固定後導向拉幅器 ,將延伸溫度加熱至\ 0 5 °C於熱風中將幅方向延伸 4 · 3倍後,以215 °C熱固定長度,及135 °C下以約 弛張方式熱固定,厚度1 2 /im之二軸定向P E T薄 膜係於未破裂之安定狀態下以5 0 〇m/分以上之高速下 捲取製膜。 所得之鑄塑狀況及薄膜之特性之評估結果·揭示於表6 。得知鑄塑膜溫度爲T g以上,較佳爲設定至聚合物之熔 融結晶化溫度Tm c附近時,以5 0 Om/分下高速製膜 及可在具有優良之延伸安定性下製膜是可以達成的。 又,所得厚度1 2 之薄膜爲具有優良熱尺寸安定 性極高剛性之鑄塑膜。 表6 I -- i^i ! - - - I <^1 !| - — . νΆ I I - -- ....... H X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 对满部中"楳率局員工消費合作社印製 評估項目 結果 表面性 無接痕,良好 表面粗度Ry (#m) 0 2 / 0 . 2 熱收縮率(% ) 0 . 8 / 0 . 3 不透明度(% ) 0.6 厚度不均度(% ) 5/3 本紙張尺度適州中國1¾家標率(C、NS ) Λ4規格(210X297公釐) _ 38 - 經濟部中央標準局貝工消贽合作社印^ 457 1 83 A7 B7 五、發明説明(36) 實施例1 2 使用之聚酯爲,聚對苯二甲酸乙二醇酯(P E T)。 該聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),其固有粘度「 ??」=0 . 63,Tg爲69°C,冷結晶化溫度Tc c爲 125°C,融點 Tm 爲 265°C,Tmc 爲 210°C, △ Teg爲56°C,ΔΤιηιη(;爲55°C。與急速結晶化 聚酯之聚對苯二甲酸丁二醇酯P B T (其固有粘度「7?」 =0 . 55,Tg爲40 t,冷結晶化溫度Te e爲55 .,融點 T m 爲 '2 2 5 °C,T m c 爲 1 8 5 °C,△ T c g 爲 l5°C,ATmmc 爲 40°C。 添加作爲添加劑之平均0.2之球狀二氧化矽 0 · 1 w t % 。將PET、PBT各自乾燥至含水率爲 2 ◦ p p m以下後,經乾燥後,將P E T混以2 0重量% P B T,將此原料供給於螺旋徑2 5 0mm之熔融擠壓機 再於2 8 5 °C下熔融通過不使7 以下異物通過之纖維 燒結金屬濾網,導入T模具中將熔融物以薄膜狀擠出,該 薄膜在附加靜電荷後,將鑄塑鼓溫度保持在該薄膜T g溫 度之4 0°C以上之6 5 °C下,以鑄塑鼓表面速度爲1 2 0 m/分之高速下鑄膜,得厚度1 5 0 之鑄塑膜。 又,鑄塑鼓表面係使用經鏡面化處理之最大粗度R y ΐ =0 . l#m之鍍Cr,鑄塑鼓之直徑爲2m。 將該鑄塑膜使用滾筒式長方向多段延伸機以延伸溫度 9 5 °C進行4倍延伸,於Tg以下冷卻,其次將該延長方 向延伸之薄膜兩端以夾子固定後導向拉幅器,將延伸溫度 本紙張尺度適州中囤囤家標率((,NS ) Λ4現格(210 X 297公釐) _ 39 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 457183 A7 _______B7_ 五、發明说明(37 ) 加熱至9 0 °C於熱風中將幅方向延伸4 . 1倍後,以 2 2 0°C熱固定長度,及1 5 Ot下以約3%弛張方式熱 固定,厚度1 2 之二軸定向層積聚酯膜係在不破裂之 安定狀態下,以約4 8 Om/分之高速下捲取製膜。 所得之鑄塑狀況及薄膜之特性之評估結果揭示於表7 〇 由表7得知,以4 8 〇m/分下高速製膜及可在具有 優良之延伸安定性下製膜是可以達成的》又,所得厚度 二12必m之薄膜爲厚度不均度極低,且具有優良熱尺寸安 -定性之鑄塑膜。 評估項目 結果 表面性 無接痕,良好 表面粗度Ry (#m) 0.15/0.16 熱收縮率(% ) 1 . 4 / 0 . 5 不透明度(% ) 0.8 厚度不均度(% ) 5.5/3.5 經濟部中央標準局貝工消贽合作社印製 實施例1 3 將相對粘度7? r 3 .2,MO含量〇 . 8重量%之耐 龍6原料(添加作爲添加劑之乙烯雙硬酯酸醯胺 EBAQ , 1重量% 、平均粒徑0 . 5;um之膠質二氧化 -40 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 4 5 7 1 8 3 五、發明説明(38) 矽0 . 3重量% ,玻璃轉移溫度Tg 4 5 °C,結晶化溫度 T c c 7 0 °C )以1 2 0 °C熱風乾燥進行脫水,供給於 1 5 Omtai坦得姆擠壓機中,第一段以2 8 5 °C熔融後, 第二段之擠壓機在將熔融物以1 8 5°C冷卻,即以過冷狀 態冷卻。該熔融物以纖維燒結金屬濾網去除異物後,導入 T模具中進行押出成型,接觸前將鑄塑鼓表面溫度保持在 1 1 5°C,以1 5 Om /分之高速迴轉下於特殊冷卻鑄塑 鼓上密著冷卻固化。 - 與熔融耐龍接觸前之鑄塑鼓表面保持1 15 °C下,將 剝離前之鑄塑鼓表面溫度設定爲3 0〜5 5°C之範圍下將 鑄塑膜由鑄塑鼓剝離。又,鑄塑鼓中較特殊者,係如實施 例1所示般,以倂用外部加熱方式及內部加熱方^進行加 熱與冷卻。 所得鑄塑膜其表面並沒有夾入空氣,但並非稱爲亮面 之平滑面,而爲一般之平滑表面。 將該鑄塑膜供給予加熱至1 6 5°C之線性驅動方式之 二軸拉幅式延伸機進行2 . 8 5倍逐次延伸,於2 0 0°C 下將寬方向以2 % ,長度方向2. 5%下以約3%弛張方 式熱固定,厚度1 5 /ζιη之二軸延伸聚醯胺薄膜再以約 4 0 Om/分之高速下捲取製膜下,可在不破裂之狀態下 完成製膜。 ^ 所得之二軸定向聚醯胺膜之特性及評估結果揭示於表 8 » 由表7得知,以4 8 Om/分下高速製膜及可在具有 本紙浪尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210 X 297公釐) _ 41 - {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -丁 、-° 457183 A7 B7 五、發明説明(39) 優良之延伸安定性下製膜是可以達成的。又,所得厚度 1 2 /zm之薄膜爲厚度不均度極低,且具有優良熱尺寸安 定性之鑄塑膜。 表8 評估項目 單位 測定値 楊氏率 Kg/mm2 250/255 破裂強度 Kg/mm2 30/30 破裂拉伸虔 % 95/95 熱收縮率 % 0.5/0.5 氧透過率 cc/m^ · 24H/1 00 β m 2.5 不透明度 % 1.8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標牟局員工消资合作社印製 依本發明之薄膜之製造方法及製造裝置,可得到非常 強力之密著力,且可以以8 Om /.分以上,較佳爲1 〇 〇 m/分以上之高速下鑄膜,且所製得之薄膜具有表面平滑 且具有滑性等優點。此外,具有熱尺寸安定性,切割時也 不會有端部隆起(捲曲)之現象,而爲一種具有優良熱成 型性之薄膜。 因此,於薄膜之製造業中,爲一種具有優良生產性且 具經濟價値之發明。 本發明所提供之熱塑型樹脂,例如爲聚酯樹脂時,所 得到之薄膜除可用於以往使用之包裝用途,磁紀錄用途, 本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) Λ4現格(210X297公釐) -42- 457183 A7 ____B7_ 五、發明説明(4〇) 電容器或電器絕緣等電氣用途,圖示用途,容器用途等用 途以外,也可用於具有優良熱尺寸安定性、成型性、形狀 安定性、強韌性等具有新穎薄薄膜特性之用途。 【圖示之簡單說明】 圖1爲可用於本發明熱塑性樹脂薄膜製造裝置中,外 部加熱方式之1種例式構造之說明甩斜視圖。 圖2爲圖1所示外部加熱方式之中央部分的剖面圖。 =圖3爲]可用於本發明熱塑性齒脂薄膜製造裝置中,內 部通液加熱方式之1種例式構造之說明用斜視圖》 圖4爲圖3所示內部通過液體加熱方式之中央部分的 剖面圖。 圖5爲圖3所示內部通過液體加熱方式之前端部分的 剖面圖。 圖6爲可用於本發明熱塑性樹脂薄膜製造裝置中,內 部埋設加熱方式之1種例式構造之中央部分的剖面圖。 圖7爲圖6所示內部埋設加熱方式之軸方向的剖面圖 〇 空 I 圖8爲圖6所示內部埋設加熱方式之側面圖。 ξ 圖9爲可用於本發明熱塑性樹脂薄膜製造裝置中,皮 ' 帶加熱方式之1種例式構造之之1種例式構造之說明用斜 視圖。 圖10爲目前冷卻熱介質之內部槪略圖. 圖11爲目前冷卻熱介質之內部構造槪略剖面圖。 ------------- 本紙張尺度通州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公瘦) Ζ ..裝-----—ΙΓ------ V " ί請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -43- 痤齊郎智慧时壷笱員X.消費合阼fi印製 457183 f绛/月/矿日修玉/更五/補蹲871108妙號專利申請案 中文說明書修正;g 民國90年1月呈 五、發明說明(41) 式中主要元件符號說明 1 冷卻介質 2 外部加熱裝置 3 押出成型之模頭 7 拉伸剝離滾筒 8 熱塑性樹脂薄膜 9 軸 1 0 軸 1 3 內筒 1 4 外筒 1 5 螺旋狀溝槽 1 6 螺旋狀溝槽格板 1 7 加熱裝置 1 8 皮帶 1 9 熱媒格板 2 1 液狀熱媒歧管 2 2 電極 2 3 電極 2 5 電源 2 6 配線 2 9 高溫熱媒用配管 3 0 低溫熱媒用配管 3 2 滾筒 / 0 n n n ^^1 ^ ... (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'SJ. .α 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -43-1-

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  1. 457183 B8 C8 D8 1、申請專利範圍 修正. | +,^7^年7曰 第87H0836號專利申請案補充’ 中文申請專利範圍修正本 民國90年5月修正 1 . 一種熱塑性樹脂薄膜之製造方法,其特徵係將附 加靜電中之熔融熱塑型樹脂薄膜於冷卻介質上密著冷卻固 化以製造鑄塑膜時,將熔融物接觸前之介質表面溫度保持 在熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度T g以上/融點T m,以下之 方法。 2 種熱塑性樹脂薄膜之製造方法,其特徵係將附 加靜電中之熔融熱塑型樹脂薄膜於冷卻介質上密著冷郤固 化以製造鑄塑膜時,將熔融物接觸前之介質表面溫度保持 在熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度Tg以上、融點Tm以下* 且剝離前之介質表面溫度保持在熱塑型樹脂之玻璃轉移溫 度Tg以下之方法。 3 . —種熱塑性樹脂薄膜之製造裝置,其特徵係爲一 種可保持熔融物接觸前之介質表面溫度在熱塑型樹脂之玻 璃轉移溫度T g以上,融點Tm以下,且剝離前之介質表 面溫度保持在熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度T g以下之具有 加熱裝置及冷卻裝置之冷卻介質者a 4 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其係於熔融 熱塑性樹脂薄膜剝離後之介質表面,設置有爲加熱熔融物 接觸前之介質表面之外部加熱裝置。 5.如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中外部加 熱裝置係由光照射,通電,加熱熱媒,介電加熱,燃燒瓦 本紙張尺度適用中囫國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (睛先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A8 B8 C8 D8 457183 Γ、申請專利範圍 斯等方法中選出一種或將二種以上混合之方式者。 6 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中冷卻介 質表面之最大粗度Ry爲0 . 以下之鏡面介質。 7 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中冷卻介 質表面材質之熱傳導率爲2W/mK〜6 OW/mK者。 8 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中冷卻介 質表面係受熱傳導率爲2W/mK〜2 0W/mK之材質 所包覆。 9·如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中冷卻介 質表面與外部加熱裝置之間隔爲lmm〜2 0 Omm。 1 0 ·如申請專利範園第3項之製造裝置,其中冷卻 介質之直徑爲1 m〜5 m。 1 1 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中冷卻 介質係由外筒、內筒、及中空之軸所組成,且該中空之軸 與外筒及內筒間可流通冷卻熱媒液體,其中於熔融熱塑性 樹脂薄膜之剝離邊緣處及接觸邊緣處,於外筒與內筒間設 置隔膜,熔融熱塑性樹脂薄膜之剝離邊緣處之冷卻介質內 部至熔融物之接觸邊緣處之冷卻介質上設置有內部加熱裝 置。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之製造裝置,其中該 內部加熱裝置係由光照射,通電,加熱熱媒,介電加熱, 燃燒瓦斯等方法中選出一種或將二種以上混合之方式者。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之製造裝置,其中由 熔融熱塑性樹脂薄膜之剝離邊緣處之冷卻介質內部,向熔 (請先閲讀背面w注惫事項再填窝本頁) / r ί I 1 ! I 訂 _ι1ϊιι1·_^^~γ . V. ' y 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐) -2- 457183 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 融物接觸邊緣之介質內部通過熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度 T g以上、融點T m以下之熱媒。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 .如申請專利範圍第1 χ項之製造裝置,其中由 溶融熱塑性樹脂薄膜之剝離邊緣處之冷卻介質內部,向熔 融物接觸邊緣之介質內部不通過冷卻液。 1 5 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其中冷卻 介質中之外筒內部之加熱裝置係依圓周古向以近乎等距離 方式埋設。 1 6 .如申請專利範圍第3項之製造裝置,其係爲由 外筒與內筒間含有中空之迴轉軸,且中空之迴轉軸與外筒 及內筒間可流通冷卻熱媒液體之冷卻介質與,以皮帶連接 之設置於與此冷卻介質具有一定距離之表面最大粗度r y 爲0 . 4 Mm以下之滾筒所構成,其中熱塑型薄膜係於此 皮帶上成型。 1 7 .如申請專利範圍第1 6項之製造裝置,其中皮 帶係由外部能量所加熱。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 8 種熱塑性樹脂薄膜之製造方法,其特徵係使 用如申請專利範圍第3項至1 7項中任一項所記載之製造 裝置,且冷卻介質表面材質的熱傳導率馬2W/mK〜 6_ 0 W / m K,其熱塑性樹脂薄膜剝離後之介質表面溫度 ,較熔融物接觸前之介質表面溫度至少提昇5 °C之方法。 1 9 .—種熱塑性樹脂薄膜之製造方法,其特徵係將 附加靜電中之熱塑性樹脂薄膜於冷卻介質上密著冷卻固化 以製造鑄塑膜之方法中*將熔融物接觸前之冷卻介質表面 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 -3- 0^88^ ABC0* 457183 六、申請專利範圍 溫度保持在熱塑型樹脂之玻璃轉移溫度T g以上、融點 Tm以下,且至剝離爲止間將該冷卻介質上之溫度保持在 該樹脂之熔融結晶化溫度T m c之邊緣以使表面結晶化而 利於剝離之方法。 2 ◦.如申請專利範圍第1 9項之製造方法,其中該 表層之結晶化度爲5 %以上,5 0 %以下。 2 1 .如申請專利範圍第1 9項之破造方法,其係使 用至少表層樹脂之冷結晶化溫度T c c與玻璃轉移溫度 T g之差ΔΤ c g爲5 Ot以下之急速結晶化樹脂。 2 2 .如申請專利範圍第2 1項之製造方法,其中急 速結晶化樹脂係由分子鏈末端爲金屬鹽之樹脂、添加有結 晶化增核劑之樹脂、超低分子量之樹脂中所選出之1種或 2種以上之混合樹脂。 2 3 .如申請專利範圍第1 9項之製造方法,其中係 將基材樹脂薄膜與,結晶化速度較其爲快之其他樹脂層積 所得之熔融體,於高速結晶化之樹脂薄膜邊與冷卻介質接 觸使其冷卻固化,其後再將樹酯薄膜層剝離之方法。 24 .如申請專利範圍第1 ' 2、1 8或1 9項中任 一項所載之製造方法,其鑄塑方法係於鑄塑時附加靜電a 2 5 ,如申請專利範圍第1、2、1 8或1 9項中任 一項所載之製造方法,其中鑄塑速度爲8 Om/分以上1 3 0 〇m/分以下。 2 6 .如申請專利範圍第1 8或1 9項所載之製造方 法,其中熱塑性樹脂係由聚酯、聚醯胺、聚烯烴、聚苯硫 ^----------- · ------II 訂--------- (請先閲讀背面之生意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -4 - 457183 A8 B8 C3 D8 六、申請專利範圍 醚、乙烯聚合物及其混合物、變性物中所選出之樹脂。 2 7 .如申請專利範圍第1、2、1 8或1 9項中任 一項所載之製造方法,其中聚脂係由聚對苯二甲酸乙二醇 酯、聚乙烯萘酸酯、液晶聚酯及其混合物或變性物中所選 出之樹脂。 2 8 .如申請專利範圍第1、2、1 8或1 9項中任 一項所載之製造方法,其中熱塑型樹脂料之熔融係於過 冷狀態下進行。 2 9如申請專利範圍第1、2、1 8或1 9項中任一 項所載之製造方法,其中鑄塑膜係經延伸及/或熱處理爲 特徵。 30 .如申請專利範圍第1、2、18或19項中任 一項所載之製造方法,其中延伸係爲縱向一軸延伸’橫向 一軸延伸,逐次二軸延伸,同時二軸延伸等任—種延伸方 式。 (猜先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝,-------訂·-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 一度 尺 張 V 2 格 規 A4 S) N (C 準 標 家 國 國 ¥ 一公 1!97
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