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It PROCEDE DE ....,3,'tiTi:blZQ.LT. D'ESTERS DE LA CELLULOSE."
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Il est bien connu, pr la littérature scientifique et pc.:.la littérature aes Brevets, (lU8 l'on peut obtenir des esters de 1:,. cellulose et, plus spécialement, des ::1.cêtyloellulose IJ:.'.l" l'action des ..anhydrides d'acides, diluea ou non par des a 01 vants appropries, sur le- cellulose, en présence d f1ll1 agent c.t4.lrseur. Cet L.36nt peut 8tre constitué pélr un acide minore 1 fort, par ('Les sels 4 eiczs tels que 1. bisulfates alcalins, par des sels neutres à rction ciCle comme le sulfatage cuivre, le chlorure de zinc, ou encore p4,r dos halogènes libres tels que le chlore, le brome et
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l'iode.
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On sG1it ,.',usai (julil été reconnu (Brevet fri,nqais TT mQ46 du 5 Juillet 1911) que, contrairement à ce que l'on
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avait pensé tout d'abord, l'acide sulfurique peut conduire à
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d'excellents résultats, et cela, malgré sa très grande c-otivité cat4yti que..
On a. a.e:pendant constaté que, tout en conduisent à 16Y fa-
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briaation de produits techniquement bons en apparence, l'acide sulfurique présentait, par contre-, des inconvénients graves, et
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n'ayant leur plein effet qu'à longue échéance. De mme, ::tue li stabilité des cotons-puudrés et des nitro-celluloses en g=néz il dépend, en majeure partie, de la petite quantité dTesters aulfuriques formés au cours de la nitration, (HERT3, Moniteur zesteville Septembre 1918), on a remarqué que le. stb.'oilit4- des 03tyl- et nitroaaétylcellnloses préparés en présence :, T <:¯eide sulfurique dépendait en majeure partie de 1#, nene cause, et que des Matâtes, primitivement parfaits les premières années as leur préparation, devenaient de plus en plus ûoides avec le tenps, p,:
,r suite de la présence d'esters sulfarignes instables de 1 cellulo-
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se, et que, finalement, ils devenaient tout à fait inutilisables
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pour les &pplicetions aonran2es car ils perdent jusqu'à leur tn2o.-
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cité .
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On ?. trouvé que l'on pouvait éviter ce grc.ve écueil, et slininsr complètement les suif acetyloelluloses fornées W cours de lTestrificetion en augmentent du L1ê'me coup lu. valeur lu produit fine.1 tnt cru point de vue solubilité gn'à celui des alités intrinsèques physiques 3J(; chimiques des produits ';'6 ûi:.-52s--o1mztion que l'on peut obtenir dans l'industrie en se servant des nouveaux ,C'.'6 S comme Matière première, on ch3ent très sinplement le processus de rétrogradation ou saponification i;.:tielle prtigué après Itacêtyltion proarenent dite, de scntère à provouer la destruction de ces esters sulfuriques au cours L"êluc- de le.
Ï2.bricr.tion.
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On sit, d'i=près 10 littérature des brevets, que 1 saponification, telle qu'elle est orin.i-ramcnt pratiquée, consiste: c;oit à .jouter mie petite quantité d'eau à la masse en réaction et à différer 1 pz^écipi ttion; soit à ajouter une petite ciux2ti .' e¯u. et à élever ensuite la température pendant le laps de temps néceS3dre à l'obtention de le. solubilité désirée; soit à introdura en Llê'm6 temps que cette petite quantité d f eccu une nouvelle \¯Ud1titj ci oside sulfurique, ou, une certaine quantité d'un sel à rà,;.ction à-cîde tel que le bisulfate le sodium, ce dernier ouant ici le :L'ole ci?r.ccélé:^aeu-r en vue de rÓcluir8 à 1': fois l'action du tcry,s st de la temodr-,ture- enfin, soit à rn1:21a à la J:L sse, une certaine quantité dt7alcool.
L'3 ..rood faisant l'objet de 1é.1. présente invention lieu en deiu: temps. Il consiste, dans le premier temps, à incorporer intimement et progressivement à li. musse limpide et visqueuse :.:.r- 3:'ive en fin ürs..C.:tTl:.ti021 i0% 1" l'un des prodëd''s connus, tels qui ceu:: :l:5ori ts d..ns les brevets français ? 301749 du 30 Juin 190Q, n 317007 du 18 Décembre 1901, Lio 358.079 du 7 Septembre 1905, ¯>, 1 t3::empl, ou p..r le pl'oCdéi0 fci Sl1t l'objet de 1.:
demande ',8 brevet belje d)osée le)4--/2-/12}- pour "rrocéds d'estoiy iic.tion homogène de 1 cellulose!!, une solution aqueuse d'acide poétique ou formique, ou une solution aqueuse conten8.l1t ces deux acides à la fois, solution calculée l-'nne faqon telle que la \,!.u:l1tité d'e...,u introduite par ce moyen soit juste suffisante pour décomposer entièrement l'excès d'anhydride acétiquo, et que 1:,Clunti té d'c-cide soit suffisante pour éviter un commencement de floculation. J?end,-:,nt cette opération, la. température s'élève. p..r refroidissement, on r.rnène le tout à sa température initiale ou à une tG-'L'l,Jé1^:...tu2' e css,7-,%z vdsine ifin de ne pis provoquer lr ûslMr::tiol1 cLe lractyloSI2.ulose pendait l'exécution du deuxième
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temps.
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C9 Dernier temps consiste à incorporer à neuve.-a. à 1 mssse une nouvelle quantité de solution -.queuse c.oti..u3 ou foriaique, miis contenant, cette fois, w=e Çïh.ntit Q1ciüe ohlorhyariq.Je oe-louléo à'une fùçon talla que les ions Il, y?o=tüs iJ-= cet aoide chlorhvàriqne, soient en nombre au. moins .;,..1 ou Sl1Jrieur e.ux ions E apportes per lrnG'lCle sulfurique =ï:... 1V.LiG¯i.t employé eow catalyseur d1estifictiDn. l;; outre , les proportions relc.tives de l'enser.1"ole sont c.Lcuïss :le telle :..¯¯i ß. aa !.. gnùntità d'e'-l1 présente cl<-"ns toute 1-.. l:l:.S36, soit ':;:;lG Ù. 5 a 15 j de le. totalité des :cides en p";3-:nl'J1, une fois 1- -iro goutte du secoua. bain saponifiant Y3rsa.e.
Dans ces conditions et s.Tec le temps, lui- s,:,::o::ific.tiol1 partielle :Le 1T..ctlcellulose se poursuit résulière6t d'une fs-çon p;;.rfei tsmel1t homogène et c.vec destruction les esters ¯.c.-', ta-
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sulfuriques de la cellulose.
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On peut 11accêlêrer, si on le désire, pr une 13gère Jlévation de la température; jp r ès quoi. on termine l'opjr"'tiol1 COT:JT.1e di habitude, en précipitant iTéaaêt3te de cellulose à' ;s l'ei;, ou dans tout .utre gsut f7.ocul.nt, puis en j:-is4-nt un nombre 81.1.1ìscjit de 1va6es à l'eau chaude, vs.nt de le porter ?Il échoir.
Exemple. - On prépare une 80111 tion 1.e cellulose ':.0 ti;-.:..lle claire u moyen de: 18 kgs. de coton d ëouilli, 80 u décide &o3tique, 45 " c\l '.l11b.ydride c.c5ti1H, 0 813 kg décide sulfurique de densité 1,84.
On porte cette solution à la tempàrGtnïe de 42 C. de faqon quTune prise àTexxr-1 floculée, lavée .1 séchée, titre 46 à 48 Í'; d'indice d1aaêtyle déterminé, }'ar exemple p,r 1:::.. r.13thode écrite au Moniteur ;;,UES18VITsT.J!} de-Septembre 1913, et on y
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incorpore progressivement 25 kgs d'acide acétique à 60 %.
La température monte environ d'une douzaine de degrés.
On ramène à 41 Ce, par refroidissement, puis on scoute en 45 minutes environ, 20 kgs d'acide acétique à 50 % contenant exactement 0.739 kgs d'acide chlorhydrique sec, et l'on maintient cette température aussi longtemps qu'il est nécessaire pour obtenir un acétate de cellulose qui titre 38 à 43% d'indice l'acétyle, en fin d'opération, ce qui correspond aune solubilité @cétonique totale.