WO1999002328A1

WO1999002328A1 - Method of producing thermoplastic resin film and apparatus for producing the same

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Publication number: WO1999002328A1
Application number: PCT/JP1998/003087
Authority: WO
Inventors: Kenji Tsunashima; Masaharu Toyoma; Katsutoshi Miyakawa; Shunichi Osada; Nobutsugu Chigira; Hiroshi Yoshimura
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1998-07-09
Publication date: 1999-01-21
Anticipated expiration: 2000-01-09
Also published as: CN1239452A; ID21788A; TW457183B; KR20000068523A; US6221301B1; CA2264554A1; EP0943414A1; EP0943414A4

Description

明細書熱可塑性樹脂フィル厶の製造方法および製造装置技術分野本発明は、熱可塑性樹脂フィルムの製造方法と、該方法を実施するに好適な熱可塑性樹脂フィルムの製造装置に関する。背景技術従来、熱可塑性樹脂フイルムを製造する方法は、口金から溶融押出した熱可塑性樹脂フィルムを該樹脂のガラス転移温度未満に急冷すべく、冷却ドラムに密着させて急冷させ、結晶性の低い、透明性の良い、かつ表面の平滑なキャストフィル厶を作成し、必要に応じて、引続き一軸または二軸に延伸する方法がとられていた。

しかしながら、このような方法では、次のような問題点が存在した。

すなわち、溶融した熱可塑性樹脂フイルムを冷却ドラムに密着させて急冷させ、結晶性の低い、透明で表面の平滑なフイルムを得ることのできる最高速度は、静電印加法、真空吸引法、プレス法などの高速キャストに有効なあらゆるキャス卜手段を用いても、キャス卜フイルムと冷却ドラムの間に空気が嚙み込むことを防止できないために、 4 0〜6 0 m /分程度より速くすることができず、生産性の悪いものとならざるを得なかった。発明の開示本発明は、上述した欠点を解消し、生産性 ·品質ともに優れた熱可塑性樹脂フイルムを得ることのできる製造方法と該製造方法を実施するに好適な熱可塑性樹脂フイルムの製造装置を提供することを目的とする。上述した目的を達成する本発明の熱可塑性樹脂フイルムの製造方法は、溶融熱可塑性樹脂フィル厶を冷却媒体上に密着させ冷却固化させてキヤス卜フィルムを製造する際に、溶融体の接地直前の冷却媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m以下の範囲に保たれた状態で行うことを特徴とする熱可塑性樹脂フイルムの製造方法である。

あるいは、また、上述の目的を達成する他の一つの本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法は、溶融熱可塑性樹脂フィル厶を冷却媒体上に密着させ冷却固化させてキャストフイルムを製造する際に、溶融体の接地直前の冷却媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m以下の範囲内であり、かつ溶融体が冷却媒体から剥離する直前の該冷却媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g未満に保たれて t、る状態で行うことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法である。

また、本発明の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置は、溶融体の接地直前の冷却媒体の表面温度が、熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m以下であり、かつ、溶融体が冷却媒体から剥離する直前の該冷却媒体の表面温度が該熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g未満の範囲に保つことができるように、該冷却媒体に加熱装置と冷却装置とを有することを特徴とする熱可塑性樹脂フイルムの製造装置である。

かかる本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法と製造装置によれば、溶融体が接するキャス卜ドラム等の冷却媒体の表面温度を該ポリマーの T g以上にし、その後、溶融体の剥離時のキャス卜ドラムの表面温度を該樹脂の T g未満としたリ、または冷却媒体上で結晶化した後に剥離するので、次のような優れた生産性と、優れたフィル厶特性を有するフィル厶を製造し得るようになる。

( 1 ) 概して、 8 O m Z分以上の高速キャス卜を行うことが可能になり、したがつて、この速度に対応した延伸工程を行うことができることにより、 4 0 0 m / 分以上の高速での製膜が可能になり、大幅な製造コス卜の低減につながる。

( 2 ) 一般工業用、包装用などのフイルムとして極めて優れた特性を発揮し得るフィル厶を提供できるものである。

( 3 ) 本発明の方法は、結晶化しにくい、あるいは非晶性の熱可塑性樹脂や、あるいは結晶性の高い樹脂のいずれにも有効な、かつ生産性の高い方法であって、フィル厶製造という実際産業上、非常に有意義なものである。図面の簡単な説明図 1は、本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置に用いることのできる外部加熱方式の 1例構造を説明する概略斜視図である。

図 2は、図 1に示した外部加熱方式の中央部の断面図である。

図 3は、本発明の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置に用いることのできる内部通液加熱方式の 1例構造を説明する概略斜視図である。

図 4は、図 3に示した内部通液加熱方式の中央部の断面図である。

図 5は、図 3に示した内部通液加熱方式の端部断面図である。

図 6は、本発明の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置に用いることのできる内部加熱埋込み方式の 1例構造を説明する中央部の断面図である。

図 7は、図 6に示した内部加熱埋込み方式の軸方向の断面図である。

図 8は、図 6に示した内部加熱埋込み方式の側面図である。

図 9は、本発明の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置に用いることのできるベル卜加熱方式の 1例構造を説明する概略斜視図である。

図 1 0は、従来の冷却熱媒体の内部を示した概略図である。

図 1 1は、従来の冷却熱媒体の内部構造を示す概略断面図である。発明を実施するための最良の形態以下に、本発明の熱可塑性樹脂フイルムの製造方法と、熱可塑性樹脂フィルムの製造装置の好ましい実施の形態を説明する。

本発明において、熱可塑性樹脂とは、加熱によって流動性を示す樹脂であり、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフイン、ポリフエ二レンスルフイド、ビニルポリマー、およびそれらの混合体あるいは変性体から選ばれた樹脂などが代表的な樹脂であり、本発明の場合、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などを用いるのが特に好ましい。

ポリエステルとは、分子主鎮中にエステル結合を有する高分子化合物であり、通常は、ジ才一ルとジ力ルボン酸とからの重縮合反応により合成されることが多いが、ヒドロキシ安息香酸で代表されるようなヒドロキシカルボン酸のように自己縮合するような化合物を利用してもよい。

ジオール化合物の代表的なものとしては、 HO (C H₂ ) n OHで表されるェチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキセングリコール、さらに、ジエチレンギリコール、ポリエチレングリコール、エチレン才キサイド付加物、プロピレン才キサイド付加物等で代表されるエーテル含有ジ才ールなどであり、それらの単独または混合体などである。ジカルボン酸化合物の代表的なものとしては、フ夕ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ夕レンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバチン酸、ダイマ一酸、マレイン酸、フマル酸、およびそれらの混合体などである。

本発明の場合、特にポリエチレンテレフ夕レー卜（ P E T) およびその共重合体、ポリブチレンナフタレー卜（P B N) およびその共重合体、ポリブチレンテレフタレ一卜（P B T) およびその共重合体、ポリエチレンナフタレー卜 P E N およびその共重合体、およびそれらの混合体などが好ましい。

これらの高分子化合物の繰返し単位は 80以上、好ましくは 1 2 0以上であるのがよい。固有粘度としては、オルトクロルフヱノール（O C P) 中での測定値として 0. 4 (d I /g ) 以上、好ましくは 0. 55 (d I /g) 以上であるのがよい。結晶化速度を速くするには、固有粘度としては 0. 2〜0. 5程度と、低い原料をそのままか、あるいは他の原料と混合したものが好ましい。

もちろん、これらの高分子化合物に、各種の添加剤、例えば結晶核剤、すべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯電防止剤、着色剤、顔料などを適宜に併用することもできる。例えば、結晶化增核材としては、タルク、カオリン、酸化珪素、酸化アルミナ、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、亜鉛華、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、けい藻土、カーボンブラックなどの無機化合物、さらには、ァィオノマー、例えば、エチレンメ夕クリル酸などで代表される脂肪族カルボン酸ゃスルホン酸の金属塩、スチレンスルホン酸で代表される芳香族スルホン酸や力ルボン酸の金属塩（金属種としては、 N a、 L i などのアルカリ金属塩、 Z n、 C a、 B aなどで代表されるアルカリ土類金属など）、さらには液晶性ポリエステル化合物などの有機化合物などを使用できる。もちろん、ポリエステル分子末端をナ卜リウ厶塩などのアル力リ金属塩などと反応させて金属塩にしたものも結晶化速度は速くなる。

なお、本発明において、特にポリエステルに液晶性ポリエステルを添加したポリエステルを使用する場合には、結晶化速度が速くなるばかり力、、品質や延伸性も改良されるためか、本発明にとり特に好ましいものである。なお、液晶性ポリエステルとは、メソゲン基を有する、溶融時に光学異方性を示すポリエス.テルのことであり、代表的な液晶性ポリエステル化合物は、特開平 7— 2 3 3 3 1 0号公報などで代表されるものである。本発明において、特に、液晶性ポリエステルとして、パラヒドロキジ安息香酸（H B A ) 成分を主メソゲンとして 4 0〜 9 0 重量％含有した液晶性ポリエステルが好ましい。

メソゲンの含有形式は、ランダム共重合、ブロック共重合、ブランチ共重合、およびそれらの組合わせ複合共重合など任意の形式でよいが、本発明の場合、特にランダム共重合とブロック共重合との複合体が好ましい。液晶性ポリエステルの溶融粘度 η πιは、 1 0 0 P a · s以下、好ましくは 2 0 P a · s以下、さらに好ましくは 1 0 P a · s以下であるのが、少量添加でも本発明の効果を助長できる点でよい。該液晶性ポリエステルは、ポリエステルフイルム中に 0 . 0 1 ~ 5 %、好ましくは 0 . 1 〜 1 %含有しているのがよい。液晶性ポリエステルの含有量が 5 %を越えると、ポリエステルフィルムの物理的特性、例えば、透明性、引裂き伝播抵抗、衝撃性、摩耗性などの特性が低下する。逆に 0 . 0 1 %未満であると、本発明の効果である結晶化促進効果や延伸性の改良がうまく達成できないためでめる。

なお、該液晶性ポリエステルは、ポリエステルフイルム中に厚さ方向に 0 . 5 ki m以下、好ましくは 0 . 3 μ ηι以下、さらに好ましくは 0 . Ι μ πι以下にて、層状や針状に分散して存在しているものが、本発明の効果を大きくする上で良い。また、本発明において、ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミド結合を有する高分子化合物であり、代表的なものとしては、ナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイ口ン 6 1 0、ナイロン 1 2、ナイロン 1 1 、ナイロン 7、ポリメタ/パラキシリレンアジパミド、ポリへキサメチレンテレフ夕ラミド /イソフ夕ラミド、および、それらの関連共重合体、混合体などから選ばれたポリアミド化合物を用いることができる。

もちろん、これらにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ卜ラメチレングリコールなどのポリエーテル化合物を共重合したポリアミドエーテルや、ポリエステルと共重合したポリエステルアミド化合物でもよく、さらに本発明の場合、特に結晶化しにくい多元共重合体や、側鎖に多くの、または大きな置換基を有する非晶ポリアミド樹脂などに特に優れた効果を示す。

ポリフ I二レンスルフイド樹脂としては、分岐構造を実質的に含まない直鎖状の化合物を用いるがよい。

溶融熱可塑性樹脂フィル厶を冷却媒体上に密着させ冷却固化させてキヤストフイルムを製造するとき、溶融体の接地直前の媒体の表面温度を熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m以下にすることにより、空気の噴み込みのない高速キャス卜製膜が可能になり、生産性、品質ともに優れた熱可塑性樹脂フィル厶を製造することができる。

これは、溶融した熱可塑性樹脂フィルムのガラス転移温度 T g以上に加熱された冷却媒体であるドラムやベル卜などに密着、粘着させることにより、その相互間の大きな粘着力、密着力によって、高速でも冷却媒体と溶融体間に空気などが嚙み込むことができないために、 8 O m Z分以上の高速でも均一なキャス卜が可能になるからである。なお、「溶融体の接地」とは、溶融体が冷却媒体上に接触することをいう。

一方で、上記のように冷却媒体の表面温度が T g以上ではキャス卜されたフィル厶は、粘着力が大きいために冷却媒体から無理なくスムーズに剥離できず、その結果、得られたフイルムの平面性は極端に悪化するか、あるいは剥離困難になることが多い。例えば、通常のポリエステル樹脂フイルムのキャスト温度を該ガラス転移温度 T g以上に加熱された冷却ドラムなどに密着させると、密着カは大きいが、ドラムからフイルムの剥離が困難になり、キャス卜ができないことにもつながる。

すなわち、ここにおいて、本発明で重大な点は、まず溶融した熱可塑性樹脂フイルムを、少なくとも表面温度が該樹脂のガラス転移温度 T g以上に加熱された冷却ドラムに着地させることにより、ドラムと溶融フィルムとの密着性を上げ、随伴気流などの空気の嚙み込みを防止し、高速キャス卜を実現するのであるが、その後、剥離するまでに、何らかの剥離を容易にする技術を設けておかないと、高速キャス卜は実現でき難いのである。

ここで、具体的な剥離の方法としては、

( 1 ) 剥離直前の媒体の表面温度を該熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g未満にして粘着力を低下させることにより、冷却媒体からキャス卜フイルムの剥離を可能にする加熱冷却方式、

や、

( 2 ) フィル厶表面を冷却媒体に密着している間に結晶化させて粘着力を低下させてから剥離する結晶化方式、

などの新たなる要素技術を付加する必要がある。

該方式（ 1 ) を実現するためには、溶融体の接地直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m以下であり、かつ剥離直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g未満に保つように冷却媒体に加熱装置と冷却装置を備えることが有効である。

該方式（ 1 ) の加熱冷却方式について図を用いて説明する。

まず、外部加熱方式として以下のとおり説明する。

該外部加熱方式は、溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離直後の媒体表面から、溶融体の接地直前の媒体表面を加熱するための外部加熱装置を設けたものである。この外部加熱方式の具体的な構造例を図 1 、 2に示す。溶融熱可塑性樹脂をフイルム状に拡巾する押出成形用ダイ 3、フイルム状に拡巾された溶融樹脂を冷却、固化するための冷却媒体 1、冷却された熱可塑性樹脂フィル厶 8を冷却媒体 1 よリ剥がすための引き剥がしロール 7、および外部加熱装置 2からなる。押出成形用ダイ 3としては、特に限定される条件はなく、 Tダイ、コ一卜ハンガーダイ、フィッシュテールダイ、あるいはこれらのそれぞれの特徴を組合わせた特殊ダイ等のフラッ卜ダイであれば問題ない。

また、本発明において、フィルムの厚みをコンピューターで制御できる自動調整機構を備えていることが好ましい。

冷却媒体 1 の構成としては、例えば、図 1 0、 1 1 に示すように、一方の軸 9 の内部から冷却水を入れ、液状熱媒分岐管 2 1 によって例えば 6方向に分岐し、外筒 1 4および内筒 1 3の間に流れる。内筒の表面に液状熱媒分岐管 2 1の数の倍数、ここでは 6条のらせん溝隔壁 1 6を設けることで、熱媒はらせん溝 1 5を流れ、再び液状熱媒分岐管 2 1 によって集まり、他方の軸 1 0から排出される。引き剥がしロール 7としては、特に限定されるものではなく、例えば、熱可塑性樹脂フィル厶 8が接するロール円周面の表面処理としてはハ一ドクロ厶メツキ処理を施した後、表面の最大粗さとして 0 . 4 μ ιη以下の鏡面仕上げを行っているものが好ましい。

外部加熱装置 2としては、溶融熱可塑性樹脂フィル厶の剥離直後の媒体表面から、溶融体の接地直前の媒体表面を加熱する必要がある。すなわち、 T g以下に冷却された熱可塑性樹脂フイルムが冷却媒体から剥離した後、外部加熱装置で冷却媒体の表面を加熱し、表面温度が T g以上になった後、口金から出てきた熱可塑性フイルムを着地させる。本発明における外部加熱装置 2としては光照射、通電、加熱熱媒、誘電加熱、燃焼ガスなどから選ばれた一種または 2種以上の混合方式によるものがよい。ここで、冷却媒体 1がー回転し外部加熱装置 2の範囲を通過する前後において、冷却媒体 1 の表面温度に大きな差を生じるように熱量出力の大きい加熱装置を選定するべきである。例えば、インパクトシステムズ社のインフラパック（I nf ra- Pac) 、サ一マジエツ卜（The rma- Jet ) 等が望ましい。また、さらには、外部加熱装置 2による風、水分あるいは塵などの影響を、製造するフイルムそのものに与えないものであることが好ましい。冷却媒体 1 の表面最大粗さ R tは、成形される熱可塑性樹脂フイルムの表面を平滑にするために 0 . 4 μ αι以下の鏡面媒体であることが望ましい。

また、わずかな時間で冷却媒体 1の表面温度を上昇させるために、冷却媒体 1 の材質としては熱伝導率が 2 . O W/ m Κ ~ 6 0 . O W/ m Kのもの、より好ましくは熱伝導率が 2. 0WZmK〜 1 6. OWZmKのものが良い。さらに、熱伝導率が 2. 0WZm K〜2 0. 0 WZm Kの材質を冷却媒体 1の表面にコーテイングすることが好ましい。ここで、コーティング材質としては、例えば、限りなく黒体に近く濃い色のセラミックス、クロム、ニッケル、チタン合金を溶射、メツキ、スパッ夕、蒸着したものが好ましい。冷却熱媒 1 と外部加熱装置 2との間隔はエネルギーの吸収効率を高めるため、できるだけ近いことが望ましい。しかし、熱による変形を考慮すると、ある程度以上近づけると、互いが接触する危険性がある。したがって、両者の間隔としては 1 ~2 0 Ommが良い。より好ましくは 5〜5 O mmである。溶融熱可塑性樹脂フイルム 8の剥離直後から、溶融体の接地直前までの距離は狭く、しかも高速化すればするほど、外部加熱時間は短くなる。そこで、この時間を長くするためには冷却媒体の径を大きくすることが望ましい。しかし、大きすぎると製作が困難であり、製作精度が悪くなる問題があり、限界がある。したがって、冷却媒体の直径としては〗〜 5 m、より好ましくは 1. 5〜2. 5 mである。

次に、内部加熱方式について、以下に説明する。

すなわち、外筒 1 4、内筒 1 3および中空の軸 9、 1 0からなり、中空の軸 9、 1 0から外筒 1 4と内筒 1 3の間に冷却熱媒を通液できる構成の冷却媒体 1 において、溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離近傍と接地近傍に、外筒と内筒の間にシールを設け、溶融熱可塑性樹脂フィルム 8の剥離近傍の冷却媒体 1 の内部から溶融体の接地近傍の冷却媒体 1 に内部加熱装置を有するものである。内部加熱装置としては、光照射、通電、加熱熱媒、誘電加熱、燃焼ガス等から選ばれた 1種または 2種以上の混合方式が良いが、特に熱媒を用いる方法が使用しゃすい。

具体的な構造としては、図 3に外観図を、図 4に中央部断面図を、図 5に冷却媒体の内筒の端部断面図を示す。ここでは通液温度条件としては高温と低温の 2 種類の熱媒の例を示している。

この方式では、外筒 1 4は回転するカ^ 内筒 1 3、および軸 9、 1 0は固定である。軸 9、 1 0の中は低温熱媒用配管 30と高温熱媒用配管 2 9の 2つの穴があり、それぞれに別の温度の熱媒が流れる。混ざり合っても影響がないように同じ種類の熱媒が望ましく、特に水が最適である。図示していないポンプによって送液された 2種類の熱媒は、一方の軸 9から入り、内筒 1 3と外筒 1 4の隙間に流れる。内筒の表面に、熱媒仕切り板 1 9があるため、高温と低温の熱媒は混じリ合いにくくなつている。内筒 1 3と外筒 1 4の間を通過した熱媒はそれぞれ、他方の軸 1 0から排出される。内筒 1 3と外筒 1 4の間の流れとしては、ここでは、一方向のみしか描いていないが、内筒と外筒の間を仕切板で任意に区切り、熱媒の流れをドラム円周方向に蛇行させたり、巾方向に往復させたりしてもよい _c ここで、高温熱媒の温度としては、 T g以上 T m以下であり、低温熱媒の温度としては T g未満でなければならない。内筒の表面にある熱媒仕切板 1 9の位置としては、一方は熱可塑性樹脂フイルムが着地する位置の近傍、他方はフイルムが剥離する位置の近傍が望ましい。

この方式は、単独で使用することも可能であるが、前記外部加熱装置 2と併用すると、より冷却媒体 1の表面温度をいつそう高く昇温できるので、より速い速度でキャス卜することが可能となる。

なお、溶融熱可塑性樹脂フィルム 8の剥離近傍の冷却媒体 1 の内部から、溶融体の接地近傍の冷却媒体 1の内部には冷却液を通液しない方法、すなわち、高温熱媒用配管に熱媒を流さない方法をとつてもよい。溶融熱可塑性樹脂フィルムが冷却媒体に接触していない部分に相当する冷却媒体内部には冷却熱媒を通液させないと、冷却媒体の表面温度を上げる点で好ましい。すなわち、ドラム内部には、全面に通液するのではなく、基本的には溶融体樹脂フィルムがドラムに接している間のみ、すなわち、溶融熱可塑性樹脂フイルムの溶融体の接地直後の媒体内部から、剥離直前の媒体内部のみに冷却熱媒を通液するのである。さらに、このようにフィルムの接していないドラム内部には通液しないため、ドラム内部には新たなる加熱機構を設置することができるため、該部分のドラム表面温度を他のドラム表面部分よりも高温に設定することができる。

この加熱機構は、電気ヒーターによる通電加熱、加熱熱媒による加熱、誘電体損による加熱、あるいは燃焼ガスなどによる加熱法などから適宜に選択できるものである。

この方式の冷却媒体の材質としては、外部加熱方式のものと逆に、熱伝導率は高いほうが好ましい。例えば熱伝導率としては 3 0 WZ m K〜 5 0 O WZ m Kが良く、より好ましくは 3 0 WZ m K〜 1 0 0 WZ m Κの範囲内である。また、外部加熱方式と同様に、冷却媒体 1の表面の最大粗さとしては、 0 . 4 n m以下の鏡面状態であるものが良く、かつ、冷却媒体 1の直径としては 1 ~ 5 m、より好ましくは 1 . 5〜 2 . 5 mのものが良い。

次に、内部加熱埋込み方式として、以下のとおり説明する。

すなわち、冷却媒体 1の外筒 1 4の内部に加熱装置 1 7を周方向にほぼ等間隔で埋め込んだ方式である。具体的な構造としては図 6に示す。冷却媒体 1の外筒 1 4に周方向にわたって、ほぼ等間隔で加熱装置 1 7を埋め込んでいるが、この加熱装置 1 7としては、光照射、通電、加熱熱媒、誘電加熱、あるいは燃焼ガス等から選ばれた 1種または 2種以上の混合方式がよいが、特に電気ヒー夕を用いる方法が使用しやすく好都合である。通電方法としては、電源 2 5を配線 2 6を用いて、一方の軸 9側にある溶融熱可塑性樹脂フィル厶 8の剥離近傍から溶融体の接地近傍まで伸びた電極 2 3に接続させ、加熱装置側の電極 2 2を介して、加熱装置 1 了に通電し、他方の軸 1 0の電極 2 3、配線 2 6を通って、電源 2 5に戻ってくる。電極 2 3の長さに応じて加熱領域を変化させることが可能である。これにより、熱可塑性樹脂フィル厶 8の剥離点から接地点の間のみで加熱装置 1 7が発熱するように電極を設け、冷却媒体が一回転する間に加熱装置スィッチのオン、オフを行なう。

この方式において、埋込むべき加熱装置は、可能な限り冷却媒体の表面付近に設置することが好ましい。この方式の冷却媒体の材質としては、外部加熱方式のものと逆に熱伝導率は高いほうが好ましい。例えば熱伝導率としては 3 O W/ m K〜 5 0 0 WZ m Κの範囲内が良く、よリ好ましくは、 3 0 WZ m Κ〜 1 0 0 W ノ m Kの範囲内である。また、外部加熱方式と同様に、冷却媒体 1の表面の最大粗さとしては 0 . 4 μ m以下の鏡面状態が良く、かつ、冷却媒体 1の直径としては 1 〜 5 m、より好ましくは 1 . 5〜 2 . 5 mのものが良い。

次に、ベル卜加熱方式として以下のように説明する。

外筒 1 4と内筒 1 3と中空の回転軸 9、 1 0を含み、中空の回転軸 9、 1 0から外筒 1 4と内筒 1 3の間に熱媒を通液できる冷却媒体 1 と、この冷却媒体 1 とある一定距離をおいて設置されたロール 3 2を表面粗さが 0 . 2 S以下になるように仕上を施されたベル卜 1 8でつなぎ、このベルト上に溶融熱可塑性樹脂フィルム 8を成形する方式である。

具体的な構造例としては図 9に示す。同図 9において、冷却媒体 1 とある距離をおいて設置したロール 3 2間にベル卜 1 8を張る。押出成形用ダイ 2から押し出された熱可塑性術フイルム 8は T g以上 T m以下に加熱されたベル卜 1 8の上に着地する。熱可塑性樹脂の密着力によりフイルム 8は強固にベル卜 1 8に密着し、高速製膜が可能となる。冷却媒体 1からの冷却によりベル卜 1 8上の熱可塑性樹脂フィルム 1 8は次第に冷却されて、引き剥がしロール 7の直前には T g未満に冷却されている。引き剥がしロール 7で引き剥がされたフイルム 8は図示していない延伸、巻取工程へと運ばれる。フイルム 8が取り除かれたベル卜 1 8は、外部加熱装置 2により加熱され、再びその表面温度は T g以上 T m以下に加熱され、再び熱可塑性樹脂フイルム 8が着地する。ベルト 1 8の厚みとしては加熱前後の温度差を大きくするために可能な限リ薄くすることが好ましく、その厚みは 0 . 1 〜 3 m mが好ましい。ベル卜の材質としては、外部加熱方式のものと逆に熱伝導率は高い方が好ましい。例えば、熱伝導率としては 3 0 WZ m K〜 5 0 0 WZ m Kの範囲内であることが良く、より好ましくは、 5 0 \/\ 1 以上が良ぃ〔また、外部加熱方式と同様に、ベル卜は長いほうが加熱時間が長くなり有効であるが、長すぎると製作性、蛇行等の問題が発生するので、 3〜 2 0 mが好ましい c より好ましくは 5〜 1 0 mが良い。ベル卜 1 8の表面の最大粗さとしては 0 . 4 U m以下の鏡面状態が好ましい。

また、上述した外部加熱方式、内部加熱方式、内部加熱埋込方式、あるいはべル卜加熱方式の 1つまたは 2つ以上が併用されている複合方式の製造装置を用いることができ、該装置によれば、溶融熱可塑性樹脂フイルムの剥離直後の媒体表面温度から、溶融体の接地直前の媒体表面温度を、少なくとも 5 °C以上、好ましくは 1 0 °C以上昇温加熱させることによって密着力に必要な高い粘着力を得ることによって高速キャス卜が得られ、より安価な熱可塑性樹脂フイルムを製造することができる。

方式（ 2 ) の結晶化方式の場合には、溶融した熱可塑性樹脂フィルムを、ガラス転移温度 T g以上、好ましくは溶融結晶化温度 T m c近傍の温度に加熱された冷却媒体であるドラムやベルトなどに密着させて、この密着している間に少なくとも樹脂フイルム表面を 5 %以上、好ましくは 1 0 %以上を結晶化させることにより容易に剥離が可能となるのである。従って、この方式は、比較的結晶化速度の速いナイ口ン樹脂やポリオレフィン樹脂に有効である。媒体温度が T gよりも遙かに高い温度である T m cで密着させるために非常に強力な密着力が得られるために、 8 0 m /分以上、好ましくは 1 0 0 m /分以上の高速キャス卜が可能になるばかりか、得られたフイルムは、表面が平滑で易滑性に優れたキャス卜フィル厶であって、かつ、熱寸法安定性にも優れ、スリット時の端部盛上がり（ハイエッジ）がなく、熱成形性にも優れたフイルムになるのである。ただ、単に熱可塑性樹脂フィルムのキャス卜温度をガラス転移温度 T g以上の T m c以上に加熱された冷却ドラムなどに密着させると、ドラムから剥離が困難になりキャス卜できない。

従って、本発明の重要な点は、溶融した熱可塑性樹脂フイルムを、ガラス転移温度 T g以上、好ましくは T m c以上に加熱された冷却ドラムに着地させることにより、ドラムと溶融フイルムとの密着を上げ、随伴気流などの空気の嚙み込みを防止し、さらにこのドラム上で該熱可塑性樹脂フィルム温度が該樹脂の溶融結晶化温度 T mc近傍にある間に、すなわち、最も結晶化しやすい温度にあるときに少なくとも表層を結晶化させてからドラムから剥離することである。このときの表層結晶化度は 5 %以上、好ましくは、 1 0 %以上である。この表層結晶化度が 5 %未満であるとキャス卜ドラムから剥離することが困難になることが多いためである。このためにも、キャス卜ドラム温度は、そのポリマーの溶融結晶化温度 T m c近傍に設定させていることが好ましい。もちろん、フイルム全体を結晶化させることにより、熱寸法安定性にすぐれ、スリット時の端部盛上がり（ハイエッジ）がなく、熱成形性にも優れたフイルムになるために好ましい面もあるが、従来使用していた特性とは完全に一致せず、用途が限定されるために好ましくない場合もある。このために表層のみ結晶化させる方法の方が実用的である。このときの表層の厚さは限りなく薄い方が好ましく、 1 u m以下、好ましくは 0 . 1 μ ηι以下と薄い方が良い。また、上限結晶化度は特になく、得られた品質によつて任意に結晶化させることができるが、 3 0〜 5 0 %が上限のようである。熱可塑性樹脂フイルムと、それよりも結晶化速度の速い他の熱可塑性樹脂フィル厶を積層した溶融体を、該高速結晶化速度の樹脂フィル厶側を冷却ドラムを密着させて冷却と結晶化とをさせて固化し、その後に結晶性の高い他の樹脂フィルム層を剥離することによつても本発明は実施することができる。例えば、ポリエステル樹脂に対して、ポリエステルよリも結晶化速度の速い他のポリマーとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ一、ポリ才キシメチレンなどで代表されるポリオレフィン系ポリマ一を積層 ·剥離することなどが代表的であるが、これに限定されない。

次に、本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法について、より具体的に説明する。

溶融押出に使用する熱可塑性樹脂原料としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフイン、ポリフヱニレンスルフイド、ビニルポリマ一、およびそれらの変性体などで代表される樹脂単一の熱可塑性樹脂原料、さらに、これに他の化合物が共重合、添加あるいはプレンドされた原料でもよい。

本発明の場合、非晶性の熱可塑性樹脂原料の場合、剥離の方法としては、方式

( 1 ) の加熱冷却媒体方式が好ましく、結晶性熱可塑性樹脂原料の場合、剥離の方法としては、方式（ 2 ) の表面結晶化方式が好ましい。

もちろん、これに高分子樹脂には任意の添加剤を含有させておくことができるな例えば、酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニゥム、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイ力、タルク、カ才リンなどの無機化合物、エチレンビスステアリルアミド、イオン性高分子化合物アイ才ノマ一等の有機化合物等を添加した原料、いったん溶融させた原料、さらには本発明フィルムの回収原料などを混合した原料などを、分子量、例えば固有粘度

[ η ] を低下させないように窒素気流下、あるいは真空下で、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ベン卜押出機、タンデム押出機などにより溶融押出する。もちろん、溶融温度は該熱可塑性樹脂の融点以上であるのが普通であるが、いったん該熱可塑性樹脂の融点以上に溶融させた後に、融点以下、溶融結晶化温度 T m c 以上に冷却する、いわゆる過冷却押出を行ってもよい。このように過冷却押出することにより、該樹脂の熱分解、ゲル化を減少させる効果があるばかりか、低分子量オリゴマーの新たなる生成がなく、逆に減少して少なくなるために、ドラム汚れも少なくなりキャス卜しやすくなるという効果もある。なお、このとき、異物を除去するために各種のフィルター、例えば焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金網、などを用いることが好ましい。口金から押出すときのドラフ卜比

( =口金リップ間隔ノ押出されたフイルム厚み）は、 7以上、より好ましくは、 1 0以上とすることにより、厚みむらの小さい、透明性の良いフイルムが得られやすい。

次に、かくして押出された溶融体は、単一膜で用いてもよいが、他の層を該熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に積層した積層フィルムでも、さらに基層樹脂以外のポリマ一フィルムを少なくとも片面に積層した積層フイルムでもよいことは明らかである。

冷却媒体としてドラムを用いた場合、（ 1 ) の方式の場合、特殊なドラムを用いる必要がある。すなわち、溶融体フイルムの密着するドラム周長の 3 / 4は冷却水が通液できるが、フイルムが密着していない 1 4は冷却水は通液しない構造であり、さらに好ましくはドラム表層近傍の全周に電気ヒーターが設置されている力^ この 1 4の部分のみに通電できるようにした構造にしたものを用いることができる。しかも、この 1 Z 4の部分の表層のみに外部から遠赤外線、赤外線、プラズマなどの高速電子流、燃焼ガスなどによる輻射熱などで代表される外部加熱エネルギーを付加することが効果的である。なお、溶融体が初めてドラムに接する点からドラム周に沿って剥離する点までの熱可塑性樹脂フィルムが密着している距離が通常キャス卜の場合、ドラム周長の約 3ノ 4に相当することから上記のような加熱、冷却構造にしたものであるが、もちろん、冷却 ·加熱の仕方によって加熱と冷却の構造を任意に配分することができる。

溶融した熱可塑性樹脂が冷却媒体ドラムに接する直前のドラム表面温度は、該熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m以下、方式（ 1 ) の場合、好ましくは（T g + 5 °C ) 〜（T g + 1 0 0 °C ) 、さらに好ましくは（T g + 2 5 ）〜（T g + 5 0 °C ) に加熱されていることが必要であり、また、（ 2 ) 方式の結晶化させるには < T m c近傍の温度に加熱されたキャス卜ドラム上に溶融体を粘着 ·密着させて冷却固化させる。しかし、方式（ 1 ) のように粘着 ·密着させると、このままではドラムからフイルムを剥離できないが、方式（2 ) の場合、樹脂表層を結晶化させることによりドラムから剥離できる。このために方式（ 1 ) の場合、溶融体がドラムに接してからドラムの周長の約 3 / 4という大部分のドラム表面を該樹脂の T g以下に冷却することにより剥離ができるようになり、未延伸キャストフイルムを得ることができる。もちろん、このようにドラムに接する直前のドラム表面温度を該熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 T m 以下に加熱されたキャス卜ドラム上に溶融熱可塑性樹脂を冷却密着固化させ、未延伸キャストフイルムを得ることは知られていない。本発明のドラム表面温度が T g未満だと、強い粘着力、密着力が得られず、これに静電印加法やエアーナイフ法のような他の密着向上手段を併用しても溶融したポリエステルフイルムを 8 0 m /分以上の高速で回転する冷却ドラムに十分な密着力が得られず、空気などの随伴気流が嚙み込み、表面の平滑なフィルムが得られないのである。また、融点 T mを超えるとフィルムを冷却固化出来ないためである。さらに、静電印加法、エア一チャンバ一法、エアーナイフ法、プレスロール法、真空吸引法のような他の密着向上手段を本キャス卜時に併用してもよい。

このようにキャス卜時に密着させた後、剥離するまでに媒体であるキャス卜ドラム表面温度を T g未満に冷却してキャス卜ドラムから剥離させるのである。これには溶融熱可塑性樹脂フィル厶の溶融体の接地直後の媒体内部から、剥離直後の媒体内部に冷却された熱媒、通常は水を通液することによって冷却することが有効である。このためにも、冷却媒体にドラムを用いる場合、キャス卜ドラ厶径は 1 . 2 m以上、好ましくは 1 . 5 m以上、更に好ましくは 2 . 0 m以上と大きいドラムの方が冷却までの時間、また T g以上に表面温度を加熱する時間が長く取れること、操作性に優れていることなどから好ましい。もちろん、表面温度、材質などの異なったドラムや、ベルト、水槽などを複数個使用してもよい。

なお、密着点と剥離点の温度を容易に変更できる点で、媒体にベルトを用いた冷却方式は、本発明にとって好ましいキャス卜手段である。

本発明の冷却媒体の表面材質は、外部エネルギーの吸収効率の良い材質が好ましく、黒色などに着色した金属やセラミックなどである。着色クロムメツキの製法の一つとして、インターナジョナルニッケル社（ I N C 0 ) のバ一ミンガ厶研究所で開発されたステンレス鋼の表面着色処理技術等が代表的である。すなわち、クロム酸と硫酸混合溶液を 7 0〜9 0 °Cに加熱し、これにステンレス鋼を浸漬する方法であり、浸漬時間と共にブラウン、ブルー、ゴールド、レッド、パープル、グリーンなどの色が得られる。この膜の耐摩耗性を向上させるために、クロ厶酸、硫酸、燐酸混合溶液中でクロ厶メツキをして表面をカバ一することが実用的である。金属材質としては、ステンレス（S U S ) や、クロムメツキであることが耐久性、表面平滑性等の点で好ましい。特に、該クロムメツキは良く知られた結晶クロムメツキでもよいが、クラックレス、高硬度、超平滑、薄膜層等の点でァモルフアスクロムメツキであることが本発明のポリエステルフィル厶の製造方法には特に好ましい。なお、アモルファスクロ厶メツキは、特開平 3— 1 1 5 5 9 6 号公報、「金属」 4月号 P . 7 5 ( 1 9 8 9年）などに記載された方法である。なお、該冷却媒体の表面最大粗さ R yは、 0 . 4 μ ΓΠ以下、好ましくは 0 . 2 μ m以下、さらに好ましくは 0 . 1 5 μ ηι以下、もっと好ましくは 0 . 1 0 μ m以下であることが良く、これはキャス卜時のモノマ一 ·オリゴマーなどの低分子量化合物が付着しにくいこと、高速キャス卜しても表面にクレーターなどの表面欠点ができにくいこと、得られたフィル厶表面が平滑になり、さらに後の延伸性が向上するためなどである。溶融体フイルムを冷却媒体上に着地させる位置としては、冷却媒体がドラムの場合、ドラムの頂上よりも進行方向の前方位置や、あるいは垂直接線位置の方がフィル厶端部とフィル厶中央部とが同時にドラムに密着するので特に厚み均質性にとって好ましい。

該キャストフイルムは、必要に応じて延伸を受けるが、縦一軸延伸、横一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸など各種の延伸方法に従って延伸を行う。同時二軸延伸の場合、クリップ駆動方式はパンタグラフ方式、スクリュウ方式、リニァ一駆動方式などがあるが、本発明の場合、特にリニア一駆動方式が、倍率変更の容易さや高速走行性、生産性などに優れている点等から本発明の熱塑性樹脂フイルムの製造方法にとって好ましい。延伸温度は、特に限定はされないが、熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上であればよく、必要に応じて任意の温度を選択することができる。一方向の延伸倍率は、 2〜8倍、好ましくは 3 ~ 6倍程度がよい。延伸後、必要に応じて適宜の熱固定をしてもよい。本発明の方法あるいは製造装置で製造される熱可塑性フィルムは、単一膜からなるものでもよいが、これに他の熱可塑性ポリマー層、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフイン、他のポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系ポリマー、変性ポリビニルアルコールなどを直接あるいは接着剤などの層を介して積層してもよい。また、熱可塑性フイルムのみからなる 3層以上の積層フィル厶の場合、中央層に回収原料などを混合させておくことにより、生産性、品質向上を図ることもできる。

また、単一膜からなるものでもよいが、同じフイルムどうし、あるいは物理的、化学的、組成的に異なった熱可塑性樹脂フイルムどうしを複数枚重ね合せ、層間に空気層を介在させて延伸、必要に応じて熱固定した後にそれぞれのフィル厶層に分離する高能率な多重製膜法も、本発明の製膜方法で採用することができる。本発明の方法に供される熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル樹脂の場合、得られるフイルムは、従来から利用されている包装用途、磁気記録用途、コンデンサーゃ電気絶縁などの電気用途、グラフィック用途、受容紙用途はもちろんのこと、熱寸法安定性、成形性、形状安定性、強靭性に優れた新規なフイルム用途にも有効なものである。

〈物性値の測定法〉

( 1 ) ポリエステル樹脂の固有粘度 [η ]

2 5° Cで、 0—クロルフエノールを溶媒として、 A S TM D 1 6 0 1 に従い、次式より求めた。

[ η ] = I i m [ η sp/ c ]

比粘度 nspは、相対粘度 n r から 1を引いたものである。 cは、濃度（g/d I ) である。固有粘度 [η ] の単位は d I Zgで表わす。

(2 ) 表面粗さ R y

J I S B 0 6 0 1 — 1 9 9 4に従い、基準長さ 0. 2 5 mm、評価長さ 1. 2 5 mmで室温にて測定した。

( 3 ) メツキ表面

表面を微分干渉顕微鏡で観察する。観察倍率としては、 1 0 0〜5 0 0倍程度、必要に応じてアルミ蒸着する方が見やすいこともある。クラックなどの表面欠点が一目瞭然にわかる。

( 4 ) キャス卜密着性

キャストドラム上で空気などを嚙み込んだり垂下がつたり、その他何らかのキヤス卜欠点の見えない場合を〇、それ以外の何らかの欠点が肉眼で見える場合を Xとした。

( 5 ) キャス卜表面性

キャストされたフイルム表面 1 O m ² 以上に光を当て、その反射光を肉眼で見て、クレー夕一などの表面凸凹の有無で判定する。判定基準は下記のとおりである。

( 6 ) キャス卜剥離性

キャストドラムからの剥離のしゃすさである。判定基準は下記のとおりである,

i記号キャス卜剥離性キャス卜ドラムから自然に剥離するもの

キャス卜ドラムから剥離できるが、その力が 1 00g/cm以上の時キャス卜ドラムから剥離が困難な場合 ( 7 ) 熱的特性

走査型熱量計 D S Cを用い、サンプル重量 1 O m g、窒素気下で昇温速度 2 0 て分で昇温してゆき、ベースラインの変化する開始温度を T g、結晶化による発熱ピーク温度を T c c、結晶融解にともなう吸熱ピーク温度を Tmとする。融解を終了してからもそのまま加熱を続け、 2 9 0 ^DCで 3分間保持した後、 1 0°C 分で冷却し、結晶化による発熱ピーク温度を Tm cとする。

なお、 Δ T c gおよび Δ T m m cは、それぞれ、 A T c g = T c c— T g、 Δ T m m c = Tm— Tm cとする。

また、サンプルの受けた配向などの履歴を消去して使用した樹脂の熱的特性を求めるには、一旦、測定サンプルを窒素気流下で昇温速度 5 0 °〇分で昇温し、 2 9 0 °C、 3分間保持した後に液体窒素に急冷した後に、 2-ndランで各特性を測定する。

以下に実施例、比較例を示す。

実施例 1

熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフ夕レー卜（P E T) (固有粘度 [η ] = 0. 6 5、 T gは 6 9°C、冷結晶化温度 T c cは 1 25 °C、融点 T mは 2 6 5 、 Tm cは 2 1 0°C) を用い、これに添加剤として平均粒径 0. 2 umの球形シリカを 0. 1 w t %添加した。 P E T樹脂の含水率が 20 p p m以下になるように乾燥した後、スクリュ一径が 2 5 0 mmの溶融押出機に供給して 2 85 で溶融した後に 7 μηηカツ卜の繊維燒結金属フィルターを通過させて濾過した後、 Τダイ口金に導入し、溶融体をフイルム状に押出し、該フイルムに静電荷を印加させながらドラム表面速度が 1 0 O mZ分で回転するキャス卜ドラムに密着冷却させ、キャスト密着性、キャス卜からの剥離性、得られたフイルムの表面性も良好であった。

このとき、溶融 P E Tが接する直前のドラム表面温度を 1 0 5°Cに加熱し、しかも、剥離直前のドラム表面温度が 45°Cになるような特殊な構造をしたキャス卜ドラムを用いた。すなわち、 P E Tフィルムがドラムに接していない区間のドラム表面の周長上をラジェーシヨンヒーターで加熱する（外部加熱方式）とともに、この区間のドラム内部には冷却水を通液せず（内部加熱方式の一種）、逆に、ドラ厶表層に配置した加熱用電気ヒー夕一にこの加熱区間だけを通電することにより加熱（内部加熱埋込方式）し、一方、 P E T溶融体が接地してからは 4 0°C の冷却水を通水して P E Tの接しているドラム表面を冷却した。

すなわち、上記の冷却媒体は、外部加熱方式、内部加熱方式、および内部加熱埋込方式の三方式の複合組合わせによるものである。

ドラム表面は、最大粗さ R y = 0. 1 μ mに鏡面化された黒色クロムメツキ口ールを用い、ドラム直径は 2 mのものである。

なお、以下の実施例において、キャスティングドラムは全てかかる複合組合わせ方式のものを採用している。

かくして得られたキャス卜フイルムは、厚さ 1 5 0 であり、厚みむらの小さい、平面性の優れた、表面欠点のない、非晶性のフイルムであった。続いて、該キャストフイルムをロール式長手方向多段延伸機を用いて延伸温度 9 8°Cで 5 倍延伸し、 T g以下に冷却し、続いて該長手方向延伸フイルムの両端をクリップで把持しながらテン夕に導き、延伸温度 1 0 0°Cに加熱された熱風雰囲気中で幅方向に 4. 3倍延伸後、 2 2 0 °Cで定長熱固定、および 1 5 0°Cで幅方向に 3 % のリラックス熱固定し、厚さ 1 2 μ mの二軸配向積層ポリエステルフイルムを、破れることなく安定な状態で約 5 0 0 m /分という高速で巻取リ製膜した。

かくして得られたフィルムは表面欠点が全くない平面性の優れたフィル厶であつた。

実施例 2〜4、比較例 1

実施例 1でキャス卜直前のドラム表面温度を 1 0 5°Cから 4 5~ 1 2 5°C (4 5°C (比較例 1 ) 、 7 9°C (実施例 2) 、 94°C (実施例 3 ) 、 1 2 5 °C (実施例 4) ) に変更する以外は実施例 1 と同様にして厚さ 1 5 0 μ ΓΠのキャス卜フィル厶を得た。そのときの結果を表 1 に示した。

このように、溶融体に接するドラム表面温度は、 P E Tの T g ( 69°C) 以上、好ましくは T g + 1 0°C以上、更に好ましくは T g + 2 5 °C以上でなければ、均一なキャス卜フィル厶が得られないことがわかる。表 1 キャス卜性

キャストドラム

表面温度（て）密着性表面性剥離性比較例 1 45 X X 〇

実施例 2 79 〇 Δ 〇

実施例 3 94 〇〇 o ；実施例 1 1 05 〇〇 O ；実施例 4 1 25 〇〇 o 比較例 2

実施例 1で P E Tの剥離するときのドラム表面温度を、 45°Cから P E Tの T g以上である 75°C〜 1 05 °Cに加熱しておくと、いずれの場合もドラムから剥離することが困難であった。

実施例 5〜6、比較例 3〜4

ポリエステルとして、ポリエチレンテレフ夕レー卜（P E T) (固有粘度 [η ] = 0. 65、 T gは 69 、冷結晶化温度 T ccは 1 25 °C、融点 T mは 26 5。 Tm cは 2 1 0°C、 ATcgは 56°C、 ATmm cは 55。C) と、急速結晶化 P E T ( P E Tに炭酸ナ卜リウムを添加して溶融反応押出した末端が N a塩に変性された固有粘度 [η ]= 0. 45の Ρ Ε Τ、添加剤として平均粒径 0. 2 μπιの球形シリカを 0. 1 w t %含有、 T gは 69 ° 冷結晶化温度 T c cは 94 °C、融点 Tmは 265 °C、 Tm c^i 235 °C、厶丁 0 9は25°〇、 ATmm cは 30°C) を用いた。

それぞれの P E Tの含水率が 20 p p m以下になるように乾燥した後、スクリュ一径が 250 mmと 40 m mの溶融押出機に供給して 285 °Cで溶融した後にそれぞれ 7 μηιカットと 2 μιτιカツ卜の繊維燒結金属フィルターを通過させて濾過し、急速結晶化 Ρ Ε Τ/Ρ Ε Τ/急速結晶化 Ρ Ε Τの 3層に積層する積層装置を通過させた後、 Tダイ口金に導入し、該 3層溶融体をフイルム状に押出した。該押出したフイルムに静電荷を印加させ、キャス卜ドラム温度を 2 5°C~ 85 °Cに変更し、またドラム表面速度も 5 0 mノ分と 1 0 0 m/分とに変更して、厚さ 2. 5 μιη/ 1 45 μιη/2. 5 μ mからなる総厚さ 1 5 0 μ mの積層フィルムを得た。

なお、ドラム表面は最大粗さ R y = 0. 1 μ mに鏡面化されたクロ厶メツキ口ールを用い、ドラム直径は 2 mであった。該ドラム上に密着させて溶融体を引取り（ドラフト比率 1 0 ) 冷却固化させた。

該押出積層フイルムをロール式長手方向多段延伸機で延伸温度 1 0 3。Cで 5倍延伸し、 T g以下に冷却し、続いて該長手方向延伸フイルムの両端をクリップで把持しながらテン夕に導き、延伸温度 1 0 5 °Cに加熱された熱風雰囲気中で幅方向に 4. 3倍延伸後、 22 0 °Cで定長熱固定、および 1 5 0°Cで幅方向に 3 %のリラックス熱固定し、厚さ 1 2 umの二軸配向積層ポリエステルフィルムを、破れることなく安定な状態で 5 0 OmZ分という高速で巻取り製膜した。

かくして得られたキャス卜状況およびフイルムの諸特性の評価結果を、キャスト速度 5 0 mZ分の場合を上段に、 1 0 0 mZ分の場合を下段にして、表 2に示した。該表 2から明らかなように、キャス卜ドラム温度を T g以上、好ましくは 80°C以上にすることにより、 5 0 0 mノ分という高速製膜性と延伸安定性に優れた製膜が可能であった。また、得られた厚さ 1 2 μηιのフイルムは熱寸法安定性に優れたフィル厶であつた。

表 2

！ t

ドラム温度；表層結晶化度キャスト性 1熱収縮率：

(。c) (%) 密着性：剥離性 / 0ノ比較例 3 2 3 0 1 0 o/ x ；〇〇： 1.8/0.5 比較例 4 5 0 0 1 0 Ο/χ ；〇ノ〇； 1.5/0.5 比施例 5 7 0 , 12 1 8 〇/△ ： Ο/Δ 1.0/0.4 _: 比施例 6 8 5 \ 21 1 16 O/O \ O/O ί 0.5/0.3 \

！

1 1 注： 1. キヤス卜速度 5 0 分の場合を上段に、 1 0 0 m //分の場合を下段に示した。

注： 2. 熱収縮率デ一夕のみは、キャスト速度が 5 0 m/分のときの長手方向ノ幅方向の値である。比較例 5〜 8

実施例 5〜 6および比較例 3〜 4で用いた 3層積層フィル厶の代わリに、高速結晶化 P E Tを両表層にラミネートすることなく、中央層のみからなる厚さ 1 5 0 μ mの単層フィルムに変える以外は実施例 5〜 6および比較例 3〜 4と同様にしてキャス卜した。

このように、 P E Tフィルム表面に急速結晶化ポリマ一を少なくともドラムに接する側の表層にラミネ一小しない場合には、キャス卜時の剥離ができないことがわかる。表 3 表層結晶化度キャスト性

ドラム温度 C) (%) 密着性；剥離性比較例 5 2 3 0 I 0 O/O 比較例 6 5 0 0 I 0 Δ/Δ ；比較例 7 7 0 15 I 7 Ο/Δ 不可能

i比較例 8 8 5 〇/〇不可能

実施例 7 ~ 8、比較例 9 ~ 1 0

急速結晶化 P E Tを用いた。該急速結晶化 P E Tは、酢酸マグネシウムをエステル交換触媒とした P—フエノ一ルスルフォン酸ナトリゥムを 5モル％共重合した P E Tであり、固有粘度 [ η 3= 0. 5 8、 T gは 6 5°C、冷結晶化温度 T e c は 1 0 5 °C、融点丁! 1は2 6 0 ° Tm cは 23 5 °C、 ΔΤ egは 40 °C、 △ T m m cは 2 5 °Cのものである。

該急速結晶化 P E Tの含水率が 2 0 p pm以下になるように乾燥した後、スクリュー径が 1 5 0 mmの溶融押出機に供給して 2 85 °Cで溶融した後に 1 5 um カツ卜の繊維燒結金属フィルターを通過させて濾過し、 Tダイ口金に導入し、該溶融体をフイルムに静電荷を印加させ、ドラム表面速度 9 0 mZ分で、キャス卜ドラム温度を 25て〜 1 2 0°Cに変更し、厚さ 8 0 umのフィル厶を得た。

なお、キャス卜ドラム表面は最大粗さ R y = 0. 1 μ ΓΠに鏡面化されたクロムメツキロールを用い、ドラム直径は 2. 3 mであった。該ドラム上に密着させて溶融体を引取り（ドラフ卜比率 1 0 ) 冷却固化させた。該押出フイルムをロール式長手方向多段延伸機で延伸温度 1 1 8 で 4. 8倍延伸し、 T g以下に冷却し, 続いて該長手方向延伸フィル厶の両端をクリップで把持しながらテン夕に導き、延伸温度 1 1 5 °Cに加熱された熱風雰囲気中で幅方向に 4. 3倍延伸後、 2 2 0 てで定長熱固定、および〗 5 0°Cで幅方向に 2 %のリラックス熱固定し、厚さ 6 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを、破れることなく安定な状態で 4 0 0 m /分以上という高速で巻取り製膜した。

かくして得られたキャス卜状況およびフィルムの諸特性を表 4に示したが、キヤス卜ドラム温度を T g以上、好ましくは 8 5て以上にすることにより 4 0 0 m Z分という高速製膜性と延伸安定性に優れた製膜が可能であった。また、得られた厚さ 6 μ mのフィル厶は熱寸法安定性と高剛性に優れたフィルムであった。表 4

I

にラム表層結晶化度 1 キャス卜性！熱収縮率ヤンク"率 /皿ノ又 ( しノ (%) 1密着性 1剥離性！ (%)

I ί i

！ i

ί (kg/mm²)

！ i ！

；？

！！

！ 1 比較例 9 2 5 0 1 0 X 〇： 1.3 CO/0.4 480/420 比較例 10 5 5 0 1 0 ^! X ；

！ 1 〇 1.0/0.3 495/420 i ！

実施例 7 8 5 0.2 / 0.1 ！！〇！！〇 530/440 実施例 8 1 2 0 1.1 / 0.8 ！ o ！〇！ 0.1/0.1 620/510

実施例 9

ポリエステルとして、ポリエチレンテレフ夕レー卜（P E T) と、急速結晶化ポリマーとしてエチレンプロピレン共重合体（ E P C) を用いた。

前者のポリエチレンテレフ夕レー卜（ P E T) は、固有粘度 [η ]== 0. 了 1、 T gは 6 9 、冷結晶化温度 T c cは 1 3 2 °C、融点 T mは 2 6 3 °C、 T m cは 2 0 0 、 ΔΤ e gは 6 3° ΔΤ mm cは 6 3 °Cのものである。

後者のエチレンプロピレン共重合体（ E P C) は、エチレン 7重量％共重合、添加剤として酸化防止剤ィルガノックスを 0. 5重量％添加、ステアリン酸カルシゥ厶 0. 1重量％添加、丁 9は0 、冷結晶化温度 T c cは 2 4て、融点 Tm は 1 3 5°C、 Tm cは 1 0 0°C、 ΔΤ c gは 24°C、 ATmm cは 3 5てのものである。

P E Tの含水率が 2 0 p p m以下になるように乾燥した後に、スクリュー径が 2 5 0 mmの押出機に、 E P Cを 4 0 mmの押出機に供給して 2 8 5 °Cで溶融した後に、それぞれ 1 2 μηιカツ卜と 2 0 μπιカツ卜の繊維燒結金属フィルターを通過させて濾過し、急速結晶化 Ρ Ε Τ/Ρ Ε ΤΖ急速結晶化 Ρ Ε Τの 3層に積層する積層装置を通過させた後、 Τダイ口金に導入し、該 3層溶融体をフイルム状に押出し、該フィルムに静電荷を印加させ、キャストドラム温度を 1 1 0°C、ドラム速度を 1 20 m/分で、厚さ 5. 5 m/ 29 5 μπι/δ. 5 μ Γηからなる総厚さ 3 0 6 nmの積層フイルムを得た。

なお、ドラム表面は最大粗さ R y = 0. 1 μ ΓΠに鏡面化されたクロムメツキ口ールを用い、ドラム直径は 2. 5 mであった。該ドラム上に密着させて溶融体を引取り（ドラフ卜比率了）、冷却固化させた。

該押出積層フィルムをロール式長手方向多段延伸機で延伸温度 9 0°Cで 4倍延伸し、 T g以下に冷却し、続いて該長手方向延伸フイルムの両端をクリップで把持しながらテン夕に導き、延伸温度 1 0 0°Cに加熱された熱風雰囲気中で幅方向に 4. 5倍延伸後、 2 2 0 °Cで定長熱固定、および 1 5 0 °Cで幅方向に 3 %のリラックス熱固定し、積層フイルムの両表層を剥離して、厚さ 2 0 nmの二軸配向 P E Tフイルムを、安定な状態で 48 O mZ分という高速で剥離巻取りにより製膜した。

かくして得られたキャスト状況およびフイルムの諸特性を表 5に示したが、約 5 0 Om/分という高速製膜性と延伸安定性性に優れた製膜が可能であった。また、得られた厚さ 2 0 μ mのフイルムは、熱寸法安定性に優れたフイルムでめつた。ま 5 評価項目表面性クレ-タ-などなく、良好

表面粗さ R y ( μ m) 0 . 2 / 0 . 2

熱収縮率（％) 0 . 9 / 0 . 3

ヘイズ（％) 1. 2

厚みムラ） 6 / 5 実施例 1 0

実施例 6のキャストフィルムの片面に、実施例 6のキャス卜フィルムと同等のフィル厶を重ね合わせ、 2枚の積層フィルムにする以外は実施例 2と同様にして、逐次二軸延伸機に供給し、それぞれ厚さ 1 2 μηηの 2枚の二軸延伸フィルムを一挙に能率よく製膜した。得られた 2枚のフイルムの特性は、表 2のものとほとんど同じ良好なものが得られた。

実施例 1 1

急速結晶化 P E TZSを用い、通常のポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ夕レート（P E T) (固有粘度 [η ]= 0. 6 8、 T gは 6 9 °C、冷結晶化温度 T c cは 1 3 2て、融点 Tmは 2 6 1 °C、 Tm cは 2 0 0 °C、 AT c gは 6 3 、 ΔΤ mm cは 6 1 °C) を用いた。

前者の急速結晶化 P E TZSは、酢酸マンガンをエステル交換触媒としたセバチン酸を 20モル％共重合した P E T/Sであり、固有粘度 [η ]= 0. 48、 Τ gは 3 5 °C、冷結晶化温度 T c cは 7 0 ° 融点 T mは 1 7 5。 T m cは 1 2 5°C、厶丁 0 9は3 5 、厶 T mm cは 50 °Cのものである。

後者のポリエチレンテレフ夕レー卜（ P E T) は、固有粘度 [η ] = 0. 6 8、丁 ₉は6 9 、冷結晶化温度 Tecは 1 3 2°C、融点 Tmは 26 1て、 Tm cは 2 0 0て、 ΔΤ c gは 6 3°C、 ATmm cは 6 1 °Cのものである。 _2g

P E T, P E T/Sそれぞれの含水率が 2 0 p p m以下になるように乾燥した後に、スクリユー径が 2 5 0 mm、 4 5 m mの押出機に供給して、それぞれ 2 8 5°Cで溶融した後に 1 2 μ m未満の異物を通過させない繊維燒結金属フィルタ一と、 8 μ m未満の異物を通過させない繊維燒結金属フィルターを通過させて濾過し、急速結晶化 P E T/P E 急速結晶化 P E Tの 3層に積層する積層装置を通過させた後、 Tダイ口金に導入し、該 3層溶融体をフィルム状に押出し、該フイルムに静電荷を印加させ、キャストドラム温度を〗 20°C、ドラム速度を 1 0 5 mノ分で、厚さ 3. 5 m/ 20 3 um/3. 5 μ mからなる総厚さ 2 1 0 μ mの積層フィルムを得た。

なお、キャストドラム表面は、最大粗さ R y = 0. 1 に鏡面化されたクロムメツキロールを用い、ドラム直径は 1. 5 mであった。該ドラム上に密着させて溶融体を引取り（ドラフト比率 1 0) 冷却固化させた。

該押出フイルムをロール式長手方向多段延伸機で延伸温度 1 0 8°Cで 4. 8倍延伸し、 T g以下に冷却し、続いて、該長手方向延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテン夕に導き、延伸温度 1 0 5 °Cに加熱された熱風雰囲気中で幅方向に 4. 3倍延伸後、 2 1 5 °Cで定長熱固定、および 1 3 5 °Cで幅方向に 2 % のリラックス熱固定し、厚さ 1 2 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを、破れることなく安定な状態で 5 0 0 m/分以上という高速で巻取り製膜した。

かくして得られたフイルムの諸特性を表 6に示したが、キャストドラム温度を T g以上、好ましくはポリマーの溶融結晶化温度 True近傍に設定することにより, 5 0 O mZ分という高速製膜性と延伸安定性性に優れた製膜が可能であった。また、得られた厚さ 1 2 μ ΓΠのフイルムは熱寸法安定性と高剛性に優れたフィルムであった。

6 評価項目 ± 木表面性クレ-タ-などなく、良好表面粗さ R y ( μ m 0 . 2 / 0 . 2 熱収縮率 (%) 0 . 8 / 0 . 2 ヘイズ (%) 0. 6

厚みムラ (%) 5 / 3

実施例 1 2

ポリエステルとして、ポリエチレンテレフ夕レート（P E T) を用いた。

該ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T) は、固有粘度 [ η ]= 0. 6 3、 T g は 6 9て、冷結晶化温度 T c cは 1 2 5 °C、融点 Tmは 2 6 5 °C、 Tm cは 2 1 0°C、厶丁 0 9は5 6 ° Z Tmm c^35 5 °C) と、急速結晶化ポリエステルとしてポリブチレンテレフ夕レート P B T (固有粘度 [η ]= 0. 5 5、 T gは 4 0 °C、冷結晶化温度 T c cは 5 5 °C、融点 T mは 2 2 5 °C、 T m cは 1 8 5 ° Δ T c gは 1 5 °C、 ΔΤ mm cは 4 0 のものである。

添加剤として平均粒径 0. 2 171の球形シリカを0. 1 w t含有させた。 P E 丁、 P B Tの含水率がそれぞれ 2 0 p p m以下になるように、それぞれ乾燥した後、 P E Tに P B Tを 2 0重量％混合し、その原料をスクリユー径 2 5 0 mmの溶融押出機に供給して 2 8 5 °Cで溶融した後に 7 μ m未満の異物を通過させない繊維燒結金属フィルターを通過させて濾過し、 Tダイ口金に導入してフィルム状に押出し、該フィルムに静電荷を印加させ、キャストドラム温度を該フイルムの T gである 4 0°C以上の 6 5°Cに保たれたドラム上で、ドラム表面速度を 1 2 0 分という高速度でキャストして、厚さ 1 5 0 μ mのフィルムを得た。

なお、ドラム表面は最大粗さ R y = 0. 1 μ πηに鏡面化されたクロムメッキロールを用い、ドラム直径は 2 mであった。

該押出キヤストフィルムをロール式長手方向多段延伸機で延伸温度 9 5 °Cで 4 倍延伸し、 T g以下に冷却し、続いて該長手方向延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテン夕に導き、延伸温度 9 0°Cに加熱された熱風雰囲気中で幅方向に 4. 1倍延伸後、 2 2 0てで定長熱固定、および 1 5 0てで幅方向に 3 %のリラックス熱固定し、厚さ 1 2 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを、破れることなく安定な状態で 4 8 0 mノ分という高速で巻取り製膜した。

かくして得られたキャス卜状況およびフイルムの諸特性を評価した結果を表了に示した。

同表了に示したように、 48 O mZ分という高速製膜性と延伸安定性性に優れた製膜が可能であった。また、得られた厚さ 1 2 μππのフイルムは、厚みムラの小さい、熱寸法安定性に優れたフィル厶であった。表了

実施例 1 3

相対粘度 η 「が 3. 2、 ΜΟ含有量 0. 8重量％のナイロン 6 (ポリ力プラミド）原料（添加剤としてエチレンビスステアリルアミド Ε Β Αを 0. 1重量％、平均粒径 0. 5 μ mのコロイダルシリカを 0. 3重量％添加、ガラス転移温度 T g 4 5て、結晶化温度 T c c 7 0°C) を 1 2 0 °Cで熱風乾燥により脱水し、 1 5 0 mm同志のタンデム押出機に供給し、一段目で 2 8 5 °Cで溶融した後、二段目の押出機で溶融体を 1 8 5 まで冷却し、いわゆる過冷却状態で押出した。該溶融体を繊維金属製フィルターにて異物を除去した後、 Tダイ口金から押出成形し、接触直前のドラム表面温度が 1 1 5 °Cに保たれた、 1 5 0 mZminで高速回転する特殊冷却ドラム（黒色クロムメツキを 2 5 nmした表面最大粗さ R t 0. 1 5 m) 上に密着冷却固化させた。

溶融ナイロンが接する直前のドラムの表面温度は 1 1 5°Cに保たれており、一方、剥離直前のドラム表面温度は、 3 0〜5 5 °Cの範囲内になるようにして、キヤス卜フィルムをドラムから剥離した。なお、ドラム特殊なものとし、実施例 1 で示したように、外部加熱方式と内部加熱方式とを併用して加熱を冷却を行った。かくして得られたキャストフィル厶は、表面に空気泡などの嚙み込みはなく、シャークスキンと呼ばれる平滑でな L、面がな L、、平滑なものであった。

該フィルムを 1 6 5 °Cに加熱されたリニア駆動方式同時二軸テンター延伸機に供給して 2. 8 5倍ずつ延伸し、 2 0 0 °Cで幅方向に 2 %、長手方向に 2. 5 % リッラクス熱固定して、厚さ 1 5 μ ηηの二軸延伸ポリアミドフイルムを約 4 0 0 mノ mi πの高速で製膜したところ、破れもなく製膜可能であつた。

かくして得られた二軸配向ポリアミドフィルムの特性を表 8に一覧した。表 8 評価項目単位測定値

- ヤング率 K g /画² 2 5 0 / 2 5 5 破綻強度 K g /删 ² 3 0 / ' 3 0

破断伸び % 9 5 / ' 9 5

熱収縮率 % 0. 5 , ^/ 0. 5 酸素透過率 CC/m²-24H/100u m 2. 5

ヘイズ % 1 . 8 産業上の利用可能性本発明のフィルムの製造方法と製造装置によれば、非常に強力な密着力が得られるために、 8 0 m Z分以上、好ましくは 1 0 0 mノ分以上の高速キャス卜が可能になるばかり力、、得られたフイルムは、表面が平滑で易滑性に優れたキャス卜フィルムであって、かつ、熱寸法安定性にも優れ、スリット時の端部盛上がり (ハイエッジ）がなく、熱成形性にも優れたフィルムを得ることができる。従って、フィルム製造業界において、生産性良く、またコスト的にも有利に利用することができる。

本発明の方法に供される熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル樹脂の場合、得られるフイルムは、従来から利用されている包装用途、磁気記録用途、コンデンサーゃ電気絶縁などの電気用途、グラフィック用途、受容紙用途はもちろんのこと、熱寸法安定性、成形性、形状安定性、強靭性に優れた新規なフィルム用途にも好適なものである。

Claims

請求の範囲

1. 溶融熱可塑性樹脂フイルムを冷却媒体上に密着冷却固化させてキャストフィルムを製造する際に、溶融体の接地直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 Tm以下に保たれていることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

2. 溶融熱可塑性樹脂フイルムを冷却媒体上に密着冷却固化させてキャス卜フィルムを製造する際に、溶融体の接地直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 Tm以下であり、かつ剥離直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g未満に保たれていることを特徴とする熱可塑性樹脂フィル厶の製造方法。

3. 溶融体の接地直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上、融点 Tm以下であり、かつ剥離直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g未満に保つように冷却媒体に加熱装置と冷却装置を有することを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

4. 溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離直後の媒体表面から、溶融体の接地直前の媒体表面を加熱するための外部加熱装置を設けたことを特徴とする請求項 3 記載の熱可塑性樹脂フィル厶の製造装置。

5. 前記外部加熱装置が、光照射、通電、加熱熱媒、誘電加熱、燃焼ガスなどから選ばれた一種または 2種以上の混合方式によることを特徴とする請求項 3 または 4記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

6. 前記冷却媒体の表面最大粗さ R yが、 0. 4 m以下の鏡面媒体であることを特徴とする請求項 3、 4または 5記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置 _c 了. 前記冷却媒体表面材質の熱伝導率が 2 WZm K~ 6 OWZmKであることを特徴とする請求項 3、 4、 5または 6記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

8. 熱伝導率が 2WZmK〜2 0 W/m Kである材質を前記冷却媒体表面にコーティングすることを特徴とする請求項 3、 4、 5、 6または了記載の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置。

. 前記冷却媒体表面と前記外部加熱装置との間隔を 1 m m〜 2 0 0 m mとすることを特徴とする請求項 3、 4、 5、 6、 7または 8記載の熱可塑性樹脂フィル厶の製造装置。

0，前記冷却媒体の直径を 1 m〜 5 mとすることを特徴とする請求項 3、 4、 5、 6、 7、 8または 9記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

1 . 外筒、内筒、および中空の軸からなり、該中空の軸から前記外筒と前記内筒の間に冷却熱媒を通液できる構成の冷却媒体であり、溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離近傍と接地近傍に、外筒と内筒の間にシールを設け、溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離近傍の前記冷却媒体内部から溶融体の接地近傍の前記冷却媒体に内部加熱装置を有することを特徴とする請求項 3、 4、 5、 6、了、 8、 9または 1 0記載の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置。

2. 該内部加熱装置が、光照射、通電、加熱熱媒、誘電加熱、および燃焼ガス等から選ばれた 1種または 2種以上の混合方式によるものであることを特徴とする請求項 1 1記載の熱可塑性樹脂フィル厶の製造装置。

3. 溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離近傍の前記冷却媒体内部から、溶融体の接地近傍の媒体内部に熱可塑性樹脂のガラス転移点温度 T g以上融点 T m以下の熱媒を通液することを特徴とする請求項 1 1 または 1 2記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

4. 溶融熱可塑性樹脂フイルムの剥離近傍の前記冷却媒体内部から、溶融体の接地近傍の前記冷却媒体内部には冷却液を通液しないことを特徴とする請求項 1 1 の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

5. 前記冷却媒体の外筒内部に加熱装置を周方向にほぼ等間隔で埋め込んでなることを特徴とする請求項 3、 4、 5、 6、了、 8または 9記載の熱可塑性樹脂フイルムの製造装置。

6. 外筒と内筒と中空の回転軸を含み、中空の回転軸から外筒と内筒の間に液状熱媒を通液できる冷却媒体と、この冷却媒体とある一定距離をおいて設置されたロールを表面の最大粗さ R y力¹ ί' Ο . 4 μ m以下になるように仕上を施されたベル卜でつなぎ、このベル卜上に溶融熱可塑性樹脂フィルムを成形することを特徴とする請求項 3記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

17. ベルトを外部エネルギーにより加熱することを特徴とする請求項 1 6記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造装置。

18. 請求項 3〜 1 7のいずれかに記載の製造装置を用い、溶融熱可塑性樹脂フィルムの剥離直後の媒体表面温度から、溶融体の接地直前の媒体表面温度を、少なくとも 5 °C以上温度を上昇させることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

19. 溶融熱可塑性樹脂フイルムを冷却媒体上に密着冷却固化させてキャス卜フィル厶を製造する方法において、溶融体の接地直前の冷却媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度 T g以上融点 T m以下であリ、かつ剥離までの間に該冷却媒体上で該樹脂の溶融結晶化温度 Tmcの近傍に保ってフィルム表面を結晶化させてから剥離することを特徴とする熱可塑性樹脂フィル厶の製造方法。

20. 該表層結晶化度が 5 %以上、 5 0 %以下であることを特徴とする請求項 1 9 記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

21. 少なくとも表層樹脂の冷結晶化温度 Tecとガラス転移温度 T gとの差 ATcg 力 s'5 0°C以下である急速結晶化樹脂を用いることを特徴とする請求項 1 9または 2 0記載の熱可塑性樹脂フィル厶の製造方法。

22. 急速結晶化樹脂が、分子鎖末端が金属塩になった樹脂、結晶化増核材を添加含有した樹脂、超低分子量樹脂から選ばれた 1種または 2種以上の混合樹脂であることを特徴とする請求項 2 1記載の熱可塑性樹脂フィル厶の製造方法。

23. 基材樹脂フイルムと、それよりも結晶化速度の速い他の樹脂フィルムを積層した溶融体を、高速結晶化速度の樹脂フィルム側に冷却媒体を密着させて冷却固化させ、その後に樹脂フィル厶層を剥離することを特徴とする請求項 1 9、 2 0、 2 1 または 2 2記載の熱可塑性樹脂フイルムの製造方法。

24. キャス卜時に静電荷を印加しながらキャス卜することを特徴とする請求項 1 、 2、 1 8、 1 9、 2 0、 2 1 、 2 2または 2 3記載の熱可塑性樹脂フイルムの製造方法。

25. キャス卜速度が 8 0 分以上、 3 0 0 m/分以下であることを特徴とする請求項 1 、 2、 1 8、 1 9、 2 0、 2 1 、 2 2、 2 3または 2 4記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

26. 熱可塑性樹脂が、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフイン、ポリフエ二レンスルフィド、ビニルポリマ一、およびそれらの混合体、変性体から選ばれた樹脂であることを特徴とする請求項 1 8、 1 9、 2 0、 2 1、 2 2、 2 3、 24または 2 5記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

27. 該ポリエステルが、ポリエチレンテレフ夕レー卜、ポリエチレンナフタレ一ト、液晶ポリエステルおよびそれらの混合体もしくは変性体から選ばれた樹脂であることを特徴とする請求項 1、 2、 1 8、 1 9、 2 0、 2 1 、 2 2、 23、 2 4、 2 5または 2 6記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

28. 熱可塑性樹脂原料の溶融を過冷却状態で行うことを特徴とする請求項請求項 1、 2、 1 8、 1 9、 2 0、 2 1、 2 2、 2 3、 24、 2 5、 2 6または 2 7記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

29. キャストフィル厶を延伸および/または熱処理することを特徴とする請求項 1、 2、 1 8、 1 9、 20、 2 1、 22、 2 3、 24、 2 5、 26、 2 了または 2 8記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。

30. 延伸が、縦一軸延伸、横一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のうちのいずれかの延伸方法によるものであることを特徴とする請求項 1、 2、 1 8、 1 9、 2 0、 2 1 、 2 2、 23、 24、 2 5、 26、 2了、 2 8または 29 記載の熱可塑性樹脂フィル厶の製造方法。