UA61932C2 - A method for producing zeolite x granules with a low content of silicon dioxide having a low content of inert binding agent - Google Patents
A method for producing zeolite x granules with a low content of silicon dioxide having a low content of inert binding agent Download PDFInfo
- Publication number
- UA61932C2 UA61932C2 UA99042261A UA99042261A UA61932C2 UA 61932 C2 UA61932 C2 UA 61932C2 UA 99042261 A UA99042261 A UA 99042261A UA 99042261 A UA99042261 A UA 99042261A UA 61932 C2 UA61932 C2 UA 61932C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- zeolite
- low content
- silicon dioxide
- binder
- solution
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 62
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims description 20
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 10
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 2
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract description 4
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 abstract description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується виробництва фозажитних агломератів з низьким співвідношенням 51і/А!І і з низьким 2 вмістом інертного зв'язуючого.
Більшість цеолітів синтезуються, в основному, шляхом створення центрів кристалізації і кристалізацією алюмосилікатних гелів, що веде до утворення цеолітів, які складають з дуже дрібних кристалів. У цьому випадку говорять про порошки. Однак ці порошки важко використовувати у промислових масштабах і бажано мати "їх у гранульованій агломерованій формі. Ці агломерати у вигляді невеликих шматочків чи кульок як правило складаються з порошку цеоліту, який є активним компонентом, і зв'язуючого, призначеного для забезпечення зчеплення кристалів і надання їм форми зерен. Це зв'язуюче не має властивостей поглинання, а призначене для надання зерну механічної міцності, необхідної для опору вібраціям і поштовхам в умовах експлуатації. Гранули виготовляють формуванням з пасти, яка складається з цеолітового порошку і глинистої пасти у співвідношенні приблизно 8095 порошку на 2095 зв'язуючого, потім надають їм форму кульок і піддають 72 тепловій обробці при високій температурі для спікання глини і реактивації цеоліту.
Внаслідок цього цеолітові тіла з розміром частинок порядку кількох міліметрів, якщо вибір зв'язуючого і грануляція були виконані згідно з правилами, зазначеними вище, мають низку позитивних властивостей, а саме: пористість, механічну стійкість та стійкість до стирання. Сорбційна спроможність зменшується, природно, відповідно до зменшення частки активного компонента в його суміші з інертним зв'язуючим.
Застосовувались різні засоби, у тому числі перетворення зв'язуючого, повністю або частково, на цеоліт, для подолання того недоліку, що зв'язуюче є інертним щодо поглинальної здатності. Ця операція легко виконується, коли використовуються зв'язуючі каолінітової групи, заздалегідь прожарені при температурі 500-7007С. Альтернативний спосіб полягає у формуванні каолінових зерен і перетворенні їх на цеоліти: цей принцип описано в "7еоійе Моіесшіаг Зіемев", ЮО. МУ. ВгесК, дойп УМйеу апа Бопз, Мем МогКк. Зазначена с технологія успішно використовувалась для виробництва зерен цеоліту А або Х, що містить до 9595 за масою Ге) цеоліту і залишок зв'язуючого, що не перетворився (більш докладно див. НомжеїЇ, патент США Мо3119660); додання двоокису кремнію рекомендоване, якщо бажано отримати цеоліт Х ("7еоїйе МоїіІесціаг Зіемевз", Вгеск, р.320)
Кузніцкі та Коворкерс (Кигпіскі апа СомжогкКегв) показали (патент США Мо4603040), що можливим є с перетворення каолінового агломерату на цеоліт Х з вмістом 5І1/АІ, що дорівнює 1; однак для повного завершення со реакції, тобто для утворення зерна, що складається приблизно на 9595 з цеоліту Х, треба приблизно 10 днів при температурі БОРС, що являє собою трудноздійсненну промислову операцію. Якщо реакція включає п'ятиденний Ф період визрівання при температурі 40"С з подальшою кристалізацією при більш високій температурі, кінцевий ч-- продукт складається на 8095 фозажиту і на 1595 з цеоліту А.
У патенті Японії Мо05163015 (Тозопй Согр.) говориться, що можна одержувати зерна цеоліту Х з низьким ї-о відношенням ЗІ/АЇ, порядку 1, шляхом змішування порошку цеоліту Х, який має співвідношення 5І/АЇ - 1, з каоліном, гідроксидом калію, гідроксидом натрію і карбоксиметилцелюлозою. Формування здійснюється шляхом екструзії. Зерна, отримані у такий спосіб, висушують, прожарюють при 6007С протягом 2-х годин і потім « дю занурюють на 2 дні у розчин суміші гідроксидів калію та натрію при температурі 4076. -о
Обидва названі патенти показують, що можна одержувати механічно міцний твердий сорбент, який с складається; в основному, з цеоліту Х, в якому співвідношення 5і/АІ є значно меншим, ніж в цеолітах Х, які :з» звичайно виготовляються Через гель, співвідношення -5І/А! яких приблизно дорівнює 1,1-1,5. Недоліками зазначених процесів є надмірна тривалість реакції і багатостадійність технологічного процесу. Більше того, слід остерігатись того, що вплив тепла, як зазначено в УР Мо05-163015, після стадії формування не сприяє б» 395 аморфізації зерна і що метою " лужного дигерування є рекристалізація, що, певно, і пояснює надмірну тривалість процесу. - У наведеній заявці знаком Ї5Х (від англійського "му зіїйса Х" - марка цеоліту Х з низьким вмістом с діоксиду кремнію) позначатимо цеоліти Х з низьким співвідношенням 85І/АЇї, а саме, цеоліти Х з співвідношенням
ЗІ/АЇ, що дорівнює одиниці; невеликі експериментальні відхилення від цієї величини є прийнятними, менші (95) 50 значення однозначно пов'язані з неточностями у вимірюванні, більші - з присутністю неминучих домішок з "з підвищеним вмістом діоксиду кремнію, а також іонами натрію і, можливо, калію. В описі запропонованого винаходу показано, що цеолітові тіла, які складаються, принаймні, на 9595 з цеоліту і мають співвідношення
ЗІ/АІ, яке дорівнює одиниці, можна одержати у значно більш простий і швидкий спосіб порівняно з існуючими.
Цей спосіб включає такі стадії: 59 (а) агломерація порошку цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду, кремнію за допомогою зв'язуючого, що
ГФ) містить принаймні 8095 глини, здатної до перетворення на цеоліт; 7 (б) формування суміші, отриманої за пунктом (а); (в) висушування і подальша кальцинація при температурі 500-600"; (г) взаємодія продукту, отриманого за п. (в), з лужним водним розчином; бо (д) промивання, висушування та активація при температурі 500-60070.
Перетворення зв'язуючого на цеоліт відбувається на стадії (г) при взаємодії з лужним розчином, який повинен мати концентрацію не менше 0,5М і який може бути розчином гідроксиду калію і натрію, в якому максимальний вміст гідроксиду калію не повинен перевищувати 3095 мольних (у розрахунку на суміш гідроксид натрію «т гідроксид калію). бо Можливо, більш вигідним є використання розчину гідроксиду натрію. Процес проводиться при температурі,
достатній для отримання прийнятної швидкості перетворення на цеоліт.
Глина, що може бути перетворена на цеоліт, належить до групи каолініту, галлуазіту накриту або диккиту.
Каолін є дуже простим у застосуванні.
Наведені далі приклади ілюструють цей винахід.
Приклад 1
Приготування фауяситу Х з низьким вмістом діоксиду кремнію у присутності гідроксиду калію.
Цеоліт типу фожазиту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію з співвідношенням 5ЗІі/АІ, що дорівнює 1, синтезується шляхом змішування таких розчинів: 70 Розчин А: 136 грамів гідроксиду натрію і 73 грами гідроксиду калію (у " розрахунку на чисту основу) розчиняють в 280 грамах води. Розчин нагрівають до температури кипіння (100-115 9) і потім розчиняють в ньому 78 грамів оксиду алюмінію. По закінченні розчинення розчину дадуть охолонути, потім доводять його масу до 570 грамів водою, заповнивши її втрату через випаровування.
Розчин Б:
З00 грамів води і 235, З грами силікату натрію (25,595 ЗО» і 7,7595 змішують при слабкому помішуванні.
Силікатний розчин додають в алюмінатний розчин протягом приблизно 2-х хвилин, енергійно перемішуючи за допомогою дефлокуляційної турбінної мішалки Рейнері (Каупегі) при швидкості обертання 2500об/хвил (обвідна швидкість З,7м/с), і потім гель, що утворився, залишають при 60"С на 24 години без перемішування. Після цього спостерігається відстоювання розчину, характерне для процесу кристалізації. Потім проводять фільтрування, і залишок на фільтрі промивають водою у кількості приблизно 15 мл на грам твердої речовини. Тверду речовину потім висушують у печі при 807"С. Склад синтетичного гелю є таким: 4Ма2О 1,3К50 1А12О53 25105 91350
Хімічний аналіз твердої речовини, отриманої в результаті синтезу, показує такий склад: с 0,77Ма2О 0,23К50 25105 1А1203 о
Рентгеноструктурний аналіз підтверджує, що отриманий порошок складається з практично чистого фожазиту з невеликою домішкою цеоліту А, вміст якого становить менше 2-х відсотків. Адсорбційна ємність по толуолу вимірюється після кальцинації при температурі 5507 протягом 2-х годин в інертній атмосфері: адсорбційна ємність становила 22,595 при температурі 2572 і при парціальному тиску 0,5. с
Приклад 2
Приготування агломерованого цеоліту Х з низьким вмістом діоксіідо кремнію. о
Частина порошку формується змішуванням 42,5 грамів (в розрахунку на прожарену речовину), 7,5 грамів (о) волокнуватої глини (в розрахунку на прожарену речовину), 1 граму карбоксиметилцелюлози і кількості води, достатньої для проведення екструзії з отриманням тіл діаметром 1,бмм і завдовжки приблизно 4мм. Одержаний - екструдат висушують при температурі 807С і потім прожарюють при 5507С протягом 2-х годин в інертній (Се) атмосфері.
Приклад З
Приготування агломерованого цеоліту з низьким вмістом « да оксиду кремнію з низьким вмістом інертного зв'язуючого відповідно до наведеного винаходу. - с Порошок цеоліту Х з низьким вмістом Яі оксиду кремнію, отриманий в прикладі 1, агломерується з сумішшю и глини монтморилонітового типу (1595), глини каолінового типу (8595), невеликої кількості "» карбоксиметилцелюлози та води. Після екструзії висушування проводять при температурі 807С і кальцинують при 600? 2 години в інертній атмосфері, що не містить пар води.
Готують розчин, який складається з 16,7 грамів гранульованого гідроксиду натрію та 7,7 грамів гідроксиду (о) калію (в розрахунку на чисту основу) в 100мл води. 10 грамів свіжопрожарених зерен цеоліту занурюють в 17 мл - цього розчину, і всю суміш доводять до температури 952С без перемішування.
Відбирають проби твердої речовини через 3, 6 і 24 години для спостерігання зміни кристалічності у часі. іс) Кожна відібрана проба промивається шляхом занурення у воду з розрахунку 20мл води на грам речовини. о 20 Всього виконують 4 промивання.
Вимірювання адсорбційної ємності по толуолу проводять методом, який описано вище, і отримують такі кі» значення:
Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, який не піддавався обробці сумішшю Ммаон ж
КОН 18295 22 Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, оброблений сумішшю Маон жк КОН протягом
Ге! 3-х годин 21,790
Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, оброблений сумішшю Маон жк КОН протягом де 6-х годин 21,690
Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, оброблений сумішшю Маон «ж КОН протягом 60 24-х годин 21,6905
Рентгенограми показують наявність фозажиту зі слідами цеоліту А у кількості, подібній до тієї, що її було виявлено у порошку цеоліту до агломерації. Результати хімічного аналізу показують, що середнє співвідношення
ЗІ/АІ дорівнює 1,04, що відповідає бажаному результату. Співвідношення ЗІ/АІ, яке виміряли за допомогою ЯМР кремнію, виявляється таким, що дорівнює 1,01 і відповідає співвідношенню 5І/АЇ для кристалічної решітки. 65 Таким чином, зважаючи на значення адсорбційної ємності, виявляється можливим отримати зерна цеоліту Х з низьким вмістом АЇ ОКСИДУ кремнію з вмістом цеоліту фяуиситового типу не менше 95905.
Водночас показано, що реакція може бути швидкою (менше 3-х годин), що період визрівання не потрібен і що немає необхідності у більших кількостях пороутворювального агента, як вказано (заявлено) у патенті США
Приклад 4
Приготування агломерованого цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію з низьким вмістом інертного зв'язуючого відповідно до поданого винаходу.
Порошок цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, отриманий у спосіб, описаний в Прикладі 1, агломерують за допомогою суміші, яка складається з глини монтморилонітового типу (15905), глини каолінового 7/0 типу (85795), невеликої кількості карбоксиметилцелюлози і води. Після екструзії висушування проводять при температурі 80"С і кальцинацію здійснюють при 6007 протягом 2-х годин в інертній атмосфері, що не містить пар води. грамів агломерату, отриманого таким чином, занурюють в 17 мл розчину гідроксиду натрію з концентрацією 220г/л на З години при температурі 9570. Після цього агломерат промивають 4 рази водою 7/5 послідовно шляхом занурення у воду, виходячи з розрахунку 20мл води на грам речовини.
Вимірювання адсорбційної ємності по толуолу виконуються за умов, описаних вище, і дають такі результати:
Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, (необроблений) 18,295
Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, (оброблений Маон) 22495
Останнє значення порівнюється з тим, яке виявили для агломерованого цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, отриманого за методикою, описаною в Прикладі 3. Агломерований цеоліт Х з низьким вмістом діокси" кремнію, оброблений сумішшю Маон ях КОН 21,790
Наведені результати свідчать про високу ефективність цеолітових тіл, отриманих згідно з запропонованим винаходом, а також підтверджують більшу міру кристалічності цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, отриманого за допомогою гідроксиду натрію. ЯМР-спектр кремнію показує, що співвідношення 5і/АЇ в сч кристалічній решітці дорівнює 1,01. Ці цеолітові тіла з адсорбційною ємністю по толуолу, що перевищує 21,596 при 25"С, також є предметом винаходу. (8)
Claims (6)
1. Спосіб виробництва цеолітових тіл, які складаються принаймні на 9595 з цеоліту Х з низьким вмістом о діоксиду кремнію, який включає такі стадії: о (а) агломерація порошку цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію за допомогою зв'язуючого, що містить принаймні 8095 глини, що може перетворюватись на цеоліт, -- (б) формування суміші, отриманій за п. (а), «со (в) висушування і подальша кальцинація при температурі від 500 27 до 600 ес, (г введення одержаного за п. (в) твердого продукту у контакт з водним лужним розчином, що має концентрацію не менше 0,5 М, (д) промивання, висушування і активація при температурі від 500 до 600 2. «
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що лужний розчин є розчином гідроксиду натрію та гідроксиду - с калію, в якому гідроксид калію наявний у максимальній кількості 30956 мольних (у розрахунку на суміш гідроксид ц натрію «т гідроксид калію). "» З.
Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що лужний розчин є розчином гідроксиду натрію.
4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що зв'язуюче, яке може бути перетворене на цеоліт, належить до Групи каолініту, галуазиту, накриту та дикиту. Ге)
5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що зв'язуюче, яке може бути перетворене на цеоліт, являє собою -3з каолін.
6. Цеолітові тіла, що містять принаймні 9595 цеоліту Х з низьким вмістом діоксиду кремнію, одержані згідно (Се) із способом за п. 1, з адсорбційною ємністю по толуолу, яка дорівнює принаймні 21,5965. о 50 ШИ | | | й Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних ІЗ мікросхем", 2003, М 12, 15.12.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709283A FR2766475B1 (fr) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte |
| PCT/FR1998/001508 WO1999005063A1 (fr) | 1997-07-22 | 1998-07-10 | Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA61932C2 true UA61932C2 (en) | 2003-12-15 |
Family
ID=9509470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99042261A UA61932C2 (en) | 1997-07-22 | 1998-10-07 | A method for producing zeolite x granules with a low content of silicon dioxide having a low content of inert binding agent |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6264881B1 (uk) |
| EP (1) | EP0932581B1 (uk) |
| JP (2) | JP4195516B2 (uk) |
| KR (1) | KR100538961B1 (uk) |
| CN (1) | CN1109653C (uk) |
| AR (1) | AR017755A1 (uk) |
| AT (1) | ATE236083T1 (uk) |
| AU (1) | AU736403B2 (uk) |
| BR (1) | BR9806072A (uk) |
| CA (1) | CA2266385C (uk) |
| CZ (1) | CZ294449B6 (uk) |
| DE (1) | DE69812872T2 (uk) |
| DK (1) | DK0932581T3 (uk) |
| EA (1) | EA001175B1 (uk) |
| ES (1) | ES2195367T3 (uk) |
| FR (1) | FR2766475B1 (uk) |
| HU (1) | HU225582B1 (uk) |
| MY (1) | MY125860A (uk) |
| PL (1) | PL192559B1 (uk) |
| PT (1) | PT932581E (uk) |
| SK (1) | SK284360B6 (uk) |
| TR (1) | TR199900628T1 (uk) |
| TW (1) | TW460411B (uk) |
| UA (1) | UA61932C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999005063A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA986398B (uk) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2789914B1 (fr) * | 1999-02-22 | 2001-04-06 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres a faible taux de liant inerte, leur procede d'obtention et leurs utilisations |
| FR2800995B1 (fr) | 1999-10-05 | 2002-01-04 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux |
| FR2799646B1 (fr) | 1999-10-15 | 2001-12-07 | Oreal | Composition sous forme d'emulsion eau-dans-huile, contenant des fibres, et son utilisation dans le domaine cosmetique |
| JP4830185B2 (ja) * | 1999-11-25 | 2011-12-07 | 東ソー株式会社 | 高純度低シリカｘ型ゼオライトバインダレス成形体およびそれを使用した気体分離方法 |
| FR2803282B1 (fr) | 2000-01-04 | 2002-02-15 | Ceca Sa | Zeolites x echangees notamment au litium, leur procede de preparation et leur utilisation comme adsorbants de l'azote dans la separation des gaz de l'air |
| EP1142622B1 (en) | 2000-04-04 | 2006-06-21 | Tosoh Corporation | Method of adsorptive separation of carbon dioxide |
| DE60129626T2 (de) | 2000-04-20 | 2008-05-21 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Verfahren zum Reinigen von einem Wasserstoff enthaltenden Gasgemisch |
| FR2811313B1 (fr) * | 2000-07-07 | 2002-08-30 | Ceca Sa | Procede de preparation de zeolites x et lsx agglomerees et echangees au lithium |
| US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6506236B2 (en) * | 2001-03-28 | 2003-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for reducing the level of carbon dioxide in a gaseous mixture |
| EP1633475B1 (en) * | 2003-06-06 | 2010-06-23 | Zeochem AG | Method for sulfur compounds removal from contaminated gas and liquid streams |
| FR2863909B1 (fr) * | 2003-12-22 | 2006-05-26 | Ceca Sa | Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere |
| FR2925366B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2011-05-27 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR2925478B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-18 | Ceca Sa | Zeolite de type lsx a granulometrie controlee |
| KR101073682B1 (ko) | 2008-07-31 | 2011-10-14 | 한국지질자원연구원 | Ｆｅ-제올라이트를 사용한 암모니아 가스흡착제 제조방법 |
| US7812208B2 (en) * | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| GB201012287D0 (en) * | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ibr Consult B V | Production of fired ceramic articles |
| DE102011104006A1 (de) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Süd-Chemie AG | Granulierte Zeolithe mit hoher Adsorptionskapazität zur Adsorption von organischen Molekülen |
| RU2465046C1 (ru) * | 2011-08-01 | 2012-10-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Композитный адсорбционно-каталитический материал для фотокаталитического окисления |
| US20130121911A1 (en) * | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Sandia Corporation | Pelletized molecular sieves and method of making molecular sieves |
| FR3009299B1 (fr) * | 2013-08-05 | 2019-11-15 | Arkema France | Materiau zeolithique a base de zeolithe mesoporeuse |
| FR3013236B1 (fr) * | 2013-11-20 | 2015-12-11 | Ceca Sa | Materiau granulaire zeolithique a structure connexe |
| RU2625873C1 (ru) * | 2016-06-09 | 2017-07-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" ФГБОУ ВО "ТГТУ" | Способ получения композиционного сорбционно-активного материала |
| CN106629763B (zh) * | 2016-12-27 | 2018-12-04 | 苏州立昂新材料有限公司 | 低硅八面沸石及其制备方法 |
| WO2019068135A1 (en) * | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Neomaterials Pty Ltd | SYNTHESIS OF ZEOLITES |
| CN110508241B (zh) * | 2018-05-22 | 2022-12-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂及其制备方法 |
| CN110508240B (zh) * | 2018-05-22 | 2021-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂的制备方法 |
| CN109485058A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-19 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种无粘结剂lsx分子筛的制备方法 |
| CN112592148B (zh) * | 2021-01-24 | 2022-06-28 | 湖南科技大学 | 高掺量利用砖混类建筑固废再生砂粉制备结构材料的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE299635C (uk) | ||||
| US3119660A (en) | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
| US3906076A (en) * | 1973-10-03 | 1975-09-16 | Grace W R & Co | Process for producing zeolite X molecular sieve bodies |
| US4603040A (en) * | 1985-03-27 | 1986-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite |
| DD299635A5 (de) * | 1990-02-20 | 1992-04-30 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von zeolithischen adsorptionsmitteln |
| JPH04198011A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Tosoh Corp | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体の製造方法 |
| JP3066430B2 (ja) * | 1991-12-10 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | ゼオライトｘ型成形体の製造方法 |
| US5152813A (en) * | 1991-12-20 | 1992-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption with a Ca and/or Sr exchanged lithium X-zeolite |
| JP3066850B2 (ja) * | 1992-12-22 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
| US6036939A (en) * | 1996-08-30 | 2000-03-14 | Tosoh Corporation | Heat-resistant low-silica zeolite, and process for production and application thereof |
| JP3257509B2 (ja) * | 1997-11-27 | 2002-02-18 | 東ソー株式会社 | 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
-
1997
- 1997-07-22 FR FR9709283A patent/FR2766475B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-10 PL PL332286A patent/PL192559B1/pl unknown
- 1998-07-10 HU HU0004623A patent/HU225582B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 KR KR10-1999-7002376A patent/KR100538961B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 ES ES98937616T patent/ES2195367T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 DE DE69812872T patent/DE69812872T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 DK DK98937616T patent/DK0932581T3/da active
- 1998-07-10 CN CN98801034A patent/CN1109653C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 PT PT98937616T patent/PT932581E/pt unknown
- 1998-07-10 EP EP98937616A patent/EP0932581B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 JP JP50939899A patent/JP4195516B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 CA CA002266385A patent/CA2266385C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 AT AT98937616T patent/ATE236083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 TR TR1999/00628T patent/TR199900628T1/xx unknown
- 1998-07-10 BR BR9806072A patent/BR9806072A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 AU AU86349/98A patent/AU736403B2/en not_active Ceased
- 1998-07-10 US US09/269,078 patent/US6264881B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 CZ CZ19991008A patent/CZ294449B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 EA EA199900318A patent/EA001175B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 WO PCT/FR1998/001508 patent/WO1999005063A1/fr not_active Ceased
- 1998-07-10 SK SK362-99A patent/SK284360B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-15 TW TW087111531A patent/TW460411B/zh active
- 1998-07-17 ZA ZA986398A patent/ZA986398B/xx unknown
- 1998-07-22 MY MYPI98003359A patent/MY125860A/en unknown
- 1998-07-22 AR ARP980103584A patent/AR017755A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-07 UA UA99042261A patent/UA61932C2/uk unknown
-
2008
- 2008-05-01 JP JP2008119499A patent/JP4302766B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA61932C2 (en) | A method for producing zeolite x granules with a low content of silicon dioxide having a low content of inert binding agent | |
| KR930000531B1 (ko) | 극성이 더 작은 물질을 함유하는 질소 혼합물로부터 질소를 분리하는 방법 | |
| JP3066430B2 (ja) | ゼオライトｘ型成形体の製造方法 | |
| JPH11513969A (ja) | 分子篩錯体化合物の製造方法 | |
| MX2013006788A (es) | Zeolita que tiene cobre y metal alcalinoterreo soportados. | |
| JPH0417097B2 (uk) | ||
| JPH09501646A (ja) | 微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェートおよびその製造方法 | |
| JP3066850B2 (ja) | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
| JP2001240410A (ja) | イオン交換されたモレキュラーシーブの製造方法 | |
| JP2782744B2 (ja) | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 | |
| GB1567856A (en) | Preparation of zeolite a in axtruded form | |
| US3390958A (en) | Process for preparing crystalline zeolitic molecular sieves | |
| JP2000210557A (ja) | Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JP3309774B2 (ja) | 耐熱性低シリカゼオライト及びその製造方法、並びに用途 | |
| JPH06183727A (ja) | ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
| US12522507B2 (en) | Method for producing relating to industrial mass production of high-purity artificial zeolite | |
| JPH1053410A (ja) | 低シリカｘ型ゼオライトの製造方法 | |
| JPS6068052A (ja) | ゼオライト系組成物からなる酸素と窒素との分離剤 | |
| JP2000211915A (ja) | 低シリカｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JPH0443696B2 (uk) | ||
| RU1443323C (ru) | Способ получения высококремнеземного цеолита | |
| JPH11309370A (ja) | 低シリカｘ型ゼオライトの成形焼成物、および、リチウム交換低シリカｘ型ゼオライト成形焼成物の吸着剤 | |
| WO2023190681A1 (ja) | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 | |
| JPH0674130B2 (ja) | 高シリカゼオライトの製造法 | |
| GB983395A (en) | A method of producing molecular sieve bodies |