AT220617B - Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Arylsulfochloriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von wasserfreien ArylsulfochloridenInfo
- Publication number
- AT220617B AT220617B AT873160A AT873160A AT220617B AT 220617 B AT220617 B AT 220617B AT 873160 A AT873160 A AT 873160A AT 873160 A AT873160 A AT 873160A AT 220617 B AT220617 B AT 220617B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- mixture
- chlorosulfonation
- organic solvent
- nitrobenzene
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- -1 aryl sulfochlorides Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- OSZFJGLXXUAMEJ-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-4-aminobenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC(=O)C1=CC(N)=CC=C1S(Cl)(=O)=O OSZFJGLXXUAMEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 2
- YIZXGHNDQUYDDF-UHFFFAOYSA-N 4-amino-6-chlorobenzene-1,3-disulfonyl chloride Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1S(Cl)(=O)=O YIZXGHNDQUYDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 1
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Arylsulfochloriden
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
säure, entsprechend den in Beispiel l beschriebenen Bedingungen, wird unter heftigem Rühren einer Mischung von 463 cm Tetrachloräthan und 500 g Eis bei einer Innentemperatur von 0 bis 5 C zugegeben. Nach langsamem Rühren während weiterer 10 Minuten wird die Mischung stehengelassen, wobei sich oben eine wässerige saure Phase abscheidet, die möglichst vollständig abgetrennt wird. Die untere trübe, etwas viskose Tetrachloräthanschicht wird noch zweimal mit je 500 cm3 Eiswasser ausgerührt und anschliessend mit gekühlter Natriumbicarbonatlösung, wie in Beispiel l beschrieben, neutralgewaschen.
Die Tetrachloräthanphase wird dann im Feinvakuum zur Trockne eingedampft, wobei 187 g Acetylsulfanilsäurechlorid als weisses bis cremefarbiges Pulver erhalten werden. Die Ausbeute entspricht zirka 80% d. Th., bezogen auf eingesetztes Acetanilid.
Beispiel 7 : 20 cm3 eines nach Beispiel l hergestellten Chlorsulfonierungsgemisches werden auf 200 g Eis und 200 cm3 Methyläthylketon ausgetragen, wobei die Innentemperatur des stark gerührten Gemisches auf 0 C gehalten wird. Zur besseren Trennung der Schichten werden unter Rühren noch 70 g Kochsalz zugegeben, und dann wird stehengelassen. Es trennen sich 2 vollkommen klare Schichten ab, wovon die obere Methyl-äthylketon-Phase das Acetylsulfanilsäurechlorid enthält. Diese Phase wird abgetrennt, viermal mit Eiswasser gewaschen und dann im Feinvakuum zur Trockne eingedampft. Es werden 8, 86 g trockenes Acetylsulfanilsäurechlorid erhalten, was einer Ausbeute von 77, 5 % d. Th., bezogen auf eingesetztes Acetanilid, entspricht.
Anstatt Methyläthylketon lässt sich mit Vorteil Methylisobutylketon verwenden, wobei man auf den Zusatz von Kochsalz verzichten kann (Ausbeute mindestens 80%).
Beispiel 8 : Ein Chlorsulfonierungsgemisch, hergestellt aus 100 g Acetanilid nach Beispiel 4, wird unter intensivem Rühren einer Mischung von 750 g Eiswasser und 360 cm3 Nitrobenzol kurzzeitig zugetropft. Die Innentemperatur soll dabei nicht über 15 C betragen. Nach vollständigem Eintragen wird noch höchstens 10 Minuten weitergerührt. Anschliessend wird das Gemisch stehengelassen, wobei sich dieses in eine untere trübe nitrobenzolische Suspension und eine obere klare, wässerige, saure Phase scheidet.
Die abgetrennte nitrobenzolische Suspension wird unter Rühren mit zirka 620 cm3 gesättigter Natriumbicarbonatlösung bei 15 C Innentemperatur auf PH 6, 5 gebracht. Nach kurzem Stehen wird die untere nitrobenzolische Suspension wiederum abgetrennt, durch kurzzeitiges Erwärmen im Durchfluss auf zirka 60-650 C in eine Lösung übergeführt und die dabei abgeschiedene wässerige Schicht abgetrennt. Die nitrobenzolische Lösung wird dann im Durchnuss bei zirka 60-65 Cund zirka 6 mmHg azeotrop getrocknet.
Man erhält eine etwa 600 C warme trockene nitrobenzolische Lösung mit zirka 25 Gew.-% Acetylsulfanilsäurechlorid, die praktisch keine freien Säuren mehr enthält. Die Ausbeute an Acetylsulfanilsäurechlorid beträgt etwa 83% d. Th., berechnet auf Acetanilid.
Beispiel 9 : Ein Chlorsulfonierungsgemisch, hergestellt aus 100 g Acetanilid und 427 g Chlorsulfonsäure nach Beispiel 4, wird unter intensivem Rühren auf eine Mischung von 60 cm3 Tetrachloräthylen und 370 g Eis ausgetragen. Durch Zugabe von weiteren 370 g Eis wird die Innentemperatur während des Austragens auf zirka 0 C gehalten. Das ausgefallene Acetylsulfanilsäurechlorid wird abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen, in 370 cm3 Eiswasser aufgeschlemmt und bei 0-50 C mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung neutralisiert. Nach erneuter Filtration wird der erhaltene Niederschlag im Vakuum unterhalb 12 mm Hg bei max. 60 C getrocknet, wobei (bezogen auf Acetanilid) in zirka 80%iger Ausbeute trockenes Acetylsulfanilsäurechlorid mit einem Gehalt von über 99% erhalten wird.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Arylsulfochloriden als solchen oder in Form ihrer Lösungen in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln durch Umsetzung einer entsprechenden aromatischen Verbindung mit Chlorsulfonsäure, Eintragen des Reaktionsgemisches in Wasser, Aufnehmen des Arylsulfochlorids in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, Abtrennen der wässerigen Phase, Trocknung der neutralisierten und/oder gewaschenen organischen Phase und allfällige Isolierung des trockenen Sulfochlorid aus dieser, dadurch gekennzeichnet, dass man das Chlorsulfonierungsgemisch unter intensivem Mischen in eine Mischung des mit Wasser nicht mischbaren organischen, gegenüber Sulfochloriden inerten Lösungsmittels und Wasser einfliessen lässt.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man das Chlorsulfonierungsgemisch bei Temperaturen von-10 bis +500 C in das Zweiphasengemisch einfliessen lässt.3. Verfahren nach den Ansprüchen l und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Lösungsmittel Nitrobenzol verwendet wird.4. Verfahren nach den Ansprüchen l bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Aufarbeitung des Chlorsulfonierungsgemisches kontinuierlich durchführt.5. Verfahren nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die das Arylsulfochlorid enthaltende Nitrobenzollösung bzw. -suspension kurzzeitig im Durchflussverfahren auf höchstens 800 C <Desc/Clms Page number 4> erwärmt, die dabei neuerlich ausgeschiedene wässerige Schicht entfernt und die Nitrobenzollösung im Vakuum azeotrop getrocknet wird.6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Lösungmittel Tetrachloräthylen verwendet wird.7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Lösungsmittel ein Essigsäureester verwendet wird.8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Lösungsmittel Methylisobutylketon verwendet wird.9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Acetylsulfanilsäurechlorid enthaltendes Chlorsulfonierungsgemisch aufarbeitet.10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 5-Chloranilin-2, 4- disulfonsäurechlorid enthaltendes Chlorsulfonierungsgemisch aufarbeitet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH220617X | 1959-11-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT220617B true AT220617B (de) | 1962-04-10 |
Family
ID=4451756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT873160A AT220617B (de) | 1959-11-24 | 1960-11-23 | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Arylsulfochloriden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT220617B (de) |
-
1960
- 1960-11-23 AT AT873160A patent/AT220617B/de active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE10311850A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinpocetin | |
| AT220617B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Arylsulfochloriden | |
| DE3019837C2 (de) | ||
| AT203503B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 3-Cyano-phenthiazins | |
| CH419396A (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Chinacridin-dionen | |
| DE2448132C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2-Nitro-4-acetylamino-anisol | |
| CH102540A (de) | Verfahren zur Darstellung eines Indigoderivates. | |
| DD234000A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-naphthochinondiazid-(2)-sulfonsaeurechloriden | |
| AT236980B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Carbaminsäureestern | |
| AT223194B (de) | Verfahren zur Herstellung einer neuen Sulfonylamidverbindung | |
| DE1155442B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Arylsulfochloriden | |
| DE840398C (de) | Verfahren zur Herstellung der 1-Oxynaphthalin-2,3,4,6-tetrasulfonsaeure bzw. eines esterartigen Anhydrids dieser Verbindung | |
| DE639953C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylestern der Methacrylsaeure | |
| AT385991B (de) | Verfahren zur herstellung von vincamin-teprosilat | |
| AT238347B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen | |
| CH291816A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffes der Phthalocyaninreihe. | |
| DE1177629B (de) | Verfahren zur Herstellung oberflaechenaktiver Ester- und Amidsalze der 5-Sulfoisophthalsaeure | |
| DD211338A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonsaeure | |
| CH217391A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters. | |
| DE1569740A1 (de) | Verfahren zur Herstellung und Trennung von 1,4,5,8-Naphthoylen-cis- und transdibenzimidazol | |
| CH214609A (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungsprodukten aromatischer Carbonsäurechloride. | |
| CH211602A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Phthalocyaninfarbstoffen. | |
| CH158240A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,1-Naphththioindoxyl-4-karbonsäure. | |
| CH214169A (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Sulfomethyl-4-chlor-5-oxynaphthalin. | |
| CH305882A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters. |