WO1995013924A1

WO1995013924A1 - Thermal stencil paper for mimeograph

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Publication number: WO1995013924A1
Application number: PCT/JP1994/001765
Authority: WO
Inventors: Yukio Kawatsu; Kenji Tsunashima; Katsuya Toyoda; Katsutoshi Ando; Hideyuki Yamauchi; Kenji Kida
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1993-11-17
Filing date: 1994-10-20
Publication date: 1995-05-26
Anticipated expiration: 1996-05-17
Also published as: EP0683061A1; EP0683061A4; DE69416109D1; CN1119006A; US5888653A; KR100311597B1; EP0683061B1; DE69416109T2; KR960700157A; CN1043624C; TW259828B

Description

P / P94/01765

惑熱孔脤印刷用原紙技術分野

本発明は、ノヽロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュバルブなどによる閃光照射や赤外線照射、レーザー光線等のパルス的照射、あるいはサ—マルへッド等によつて穿孔製版される感熱孔版印刷用原紙およびその製造方法に関するものでめる。

背景技術

従来より感熱孔版印刷用原紙（以下、単に原紙という）としては、アタリロニトリル系フィルム、ポリエステル系フィルム、塩化ビニリデン系フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムに、天然繊維、化学繊維または合成繊維あるいはこれらを混抄した薄葉紙、不織布、紗等によって構成された多孔性支持体を接着剤で貼り合わせた構造のものが知られている（例えば、特開昭 5 1 - 2 5 1 2号公報、特開昭 5 1— 2 5 1 3号公報、.特開昭 5 7— 1 8 2 4 9 5号公報など）。

しかしながら、これら従来の原紙は次のような欠点を有していた。すなわち、

( 1 ) フィルムと多孔性支持体とを接着剤を用いて貼り合わせているため、接着剤によってィンキの透過が阻害され、画像鮮明性が劣る。

( 2 ) 使用される接着剤自体についても、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂接着剤は印刷インキによって軟化、膨潤、溶解しやすいため、耐インキ性に劣り、熱硬化性接着剤を使用する場合には、未硬化物が残存しやすいために製版時にサーマルへッドに融着を生じ易く、また、塩素系接着剤を使用する場合にはサーマルへッドの加熱によって有毒な塩素を放出する。

( 3 ) さらに、接着剤を使用する場合には、原紙の製造工程において接着工程が必要であり、また、接着剤塗布時に溶剤を使用するため、溶剤回収設備が必要であり、プロセス的にコスト高となる。

( 4 ) また、接着工程においてフィルムの破れゃシヮなどのトラブルが発生し易く、収率が低い。

( 5 ) 接着剤や溶剤を使用するため、作業環境が悪化する。また、地球環境保護の面からも好ましくない。これらの欠点を改良するため、使用する接着剤の量をできるだけ少なくする提案がなされてきた（例えば、特開昭 5 8 - 1 4 7 3 9 6号公報、特開平 4 一 2 3 2 7 9 0号公報など）が、上記の欠点を完全に解消するには至っていないのが現状である。

また、接着剤を用いない方法として、特開平 4— 2 1 2 8 9 1号公報においては、熱可塑性樹脂フィルムの片面に合成繊維が散布され熱圧着されてなる繊維層が形成されていることを特徴とする感熱性孔版原紙が提案されている。しかしながら、この方法は、長さ 5 O mm以下の合成繊維を風力または静電気によって散布する方法であるため、繊維の分散が不均一となり、したがってインキの透過性にムラが生じ、画像鮮明性が不十分となる。また、この方法では樹脂フィルムと繊維層の接着性が必ずしも十分ではないため、フィルム搬送時にシヮや破れが発生し易いという問題がある。接着性を完全にするため、繊維層にバインダー繊維を混入したり、フィルム面に粘着剤を微量塗布することが提案されているが、ノくィンダ—繊維や粘着剤を使用するとィンキの透過性が阻害され、結果的に画像鮮明性が低下していまうという欠点があった。このような欠点を解消するため、現在、接着剤や粘着剤、あるいはバインダー等をまったく使用しない感熱孔版用原紙が望まれている。

また、画像鮮明性を向上させるには、フィルムの穿孔部のインキ透過性を阻害させないように、穿孔部に支持体を構成する繊維を存在させないのが望ましく、そのため、支持体の繊維量をできるだけ少なくしたり、繊維をできるだけ細くすることが提案されている（例えば、特開昭 5 9— 1 6 7 9 3号公報）。しかしながら、繊維量を少なくしたり、繊維を細くすると、支持体の強度が低下して原紙の搬送性が悪くなつたり、また、繊維を均一に分散することが難しいので、支持体の目付や厚さが不均一となり、インキの透過性にムラが生じて、画像鮮明性が劣るだけでなく、印刷物を重ねた時に裏写りしゃすいという欠点があった。

さらにまた、特開平 2— 1 0 7 4 8 8号公報では画像鮮明性と耐刷性を向上させる目的で、熱可塑性フィルムと連続したフィラメントからなる合成繊維を主体とする不織布とを有する感熱孔版用原紙が提案されているが、ィンキの保持性と透過性のバランスの点で、いまだ不十分であった。発明の開示

本発明は、かかる従来技術の各種問題点を解決し、高画像性を有し、印刷鮮明性に優れ、かつ裏写りのな L、感熱孔版印刷用原紙を提供することを目的とする。また、本発明は、上記感熱孔版印刷用原紙の製造方法を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの片面にポリエステル繊維からなる多孔性支持体が積層されてなる感熱孔版印刷用原紙において、該多孔性支持体が、繊維同士が融着した融着点を有する網状体を形成しており、かつ該網状体中の融着点のちの一部の融着点において、繊維間にまたがり、かつ、その厚さが平均繊維径ょりも小さい膜が形成されてなることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙にを提供する。

さらにまた本発明は、未延伸ポリエステルフィルムと未延伸ポリエステル繊維からなる多孔性支持体とを熱圧着した後、 2軸共延伸することを特徴とする感熱孔版印刷用原紙の製造方法を提供する。

本発明は、上記構成としたことにより、次の効果を奏する。すなわち、均一な開孔形態を有する支持体を形成することができるため、強度の安定した、かつ印刷インキの保持性と透過性のバランスに優れた原紙とすることができるので、この原紙を用いた孔版印刷で得られる印刷物は高画像性と印刷鮮明性を有し、かつ裏写りすることがない。また、搬送性にも優れる。

発明を実施するための最良の形態

本発明におけるポリエステルフィルムおよびポリエステル繊維に用いられるポリエステルとはいずれも、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジォ一ルを主たる構成成分とするポリエステルである。ここで、芳香族ジカルボン酸としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 1 , 4 —ナフタレンジカルボン酸、 1， 5 —ナフ夕レンジカルボン酸、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸、 4， 4 ' ージフエニルジカルボン酸、 4 , 4 ' - ジフヱニルエーテルジカルボン酸、 4， 4 ' 一ジフヱニルスルホンジカルボン酸等を挙げることができ、中でも好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、 2 , 6 一ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸成分としては例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を挙げることができ、中でも好ましくはアジピン酸等を挙げることができる。脂環族ジカルボン酸としては例えば、 1， 4—シクロへキサンジカルボン酸等を挙げることができる。これらの酸成分は 1種のみ用いてもよく、 2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のォキシ酸等を一部共重合してもよい。また、ジオール成分としては例えば、エチレングリコール、 1， 2—プロパンジオール、 1 , 3—プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、 1， 3—ブタンジオール、 1 , 4—ブタンジオール、 1， 5 —ペンタンジオール、 1 , 6—へキサンジオール、 1， 2 —シクロへキサンジメタノール、 1 , 3 —シクロへキサンジメタノール、 1 , 4 —シクロへキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、 2， 2 ' ビス（4 ' 一 β ーヒドロキシェトキシフヱニル）プロパン等を挙げることができる。中でもェチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は 1種のみ用いてもよく、 2種以上併用してもよい。

本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリ主ステルとして好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとエチレンィソフタレー卜との共重合体、へキサメチレンテレフタレートとシクロへキサンジメチレンテレフタレ一トとの共重合体等を挙げることができる。穿孔感度を向上するために特に好ましくは、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレー卜との共重合体、へキサメチレンテレフ夕レートとシクロへキサンジメチレンテレフタレ一トとの共重合体等を挙げることができる。

また、本発明のポリエステル繊維に用いられるポリエステルとして好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチレンテレフタレート、エチレンテレフ夕レートとエチレンイソフタレートとの共重合体等を挙げることができる。穿孔時の熱寸法安定性の点から特に好ましぐは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等を挙げることができる。

本発明におけるポリエステルは従来公知の方法で製造することができる。例えば、酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させた後、この反応の生成物を減圧下で加熱して余剰のジォール成分を除去しつつ重縮合させることによって製造する方法や、酸成分としてジアルキルエステルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応させた後、上記と同様に重縮合させることによつて製造する方法等がある。この際、必要に応じて、反応触媒として従来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等を用いることもできる。

本発明におけるポリエステルには必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合することができる。

さらには用途に応じて易滑性を付与することもできる。易滑性付与方法としては特に制限はないが、例えば、クレー、マイ力、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等を析出する、いわゆる内部粒子による方法、界面活性剤を塗布する方法等がある。

本発明におけるポリエステル繊維からなる多孔性支持体は、上記ポリエステルを用いて、従来公知のメルトブロー法やスパンボンド法などの直接溶融紡糸法によって製造することができる。用いられるポリエステルの固有粘度は、通常好ましくは 0 . 4以上、より好ましくは 0 . 5以上、特に好ましくは 0 . 6以上であ o

メルトブ口一紡糸法では、溶融したポリエステルポリマーを口金から吐出するに際して、口金周辺部から熱風を吹き付け、該熱風によって吐出したポリマーを細繊度化せしめ、ついで、しかるべき位置に配置したネットコンベア上に吹き付けて捕集し、ウェブを形成して製造される。該ウェブはネットコンベアに設けた吸引装置によって熱風と一緒に吸引されるので、繊維が完全に固化する前に捕集される。つまりウェブの繊維同士は互いに融着した状態で捕集される。口金とネットコンベア間の捕集距離を適宜設定することによって、織維の融着度合を調整することができる。また、ポリマー吐出量、熱風温度、熱風流量、コンペ- 速度等を適宜調整することにより、ウェブの目付や単糸繊度を任意に設定するとができる。メルトブロー紡糸された繊維は、熱風の圧力で細繊度化され、無配向または低配向の状態で固化される。繊維の太さは均一ではなく、太い繊維と細い繊維がほどよく分散した状態でウェブを形成する。また、口金から吐出されたポリマーは、溶融状態から室温雰囲気下に急冷されるため、非晶質に近い、低結晶の状態で固化する。

同様にスパンボンド法では、口金から吐出したポリマ一をエアェジェクタ一によって牽引し、得られたフィラメントを衝突板に衝突させて繊維を開繊し、コンベア状に捕集してウェブを形成して製造される。ポリマ一吐出量、コンベア速度を適宜設定することにより、ウェブの目付を任意に設定できる。また、ェジェクターの圧力と流量を適宜調整することにより、フイラメン卜の分子配向状態を任意に調整できる。圧力と流量を絞って紡糸速度を遅くすることにより、分子配向度の低い繊維ウェブを得ることができる。また、吐出したポリマーの冷却速度を調整することにより、結晶性の低 L、繊維ゥェプを得ることができる。スパンボンド法で製造する場合、本発明に用いる未延伸ポリエステル繊維は、紡糸速度は 2 4 0 O mZ分以下で紡糸するのが好ましく、より好ましくは- 2 0 0 0 m/分以下、特に好ましくは 1 8 0 0 m/分以下である。紡糸速度が 2 4 0 0 分以下であれば、フィルムとの共延伸を良好に行うことができる。なお、紡糸速度の下限は特に限定されないが、通常 5 0 O mZ分以上である。

本発明に用いる未延伸ポリエステル繊維の結晶化度は、通常好ましくは 2 0 % 以下、より好ましくは 1 5 %以下、特に好ましくは 1 0 %以下である。結晶化度が 2 0 %以下であると、繊維同士の融着が良好であり、延伸時に良好な網状体が形成されやすい。また、フィルムとの融着も良好である。

本発明に用いる未延伸ポリエステル繊維は、未延伸であるのが最も好ましいが、延伸されているとしても低倍で、配向度は低いものが好ましい。通常、複屈折（Δ η ) は 0 . 0 3以下、好ましくは 0 . 0 2以下、より好ましくは 0. 0 1 以下である。複屈折が 0 . 0 3以下であると、フィルムとの共延伸を良好に行うことができる。

本発明に用いる未延伸ポリエステルフィルムは、同様に上記ポリエステルを用いて、従来公知の方法によって製造することができる。例えば、 Τダイ押し出し法によってポリマーをキャストドラム上に押し出すことによって未延伸フィルムを製造できる。口金のスリット幅、ポリマーの吐出量、キャス.トドラムの回転数を調整することによって、所望の厚さの未延伸フィルムを作ることができる。ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルの固有粘度は、通常 0 . 5以上、好ましくは 0 . 6以上、より好ましくは 0 . 7以上である。固有粘度が 0 . 5以上であると製膜安定性が高く、特に薄物のキャス卜を容易に行うことができる。本発明におけるポリエステルフィルムとポリエステル繊維からなる多孔性支持体とは、従来公知の接着剤を用いて接着してもよいが、より好ましくは接着剤を用いることなく互いに融着してなる。融着するには、通常、ポリエステルフィルムと多孔性支持体とを加熱しつつ直接貼り合わせる熱圧着により行われる。熱圧着の方法は特に限定されるものではないが、加熱ロールによる熱圧着がプロセス性の点から特に好ましい。本発明における熱圧着はポリエステルフィルムを製膜した後に、縦延伸工程の前段階あるいはフィルムを縦延伸後、横延伸工程の前段階で行ってもよい。熱圧着^度は通常、ポリエステルフィルムのガラス転移温度

(T g ) と融点（T m) との間であるのが好ましく、より好ましくは T gと冷結 . 晶化温度 (T e c ) との間であり、特に好ましくは T g + 1 0 °C~ T g + 5 0 °C の範囲である。

本発明においては、前記未延伸ポリエステルフィルムと未延伸多孔性支持体とを熱圧着した状態で共延伸することが特に好ましい。熱圧着した状態で共延伸することにより、フィルムと支持体とがー体で剥離することなく好適に延伸することができる。この時、支持体の繊維はその交絡点や接点において互いに融着して、融着点を有する網状体が形成される。さらに、これら融着点のうち、一部の融着点において、繊維間にまたがる薄い膜が形成されるのである。すなわち、本発明の多孔性支持体を上記のごとく形成することによって、支持体強度が安定するとともに、均一な開孔形態を保持した多孔体を形成することができるので、印刷インキの透過性と保持性のバランスされた原紙とすることができるものである。さらに、両者を一体で共延伸することにより、ポリエステル鏃維が補強体の役目をするので、フィルムが破れたりすることがなく、極めて製膜安定性に優れ σ 共延伸の方法は特に限定されるものではなく、 1軸延伸、 2軸延伸いずれの方法でもよいが、フィルムの配向性および支持体繊維の均一分散性の点で二軸延伸がより好ましい。二軸延伸は逐次二軸延伸法または同時二軸延伸法のいずれの方法であってもよい。逐次二軸延伸法の場合、縦方向、横方向の順に延伸するのが一般的であるが、逆に延伸してもよい。延伸温度はポリエステルフィルムのガラス転移温度（T g ) と冷結晶化温度（T e c ) との間であるのが好ましい。延伸倍率は特に限定されるものではなく、用いるポリエステルフィルム用ポリマーの種類や原紙に要求される感度等によって適宜決定されるが、通常は縦、横それぞれ 2 ~ 8倍、好ましくは 3〜7倍が適当である。また、二軸延伸後、縦または横、あるいは縦横に再延伸してもかまわない。

さらにその後、二軸延伸後の本発明原紙を熱処理してもよい。熱処理温度は特に限定されるものではなく、用いるポリエステルフィルム用ポリマ一の種類によつて適宜決定されるが、通常は 1 0 0〜2 4 Q °C、時間は 0' . 5〜6 0秒程度が適当である。

熱処理して得られた原紙を一旦室温程度まで冷却した後、さらに 4 0〜9 0 °C の比較的低温で、 5分から 1週間程度エージングすることもできる。このようなエージングを採用すると、原紙の保管時あるいは印刷機の中でのカール、シヮの発生が少なく特に好ましい。

本発明の原紙を構成する多孔性支持体は、繊維同士がその交絡点や接点において互いに融着した融着点を有する網状体を形成してなる。特徴的には、網状体中の融着点のうちの一部の融着点において、 2本以上の繊維間にまたがる薄 t、膜を形成してなる。つまり、支持体の繊維同士が、薄い膜を形成してなる融着点を持つた網状体とすることにより、支持体の強度が安定するとともに、均一な開孔形態を形成することができるので、搬送性に優れ、かつ印刷インキの保持性と透過性のバランスのとれた原紙とすることができるものである。

本発明でいう融着点の薄い膜とは、いわゆる「あひるの足の水搔き」状、あるいは「蛙の足の水搔き」状、または「ひだ」状のものを言い、通常 2本以上の繊維間にまたがって形成され、その厚さは繊維の平均径より薄いものである。また、該薄膜の大きさは、特に限定されないが、通常、面積で 1 /z m² 以上、さらに好ましくは 5 / m² 以上である。なお、該薄膜の大きさの上限は特に制限はないが通常 5 0 0 0 0 /ζπι^ώ以下であるのが好ましい。 ·

本発明では、融着点のすべてにおいてこのような「あひるの足の水搔き」状あるいは「蛙の足の水搔き」状または「ひだ」状の薄い膜が形成される必要はなく、支持体の平均的な面において、前記のような薄い膜を形成してなる融着点が、通常好ましくは l mm² 当たり 1個以上、より好ましくは 5個以上、特に好ましくは 1 0個以上形成されてなる。薄い膜を形成してなる融着点が l mm² 当たり 1個以上あれば、支持体としての強度が大きく、支持体の開孔形状が均一になり、インキの保持性が高く、印刷画像の鮮明性が良好なだけでなく、印刷物を重ねた時に裏写りが生じにくい。また、搬送性が良好である。

本発明の原紙の支持体面を直接、光学顕微鏡の明視野透過法で観察して求めた開孔部の面積分率は通常 5〜 8 0%、好ましくは 1 0~5 0%、より好ましくは 1 0 -3 0%である。開孔部の面積分率が 5 %以上あればインキの透過性が高く、 80%以下であればインキの保持性が良好である。また、光学顕微鏡の明視野透過法で観察される開孔部を円とみなした場合、その等価円直径の平均値は好ましくは.5〜 1 00 ;um、より好ましくは 1 0~6 0 um、特に好ましくは 1 0 〜3 0 jumである。平均直径が 5 ;um以上あればィンキの透過性が高く、 1 0 0 /zm以下であればィンキの保持性が良好である。

本発明の原紙を構成する多孔性支持体の繊維目付量は、通常 2〜 2 0 g/m² であり、好ましくは 2〜： I 6 g/m² 、より好ましくは 2~ 1 4 g/m² である。目付量が 2 0 g/m²以下であれば、インキの透過性が高く、画像鮮明性が良好である。また目付量が 2 g/m² 以上であればィンキの保持性が良好であり、また支持体として十分な強度を得られる。

本発明の多孔性支持体を構成するポリエステル織維の繊度は通常 0. 0 1〜 1 0デニール、好ましくは 0. 1〜 1 0デニール、より好ましくは 0. 1〜2デニールである。繊度が 1 0デニール以下であると、支持体の厚みと目付量が均一になりやすく、インキの透過が均一になる。また、繊度が 0. 0 1デニール以上であれば、支持体として十分な強度が得られる。なお、本発明でいうポリエステル鏃維の繊度とは支持体の平均繊度である。本発明の多孔性支持体を構成する繊維は全て同一繊度であつてもよいし、異なる繊度の繊維が混繊されたものであってもよい。また、繊度の異なる繊維を段階的に積層した多層構造としてもよい。多層構造の場合、少なくともフィルムに面した層を 1デニール以下の繊維で構成し、残りの層を 1デニール以上の繊維で構成すると画像鮮明性と支持体強度とのバランスの点でより好適である。多層構造の場合、フィルムに面した層の繊維目付量は 1〜5 gZm² とするのがより好ましい。

本発明の多孔性支持体を構成する繊維は延伸配向されているのが特に好ましい。該繊維の複屈折（Δη) は通常 0. 1以上、好ましくは 0. 12以上、より好ましくは 0. 14以上である。複屈折が 0. 1以上であると、繊維強度が高く、十分な支持体強度が得られる。

本発明の多孔性支持体を構成する繊維の結晶化度は、通常好ましくは 20 %以上であり、より好ましくは 30%以上、特に好ましくは 35%以上である。結晶化度が 20%以上であると、支持体として十分な耐熱性が得られる。

本発明の原紙を構成するポリエステルフィルムは二軸延伸フイルムであるのが特に好ましい。フィルムの厚さは、原紙に要求される感度等によって適宜決定されるが、通常 0. 1〜10 mであり、好ましくは 0. ：!〜 5. O im、より好ましくは 0. 1~3. 0 n mである。厚さが 10 m以下であれば、穿孔性が低下することがなく、 0. 1 以上であれば、製膜安定性が良好である。

本発明の原紙を構成するポリエステルフィルムは、結晶融解エネルギー（Δ H u ) が 3〜 1 l e a l Zgであるのが好ましく、より好ましくは 5〜 10 c a 1 である。 ΔΗι:が 3 c a 1 / g以上あるとフィルムの穿孔形状が安定し、鮮明な文字印刷を容易に行うことができる。また、 ΔΗιιが 1 l e a l ノ g以下であると、フィルムに未穿孔を生じることがなく、印刷文字が欠落したり、ベタ印刷での濃淡の表現性の悪いものとなることもない。

本発明の原紙を構成するポリエステルフィルムの融点（Tml ) と多孔性支持体を形成するポリエステル繊維の融点（Tm2 ) とは、好ましくは Tml ≤Tm2 であり、より好ましくはその温度差が 5 °C以上、特に好ましくは 2.0 °C以上である。 Tml ≤Tm2 であると、フィルムの穿孔性が良好であり、支持体の耐熱性も十分である。

本発明の原紙を構成するポリエステルフィルムと多孔性支持体間の剥離強度は好ましくは 1 gZc m以上、より好ましくは 5 gZc m以上、特に好ましくは 10 g/cm以上である。剥離強度が 1 cm以上であると、フィルム搬送時にシヮゃ破れが生じにくく、製膜安定性に優れる。

本発明においては、サ一マルへッド等との融着防止のため、ポリエステルフィルムとポリエステル繊維からなる多孔性支持体とを熱圧着した後、 2軸共延伸の前または後、あるいはその途中の工程において、ポリエステルフィルムのもう一方の面に、離型剤を塗布することができる。

本発明の原紙に用いる離型剤としては、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤等からなる従来公知のものを用いることができるが、以下に示す離型剤が特に好ましい。

すなわち、水に溶解、乳化または懸濁する石油系ワックス（A) 、植物性ヮックス（B) およびオイル状物質（C) の混合物を主成分とする離型剤が特に好適である。ここで、主成分とは上記（A)、 (B) および（C) の混合物の占める重量比率が 50%以上、好ましくは 60%以上であることを言う。

石油系ヮックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンヮックス、酸化ワックス等を挙げることができる。中でも酸化ワックスの使用が特に好ましい。

また、植物性ワックスとしてはキャンデラワックス、カルナゥパワックス、木ロウ、オリキューリ一ワックス、さとうきびロウ等が挙げられるが、本発明においては特に下記化合物からなる組成物が好ましい。

すなわち、 {ロジンまたは不均化ロジン、または水添ロジン · α、置換ェチレン（"置換基：カルボキシル、 S置換基：水素、メチルまたはカルボキシル）添加物 } ' アルキルまたはアルケニル（各炭素数 1〜8) ポリ（繰り返し単位： 1〜 6) アルコールのエステル添加物を用いるのが特に好ましい。

石油系ワックスと植物性ヮックスとの混合比率は 10 90〜90 10重量

%、好ましくは s ozs o s ozs 0重量％、さらに好ましくは S OZT O 70/30重量％とするのが好ましい。植物性ヮックスを 10重量％以上とするのは、水に乳化あるいは懸濁させる場合の均一分散性が良好で、均一な塗布膜を得るのに好適であることによる。また、石油系ヮックスを 1 0重量％以上とすると塗布膜の易滑性が良好で、高速穿孔時の走行性がよい。

また、本発明においては上記石油系ワックス（A) と植物性ワックス（B ) にさらにオイル状物質を加えた混合物を用いるが、ここでオイル状物質とは常温で液体あるいはペース卜状のオイルであり、植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油等を挙げることができる。植物油としてはアマ二油、カャ油、サフラー油、大豆油、シナギリ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、糠油、綿実油、ォリーブ油、サザン力油、椿油、ヒマシ油、落花生油、バ一ム油、椰子油等が挙げられる。油脂としては、牛脂、豚油、羊油、カカオ油等、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、タービン油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフィン等を挙げることができる。合成潤滑油としては、合成によって得られる潤滑油のいずれをも任意に使用することができ、例えばォレフィン重合油、ジエステル油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油、ハ口ゲン化炭化水素油等を挙げることができる。これらの中でも鉱物油、合成潤滑油が好適である。また、これらの混合系であっても良い。

上記オイル状物質（C ) は前記石油系ワックス（A) と植物性ワックス（B ) の混合物 1 0 0重量部に対し 1 ~ 1 0 0重量部、好ましくは 3〜 5 0重量部添加するのが好ましい。オイル状物質が 1重量部以上であると、高印加エネルギー領域での走行性が良好である。また、 1 0 0重量部以下であると低印加エネルギー領域での走行性が良好である。

植物性ワックス、石油系ワックス及びオイル状物質の混合物を用いると、これらのいずれかを単独で用いた場合に比べ、均一な塗布膜が得られやすく、走行性が良好でスティックもが発生しにくい。

上記組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料等が挙げられる。

また、塗剤中には水への分散性を向上させる目的で各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤等を添加しても良い。 C JP94/01765

13 離型剤層の厚みは好ましくは 0. 0 0 5 m以上 0. 4〃m以下、より好ましくは 0. 0 1 111以上0. 4 / m以下である。離型剤層の厚みが 0. 4 m以下であれば、穿孔時の走行性が良好でへッドの汚染も少ない。また、厚さ 0. 0 0 5 zm以上であれば、良好な離型性を発揮し得る。

本発明において離型剤層を塗布する場合には塗液は防爆性や環境汚染の点で水に溶解、乳化または懸濁した塗液が好ましい。

離型剤の塗布は、フィルムの延伸前あるいは延伸後、いずれの段階で行ってもよい。本発明の効果をより顕著に発現させるためには、延伸前に塗布するのが.特に好ましい。塗布方法は特に限定されないが、口一ルコ一タ一、グラビアコ一ター、リバ一スコ一ター、バーコ一夕一等を用いて塗布するのが好ましい。

また、離型剤を塗布する前に必要に応じて、塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しても良い。

次に、本発明における特性の測定方法および評価方法について説明する。

(1) 融点（Tm、 °C)

セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計 RDC 220型を用い、試料 5mg を採取し、室温より昇温速度 2 CTCZ分で昇温した時の吸熱曲線のピークの温度より求めた。

(2) 結晶融解エネルギー（ΔΗια)

セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計 RDC 22 0型を用いて、フィルムの融解時の面積から求める。この面積は、昇温することによりベースラインから吸収側にずれ、さらに昇温を鐃けるとベースラインの位置まで戻るまでの面積であり、融解開始温度位置から終了位置までを直線で結び、この面積（a) を求める。同じ D S Cの条件で I n (インジウム）を測定し、この面積（b) を 6. 8 c a 1 として次式により求める。

6. 8 x a b =AHu (c a I / g)

(3) 繊度（デニール)

サンプルの任意な 1 0箇所を電子顕微鏡で倍率 2 00 0倍で 1 0枚の写真撮影を行い、 1枚の写真につき任意の 1 5本の繊維の直径を測定し、これを 1 0枚の写真について行い、合計 1 50本の繊維径を測定した。密度を 1. 3 8 g/cm3 O

14 として繊度を求め、その平均値で表した。

(4) 繊維目付（g/m² ) .

試験片 20 cmx 20 cmを取り、その重量を測定して m² 当たりの重量に換算した。

(5) 固有粘度〔〕

試料を 105。Cx 20分乾燥した後、 6. 8± 0. 005 gを秤量し、 o—クロロフヱノール中で 160°Cx 15分間撹拌して溶解した。冷却後、ャマトラボティック AVM— 1 0 S型自動粘度測定器により 25 °Cにおける粘度を測定した。

(6) 結晶化度 (%)

n—ヘプタンと四塩化炭素の混合液からなる密度勾配管に試料を投入し、 10 時間以上経過後の値を読んで密度を求めた。結晶化度 0 %の密度を 1. 335 g /cm3 、转晶化度 1.00%の密度を 1. 455 gZcm3 として、サンプルの結晶化度を算出した。

• (7) 複屈折（Δη)

偏光顕微鏡により、光源にナトリゥムランプを用い、試料を α—ブロムナフタリン浸漬下で、 B e r e kコンベンセーター法からレターデ一ションを求めて算出した。

(8) 融着部の薄膜の形成および個数

サンプルを光学顕微鏡で倍率 100〜400倍で観察した。また、サンプルを (株）トプコン走査型電子顕微鏡 DS 130を用いて倍率 100-300倍で観察し、薄膜の形成された融着部の個数を数えた。

(9) 支持体の開孔部の面積分率（％)

原紙の支持体面を直接、光学顕微鏡の明視野透過法で観察し、（株）ピアス製ハイビジョン対応画像解析装置を用いて、モニター倍率 240倍で、開孔部の面積分率を求めた。任意の測定点 10箇所について面積分率を求め、その平均値で表した。

(1 0) 支持体の開孔部の等価円直径の平均値（^m)

原紙の支持体面を直接、光学顕微鏡の明視野透過法で観察し、（株）ピアス製ハイビジョン対応画像解析装置を用いて、'モニタ一倍率 240倍で、白黒反転処理して、開孔部の等価円直径を測定し、その平均値を求めた。任意の測定点 10 箇所について測定し、その平均値で表した。

(1 1) 剥離強度（gZcm)

フィルム面にセロハンテープを貼って補強し、フィルムと多孔性支持体間との剥離強度を】 I S-K- 6854に準拠した 1 80度剥離試験法により測定した。

(1 2) 印刷性評価

作製した原紙を理想科学工業（株）製印刷機リソグラフ（RC 1 15) に供給して、サ—マルへッド式製版方式により、 J I S第 1水準の文字で文字サイズ 2 mm角のものと 5 mm角のものおよび參（丸で中が黒く塗りつぶされたもの）で 2〜1 Omm0のもの、また、太さの異なる葑線を原稿として製版した。製版原稿を用いて印刷したものを目視判定により、次のように評価した。 <文字の鲜明さ >

文字が鮮明なものを◎、文字がやや不鮮明なものを〇、文字が不鮮明だが判読できるものを△、文字が不鮮明で判読困難なものを Xとした。

く薪線の太さムラ >

藓線の太さが均一なものを◎、薪線の太さがやや不均一なものを〇、募線の太さが不均一でかすれたものを△、募線に切れがあるものを Xとした。

く黒ベタ部の白抜け〉

黒ベタ部で白抜けの全くないものを◎、黒ベタ部でごくわずか白抜けがあるものを〇、黒べ夕部に明らかに白抜けがあるものを△、黒ベタ部の白抜けが著しいものを Xとした。

<裏写り >

裏写りの全くないものを◎、ごくわずか裏写りのあるものを〇、明らかに裏写りのあるものを△、裏写りの著しいものを Xとした。

(13) 搬送性の評価

作製した原紙を理想科学工業（株) 製印刷機リソグラフ（RC 1.1 5) に供給して製版し、版胴上の原紙のシヮの有無を目視により判定して次のように評価した。

版胴上の原紙に全くシヮが発生しなかったものを◎、 1mm以下のシヮが発生したものを〇、 1〜5 mmのシヮが発生したものを△、 5 mm以上のシヮが発生したものを Xとした。

実施例 1

孔径 0. 35 mm、孔数 1 00個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度 280 °C、吐出量 30 g /分で、ポリエチレンテレフタレ一ト原料（〔り〕 = 0. 6、 Tm= 257°C) をメルトブロー法にて紡出し、捕集距離 15 cmでコに繊維を捕集して巻取り、繊維目付 80 g/m² の未延伸不織布を作製した。該不織布の平均繊度は 2デニール、結晶化度は 5 %、複屈折（Δη) は 0. 005 であった。

次いで、ポリエチレンテレフタレート 86モル％、ポリエチレンイソフタレート 14モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔??〕 = 0. 7、 Tm- 228 °C) をスクリュ径 40 mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280 で押出し、直径 300mmの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 80°Cで熱圧着した。こうして得られた積層シートを 90°Cの加熱ロールで、長さ方向に 3倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 95°Cで幅方向に 3. 5倍延伸し、さらにテンター内で 160°Cx 5秒間熱処理して、厚さ 30 mの感熱孔版用原紙を作製した。該原紙のフィルム面にはテンター入口部において、ワックス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重さで 0. 1 gZn^ 塗布した。得られた原紙の繊維目付量は 5. 5 g/m² 、平均繊度は 0. 67デニールであった。また、フィルム単独の厚さは 2 m、結晶融解エネルギーは 7. 7 c a 1 gであった。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点にお、て繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

害施例 2 実施例 1と同じ口金を用いて、口金温度 300°Cで、ポリエチレンナフタレ一ト原料（〔〕 =0. 5、 Tm= 272°C) をメルトブロー法により紡出し、繊維目付 80 g/m² の未延伸不織布を作製した。該不織布の繊度は 2. 2デニール、結晶化度は 8 %、複屈折（Δ n ) は 0. 006であった。

次いで、実施例 1と同じポリエチレンテレフタレート 86モル％、ポリエチレンイソフタレート 14モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料をスクリュ径 40 mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280°Cで押出し、直径 300 mm の冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 100°Cで熱圧着し、積層シ一トを作製した。

該積層シートを 1 10°Cの加熱ロール間で、長さ方向に 3倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 1 10°Cで幅方向に 3. 5倍延伸し、さらにテンター内部で 1 60°Cx.5秒間熱処理して、厚さ 35 mの感熱孔版用原紙を作製した。該原紙のフィルム面にはテンター入口部において、ワックス系離型剤をグラビアコータ一を用いて乾燥後の重さで 0. 1 gZm²塗布した。

得られた原紙の繊維目付量は 6 g/m² 、平均繊度は 0. 65デ 'ニール、フィルム単独の厚さは 2 mであった。結晶融解エネルギーは 7. 8 c a 1/gであつた。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

実施例 3

孔径 0. 25 mm、孔数 1000個の矩形口金を用いて、吐出量 1000 g/ 分でポリエチレンテレフタレート原料 ( 〔〕 =0. 65、 Tm= 254 °C) を溶融温度 290°Cで紡出し、エアェジヱクタ一にて、紡糸速度 200 OmZ分でコンベア上に分散捕集して繊維目付 100 gZm² の低配向不織布を作製した。該不織布繊維の平均繊度は 4デニール、結晶化度は 8%、複屈折（=n) は 0.

009であった。

次いで、実施例 1と同じポリエチレンテレフタレート 86モル％、ポリェチレンイソフタレート 1 4モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料をスクリュ径 4 O mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 2 8 0 °Cで押出し、直径 3 0 0 mm の冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 9 0 °Cで熱圧着して、積層シートを作製した。

該積層シートを 9 5 °Cの加熱ロールで、長さ方向に 3倍延伸した後、テンタ式延伸機に送り込み、 9 5 °Cで幅方向に 3 . 5倍延伸した。さらにテンター内部で 1 6 0 °C、 5秒間熱処理し、厚さ 6 0 mの感熱孔版用原紙を作製した。また、テンター入口部において、フィルム面にワックス系離型剤をグラビアコ一タ一を用いて乾燥後の重さで 0 . 1 g /m² 塗布した。

得られた原紙の繊維目付量は 1 O g /m² 、平均繊度は 1 . 4 4デニール、フィルム単独の厚さは 2〃 mであつた。結晶融解エネルギーは 7 . 5 c a 1ノ gであった。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄 t、膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

実施例 4

実施例 3で作製した繊維目付 1 0 0 g Zm² の不織布を準備した。

次いで、ポリエチレンテレフタレート 7 5モル％、ポリエチレンイソフタレート 2 5モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔7?〕 = 0 . 7 2、 T m = 1 9 5 °C) をスクリュ径 4 O mmの押出機を用いて、 Tダイ口,金温度 2 7 0てで押出し、直径 3 0 O mmの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 9 0 °Cで熱圧着して積層シートを作製した。

該積層シートを 9 5 °Cの加熱ロール間で、長さ方向に 3倍延伸した後、テン夕式延伸機に送り込み、 9 5 °Cで幅方向に 3 . 5倍延伸した。さらにテンター内部で 1 6 0 °C、 5秒間熱処理し、厚さ 6 0 mの感熱孔版用原紙を作製した。また、テンター入口部において、フィルム前にワックス系離型剤をグラビアコータ一を用いて乾燥後の重さで 0. 1 g m² 塗布した。

得られた原紙の繊維目付量は 8 g/m² 、平均繊度は 1. 4デニールであり、フィルム単独の厚さは 2 /zm、結晶融解エネルギーは 5. 9 c a l Zgであつた。

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調ベた。結果を表 1に示す。

実施例 5

実施例 3で作製した繊維目付 100 g/m² の不織布を準備した。

次いで、ポリへキサメチレンテレフタレート 30モル％、 1， 4—シクロへキサンジメタノール 70モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔〕 = 0. 75、 Tm= 197°C) をスクリュ径 40 mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 240°Cで押出し、直径 300mmの冷却ドラム上にキャストした。得られた未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 50°Cで熱圧着して積層シ一トを得た。

該積層シートを 55 °Cの加熱ロール間で、長さ方向に 3倍延伸した後、テン夕式延伸機に送り込み、 60°Cで幅方向に 3. 5倍延伸した。さらにテンター内で 120°C、 5秒間熱処理し、厚さ 60 の感熱孔版用原紙を作製した。また、テンタ一入口部において、フィルム面にワックス系離型剤をグラビアコ一夕一を用いて乾燥後の重さで 0. l g_ m² 塗布した。

原紙の繊維目付量は 9 gZn^、平均繊度は 1. 4デニールであり、フィルム単独の厚さは 2 ^m、結晶融解エネルギーは 8. 5 c a l Zgであった。

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点にお、て繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調ベた。結果を表 1に示す。

実施例 6

実施例 1と同じ原料、同じ紡糸条件で、繊維目付 20 g/m² の不織布（不織布 A) を作製した。 '

同様に、実施例 3と同じ原料、同じ紡糸条件で繊維目付 80 g/m² の不織布 (不織布 B) を作製した。

次いで、実施例 1と同じポリエチレンテレフテレート 86モル％、ポリエチレンイソフタレート 14モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料をスクリュ径 40mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280°Cで押出し、直径 300mm の冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布 A、 Bをこの順に重ねて加熱ロールに供給し、ロール温度 90°Cで熱圧着した。こうして作製した積層シートを 95°Cの加熱ロール間で、長さ方向に 3. 5倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 95°Cで幅方向に 3. 5倍延伸した。さらにテンター内部で 160°C、 5秒間熱処理し、厚さ 50 の感熱孔版用原紙を作製した。また、テンタ一入口部において、フィルム面にワックス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重さで 0. 1 gZm² 塗布した。得られた原紙の繊維目付量は 12 g/m² 、フィルム単独の厚さは 2；/mであった。フィルムの結晶融解エネルギーは 7. 7 c a 1 Zgであった。不織布 Aの繊度は 0. 65デニール、不織布 Bの繊度は 1. 44デニールであった。また、フィルムに面した不織布 Aの繊維目付量は 1. 8 g/m² であった。

実施例 7

実施例 1で作製した目付 80 gZrn^ の不織布を準備した。該不織布をストレツチヤーで縦横 4倍に延伸して、 1 60°Cx 1分熱処理し、平均繊度 0. 5デニール、繊維目付量 5 g/m² の多孔性支持体を作製した。

次に、実施例 1と同じポリエチレンテレフタレート 86モル％、ポリエチレンイソフタレート 14モル％からなる共重合ポリエステル樹脂を二軸延伸して厚さ 2 / mのポリエステルフィルムを作製した。該多孔性支持体と該ポリエステルフイルムとを酢酸ビニル樹脂を用いて貼り合わせた。接着剤塗布量は l gZm² とした。次に、フィルム面にワックス系離型剤を乾燥後の重さで 0. 1 gZm² 塗布し、感熱孔版用原紙を作製した。

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄 L、膜が形成されていたが、接着剤によって、閉孔された部分が多数散在していた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

比較例 1

孔径 0. 25mm、孔数 1000個の矩形口金を用いて、吐出量 1000 gZ 分でポリエチレンテレフタレ一ト原料（〔〕 = 0. 65、 Tm= 254°C) を溶融温度 290°Cで紡出し、エアェジヱクタ一にて、紡糸速度 350 OmZ分で、コンベア上に繊維を分散捕集して目付 100 g/m² の不織布を作製した。該不織布を温度 130 °Cで力レンダー加工して多孔性支持体とした。

得られた繊維の平均繊度は 2. 2デニール、結晶化度は 30%、複屈折（△ n) は 0. 09であった。

次いで、実施例 1と同じポリェチレンテレフタレート 86モル％、ポリェチレンイソフタレート 14モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料をスクリュ径 4 Ommの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280°Cで押出し、直径 30 Omm の冷却ドラム上にキャストした。得られた未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 90°Cで圧着した。

該積層シートを 95°Cの加熱ロールで、長さ方向に 2. 0倍延伸した後、テンタ式延伸機に送り込み、 95°Cで幅方向に 2. 5倍延伸した。さらにテンター内部で 160°C、 5秒間熱処理し、厚さ 60 /zmの感熱孔版用原紙を作製した。また、テンター入口部において、フィルム面にワックス系離型剤をグラビアコ一ターを用いて乾燥後の重さで 0. .1 g/rn^塗布した。

作製した原紙の繊維目付量は 10₂/ιη^Δ 、平均繊度は 1. 4デニール、フィルム単独の厚さは 2 mであった。

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維はほとんど融着されることなく素抜けた状態で綿状に分散しており、薄い膜も形成されていなかった。また、繊維がフィルム面から浮き上がつていた。得られた原紙について、各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

比較例 2

孔径 0. 2 5mm, 孔数 1 0 00個の矩形口金を用いて、吐出量 1 0 0 0 分でポリエチレンテレフ夕レート原料（〔り〕 = 0. 6 5、 Tm = 2 54°C) を溶融温度 2 9 0°Cで紡出し、エアェジヱクタ一にて、紡糸速度 5 0 0 OmZ分で牽引し、コンベア上に繊維を分散捕集して目付 1 5 g/m² の不織布を作製した。

該不織布を 2 2 0°Cのエンボスロールで加圧して、厚さ 8 0 //mの多孔性支持体を準備した。

得られた繊維の平均繊度は 3デニール、結晶化度 4 5 %、複屈折（= n) は 0. 1 7であった。

次に、実施例 1と同じポリエチレンテレフタレート 8 6モル％、ポリエチレンイソフタレート 1 4モル％からなる共重合ポリエステル樹脂を二軸延伸して厚さ 2 jumのポリエステルフィルムを作製した。

次に、多孔性支持体とポリエステルフィルムとを酢酸ビニル樹脂を用! <、て貼り合わせた。接着剤塗布量は 1 gZm² とした。次に、フィルム面にワックス系離型剤を乾燥後の重さで 0. 1 gZm² 塗布し、感熱孔版用原紙を作製した。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維はェンボス点で規則的に融着されているが、融着部での薄い膜は全く生成していなかった。得られた原紙について、各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

比較例 3

マニラ麻を原料とする天然繊維 1 0 0%の繊維目付量 1 0 g/m² の薄葉紙と、比較例 2で作製した厚さ 2 zmのポリエステルフィルムとを酢酸ビニル樹脂を用いて貼り合わせた。接着剤塗布量は 1 gZm² とした。次に、フィルム面にヮックス系離型剤を乾燥後の重さで 0. 1 g /m² 塗布し、感熱孔版用原紙を作製した。得られた原紙について、各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。比較例 4

実施例 1において、熱風圧力を少し上げ、捕集距離を 3 0 c mとした以外は同じ条件にて繊維目付 8 0 g /m² の未延伸不織布を作製した。該不織布の平均繊度は 1 . 8デニール、結晶化度は 2 1 %、複屈折は 0 . 0 3 2であった。次いで実施例 1と同じ条件で未延伸フィルムと熱圧着後、 2軸延伸して感熱孔版用原紙を作製した。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維はほとんど融着されることなく素抜けた状態で綿状に分散しており、薄い膜も形成されていなかった。得られた原紙について、各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 1に示す。

実施例 8

• 孔径 0 . 3 5 mm、孔数 1 0 0個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度 2 9 0 °C、熱風温度 2 9 5 °Cで、ポリエチレンテレフタレート原料（〔？？〕 = 0 . 4 8、 T m = 2 5 8 °C) をメルトブロー法にて紡出し、ネットコンベア上に繊維を捕集して、平均繊度 0 . 2 5デニール、繊維目付 2 0 0 g /m² の未延伸不織布を作製した。該不織布の結晶化度は 6 %、複屈折（Δ η ) は 0 . 0 0 6であつた。

次いで、ポリエチレンテレフタレート 8 5モル％、ポリエチレンイソフタレート 1 5モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔7?〕 = 0 . 6 8、 T m = 2 2 4 °C) をスクリュ径 4 0 mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 2 8 0 で押出し、直径 3 0 0 mmの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 8 0 °Cで熱圧着した。こうして得られた積層シートを 9 0 °Cの加熱ロールで、長さ方向に 4倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 9 5 °Cで幅方向に 5 倍延伸し、さらにテンター内で 1 5 0 °C X 5秒間熱処理して、感熱孔版用原紙を作製した。該原紙のフィルム面にはテンター入口部において、ワックス系離型剤をグラビアコータ一を用いて乾燥後の重さで 0 . 1 g /m²塗布した。得られた原紙の平均繊度は 0. 0 5デニールであった。また、フィルムの結晶融解エネルギ—は 7 . 9 c a 1 Z gであった。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 2に示す。

実施例 9

実施例 8と同じ条件で繊維目付 3 5 0 g/m² の未延伸不織布を作製した。次いで、実施例 8と同じ条件で感熱孔版用原紙を作製した。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 2に示す。

実施例 1 0〜： 1 3

孔径 0. 3 5mm、孔数 1 0 0個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度 2 9 0 °C、熱風温度 2 9 5 で、ポリエチレンテレフタレート原料（〔り〕 = 0. 48、 Tm= 2 5 8°C) をメルトブロー法にて紡出し、ネットコンベア上に繊維を捕集して、平均繊度 0. 5デニ "^ル、繊維目付 6 0 gZm² (実施例 1 0) 、 1 40 g/m² (実施例 1 1)、 200 g/m² (実施例 1 2 ) 、 3 5 0 gZm²

(実施例 1 3) の未延伸不織布を作製した。該不織布の結晶化度は 6 %、複屈折 (Δ n) は 0. 00 6であった。 ' 次いで、ポリエチレンテレフタレート 8 5モル％、ポリエチレンイソフタレート 1 5モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔〕 = 0. 6 8、 Tm = 224 °C) をスクリュ径 40 mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280。じで押出し、直径 3 0 0mmの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 8 0°Cで熱圧着した。こうして得られた積層シー卜を 9 0°Cの加熱ロールで、長さ方向に 3. 8倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 9 5°Cで幅方向に 4. 5倍延伸し、さらにテンター内で 1 5 5 °C X 5秒間熱処理して、実施例 1 0〜1 3の感熱孔版用原紙を作製した。該原紙のフィルム面にはテンタ一入口部において、ヮックス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重さで 0. 1 g/m² 塗布した。得られた原紙の平均繊度は 0. 1 2デニールであった。また、フィルムの結晶融解エネルギーは 7. 9 c a 1 であった。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 2 に示す。

実施例 14 ~ 1 6

孔径 0. 35mm、孔数 1 00個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度 2 9 0 V、熱風温度 2 9 5。じで、ポリエチレンテレフタレ一卜原料 ( 〔〕 = 0. 48、 Tm= 258°C) をメルトブロー法にて紡出し、ネットコンベア上に繊維を捕集して、平均繊度 0. 8デニール、繊維目付 60 g/m² (実施例 14) 、 1 20 g/m² (実施例 1 5) 、 1 60 g/m² (実施例 1 6) の未延伸不織布を作製した。該不織布の結晶化度は 6 %、複屈折（Δ n) は 0. 006であつ次いで、ポリエチレンテレフタレート 85モル％、· ポリエチレンィソフタレート 1 5モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔〕 = 0. 68、 Tm = 224 °C) をスクリュ径 40mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280 で押出し、直径 300mmの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 80°Cで熱圧着した。こうして得られた積層シートを 90°Cの加熱ロールで、長さ方向に 3. 5倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 95°Cで幅方向に 4. 0倍延伸し、さらにテンター内で 1 60°Cx 5秒間熱処理して、実施例 14〜1 6の感熱孔版用原紙を作製した。該原紙のフィルム面にはテンター入口部において、ヮックス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重さで 0. 1 gZm²塗布した。得られた原紙の平均繊度は 0. 22デニールであった。また、フィルムの結晶融解エネルギーは 7. 9 c a l Zgであった。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、かつ一部の融着点にお、て繊維間にまたがる薄、膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 2に示す。 .

実施例 1 7〜 1 9

孔径 0. 35mm、孔数 1 00個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度 2 90 °C、熱風温度 2 9 5 で、ポリエチレンテレフタレ一ト原料（〔り〕 = 0. 48、 Tm= 258 °C) をメルトブロー法にて紡出し、ネットコンベア上に繊維を捕集して、平均繊度 1. 0デニール、繊維目付 40 gZm² (実施例 1 7) 、 80 g/m² (実施例 1 8) 、 1 20 g/m² (実施例 1 9) の未延伸不織布を作製した。該不織布の結晶化度は 6 %、複屈折（Δη) は 0. 006であった。次いで、ポリエチレンテレフタレート 85モル％、ポリエチレンイソフタレ一ト 1 5モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料（〔〕 = 0. 68、 Tm = 224 °C) をスクリュ径 40 mmの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 280 で押出し、直径 300 mmの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製し該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 80°Cで熱圧着した。こうして得られた積層シ一トを 85°Cの加熱ロールで、長さ方向に 3. 2倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、 90°Cで幅方向に 3. 6倍延伸し、さらにテンター内で 1 65 °C X 5秒間熱処理して、実施例

17〜1 9の感熱孔版用原紙を作製した。該原紙のフィルム面にはテンタ一入口部において、ヮックス系離型剤をダラビアコーターを用いて乾燥後の重さで 0.

1 /m² 塗布した。得られた原紙の平均繊度は 0. 29デニールであった。また、フィルムの結晶融解エネルギーは 7. 9 c a 1 /gであった。該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、かつ一部の融着点において繊維間にまたがる薄、膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調べた。結果を表 2に示す。

実施例 20

実施例 1 7と同じ未延伸不織布を準備した。

次いで、実施例 1 7において、延伸倍率を長さ方向 2倍、幅方向 2. 5倍とした以外は実施例 1 7と同じ条件で感熱孔版用原紙を作製した。

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着点において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調ベた。結果を表 2に示す。

実施例 2 1

孔径 0. 2 0mm, 孔数 5 0個の矩形口金を用いて、吐出量 5 0 分でポリエチレンテレフタレート原料（〔〕 = 0. 6 5、 Tm = 2 54°C) を溶融温度 2 9 0°Cで紡出し、エアェジヱクタ一にて、紡糸速度 1 0 0 OmZ分でコンベア上に分散捕集して繊維目付 1 2 0 g/m² の低配向不織布を作製した。該不織布繊維の平均繊度は 4デニール、結晶化度は 8%、複屈折（Δη) は 0. 0 0 5であった。

次いで、ポリエチレンテレフタレート 8 6モル％、ポリエチレンイソフタレート 1 4モル％からなる共重合ポリエステル樹脂原料をスクリュ径 4 Ommの押出機を用いて、 Tダイ口金温度 2 80°Cで押出し、直径 3 0 Ommの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。

該未延伸フィルム上に、前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度 9 0°Cで熱圧着して、積層シートを作製した。

該積層シートを 80°Cの加熱ロールで、長さ方向に 3. 5倍延伸した後、テンタ式延伸機に送り込み、 90°Cで幅方向に 3. 5倍延伸した。さらにテンター内部で 1 6 0°C、 5秒間熱処理し、厚さ 60 の感熱孔版用原紙を作製した。また、テンター入口部において、フィルム面にワックス系離型剤をグラビアコ一夕一を用いて乾燥後の重さで 0. l gZn ^塗布した。

得られた原紙の繊維目付量は 1 O gZm² 、平均繊度は 1デニール、フィルム単独の厚さは 1. 2 β mであつた。結晶融解エネルギ—は 7. 5 c a l Zgであつた

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着部において繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調ベた。結果を表 2に示す。

実施例 2 2 .

実施例 2 1において、テンター内で熱処理を行わないこと以外は実施例 2 1と同様に感熱孔版用原紙を作製した。

該原紙を光学顕微鏡で観察したところ、支持体は繊維同士が融着した網状体を形成しており、一部の融着部にお t、て繊維間にまたがる薄い膜が形成されていた。得られた原紙について、薄膜の個数及び各種印刷特性を上記の方法により調ベた。結果を表 2に示す。

産業上の利用可能性

本発明の感熱孔版印刷用原紙は、均一な開孔形態を有する支持体を有するため、強度の安定した、かつ印刷インキの保持性と透過性のバランスに優れた原紙であるので、この原紙を用いた孔版印刷で得られる印刷物は高画像性と印刷鮮明性を有し、かつ裏写りすることがない。また、搬送性にも優れる。従って、本発明は、有用な感熱孔版印刷用原紙を提供するものである。

表 1 支持体フィルム入ナ宁のソ主水の M

ソ rfH 、々ノロ P 鮮明さ太さムラの白抜け藩 /辱朕腊のィ 1 f回Sl教 3¾ mk 1又曰曰付 1、J里量

(個誦 ²) (デニ-ル） (g/m² ) (c a 1/g) ( m) 実施例 1 30 0. 67 5. 5 2 7. 7 30 ◎ ◎ 〇実施例 2 32 0. 65 6 2 7. 8 . 35 ◎ © 〇実施例 3 28 1. 44 10 2 7. 5 60 〇 Δ Δ 実施例 4 12 1. 4 8 2 5. 9 60 〇 △ Δ 実施例 5 21 1. 4 9 2 8. 5 60 〇 Δ Δ 実施例 6 3 0.65/1.44 1.8/10.2 2 7. 7 50 〇 Δ △ 実施例 7 19 0. 5 5 2 7. 7 55 Δ Δ Δ 比較例 1 0 1. 4 10 2 7. 7 60 X X X 比較例 2 0 3. 0 15 2 7. 7 80 X Δ X . 比較例 3 0 10 2 7. 7 55 X Δ Δ 比較例 4 0 0. 67 6 2 7. 7 33 Δ X Δ

表 2

支持体

蒲 /导階J^ Ι ίΙϊΗΐΙ ¾ ¾ζr. 概曰 Η付 Ί J 里暑 l?n J T\L κ Pの J i LtEU? 1"貝 IIUJ I is.1土 J T站 >曰a曰仆 1 ί庶Χ. Ύ i&f ) (3Uj V\

( / m²) (デニ-ル) (g/m²) 分率（％) 平均値（ m ) (¾) ( Δ n ) 実施例 8 6 3 0 . 0 5 1 0 . 5 1 0 7 3 9 0 . 1 7 実施例 9 2 4 2 0 . 0 5 1 7 . 0 4 4 3 8 0 . 1 7 実施例 1 0 4 5 0 . 1 2 3 . 7 5 4 1 8 4 2 0 . 1 6 実施例 1 1 5 6 0 . 1 2 8 . 4 2 9 1 1 4 3 0 . 1 5 実施例 1 2 1 5 0 0 . 1 2 1 2 . 2 9 8 4 2 0 . 1 6 実施例 1 3 8 6 2 0 . 1 2 2 1 . 5 6 5 4 0 0 . 1 5 実施例 1 4 5 3 0 . 2 2 4 . 1 5 7 2 1 4 5 0 . 1 5 実施例 1 5 6 6 0 . 2 2 8 . 0 3 3 1 4 4 4 0 . 1 5 実施例 1 6 7 2 0 . 2 2 1 1 . 5 1 2 1 0 4 6 0 . 1 4 実施例 1 7 5 4 0 . 2 9 3 . 6 6 2 3 4 8 0 . 1 3 実施例 1 8 4 6 0 . 2 9 7 . 4 3 6 1 6 4 7 0 . 1 4 実施例 1 9 5 1 0 . 2 9 1 0 . 8 1 4 1 3 4 5 0 . 1 3 実施例 2 0 2 3 0 . 5 0 8 . 0 3 0 1 5 4 3 0 . 0 9 実施例 2 1 9 1 . 0 1 0 . 0 2 0 1 0 4 0 0 . 1 5 実施例 2 2 1 3 1 . 0 1 0 . 0 1 9 1 0 1 8 0 . 1 4

表 2 (続き）

フイノレム原紙

Δ H u 立の奪線の里べ々都

L μ m) (cal/g) ( m) 藓明さ .太さムラの白抜け裏写り搬送性実施例 8 1 . 2 7 . 9 3 8 〇 Δ Δ 〇〇実施例 9 1 . 2 7 . 9 5 8 △ Δ Δ 〇〇実施例 1 0 0 . 6 7 . 9 2 2 〇 . Δ Δ Δ Δ 実施例 1 1 1 . 2 7 . 9 3 0 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 実施例 1 2 2 . 0 7 . 9 4 2 〇〇〇 ◎ ◎ 実施例 1 3 2 . 0 7 . 9 6 5 Δ Δ Δ ◎ ◎ 実施例 1 4 0 . 6 7 . 9 2 6 〇 △ Δ Δ Δ 実施例 1 5 1 . 2 7 . 9 3 2 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇実施例 1 6 2 . 0 7 . 9 4 0 ◎ ◎ 〇〇 ◎ 実施例 1 7 0 . 6 7 . 9 2 8 〇 ' Δ Δ Δ △ 実施例 1 8 1 . 2 7 . 9 3 5 ◎ ◎ ◎ 〇〇実施例 1 9 2 . 0 7 · 9 4 5 ◎ ■ 〇〇〇. 〇 . 実施例 2 0 0 . 6 7 . 9 4 0 〇. Δ Δ Δ Δ 実施例 2 1 1 . 2 7 . 5 6 0 ◎ 〇〇〇 ◎ 実施例 2 2 1 . 2 6 . 0 6 2 Δ Δ 〇〇 Δ

Claims

請求の範囲

1. ポリエステルフィルムの片面にポリエステル繊維からなる多孔性支持体が積層されてなる感熱孔版印刷用原紙において、該多孔性支持体は繊維同士が融着した融着点を有する網状体を形成しており、かつ該網状体中の融着点のうちの一部の融着点において、繊維間にまたがり、かつ、その厚さが平均繊維径よりも小さい膜が形成されてなることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙。

2. ポリエステルフィルムの融点（ T m 1 ) と多孔性支持体を形成するポリエステル繊維の融点（Tm2 ) が、 Tml ≤Tm2 であることを特徴とする請求項 1 に記載の感熱孔版印刷用原紙。

3. ポリエステルフィルムの融点（Tml ) と多孔性支持体を形成するポリエステル繊維の融点（Tm2 ) が、 Tml <Tm2 であり、かつその温度差が 20°C 以上であることを特徴とする請求項 1に記載の感熱孔版印刷用原紙。

4. 多孔性支持体が繊度 0. 01〜10デニールの延伸配向繊維からなる不織布であることを特徴とする請求項 1〜請求項 3のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙

5. 多孔性支持体が繊度 0. 1 ~ 10デニールの延伸配向繊維からなる不織布であることを特徴とする請求項 1〜請求項 3のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

6. 多孔性支持体の繊維目付量が 2〜20 gZrr^ であることを特徴とする請求項 1〜請求項 5のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

7. 多孔性支持体の開孔部の面積分率が 5 ~80%であることを特徴とする請求項 1〜請求項 6のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

8. 多孔性支持体の開孔部を円とみなした場合の等価円直径の平均値が 5〜 100 ;t mであることを特徵とする請求項 1〜請求項 7のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

9. 多孔性支持体の結晶化度が 20%以上であることを特徴とする請求項 1〜請求項 8のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

10. 多孔性支持体の複屈折（Δη) が 0. 1以上であることを特徴とする請求項 1〜請求項 9のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

1 1. ポリエステルフィルムが厚さ 0· 1〜 10 mの二軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項 1〜請求項 1 0のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

12. ポリエステルフィルムの結晶融解エネルギー（AHu) が 3〜1 1 c a 1 であることを特徴とする請求項 1-1 1のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

13. ポリエステルフィルムのもう一方の面に離型剤層が形成されてなり、該離型剤が水に溶解、乳化または懸濁する石油系ヮックス（A) 、植物性ヮックス

(B) およびオイル状物質（C) の混合物を主成分とし、（A + B) ZCの重量比が 100 Z 1〜： L / 1である請求項 1〜請求項 1 2のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

14. 繊維間にまたがる前記膜を有する融着点の数が、前記多孔性支持体 lmm² 当たり 1個以上である請求項 1ないし 13のいずれかに記載の感熱孔版印刷用原紙。

15. 繊維間にまたがる前記膜を有する融着点の数が、前記多孔性支持体 lmm² 当たり 5個以上である請求項 14記載の感熱孔版印刷用原紙。

16. 未延伸ポリエステルフィルムと未延伸ポリエステル繊維からなる多孔性支持体とを熱圧着した後、二軸共延伸することを特徴とする感熱孔版印刷用原紙の製造方法。

17. 未延伸ポリエステルフィルムと未延伸ポリエステル繊維からなる多孔性支持体とを熱圧着した後、二軸共延伸の前または後あるいはその途中の工程において、ポリエステルフィルムのもう一方の面に離型剤を塗布することを特徴とする請求項 16に記載の感熱孔版印刷用原紙の製造方法。

18. 離型剤が水に溶解、乳化または懸濁する石油系ワックス（A) 、植物性ヮックス（B) およびオイル状物質（C) の混合物を主成分とし、（A + B) /C の重量比が 100/1 ~1 1であることを特徴とする請求項 17に記載の感熱孔版印刷用原紙の製造方法。