BE502695A - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
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THIOSEMIC ARBAZONE DE L'ALDEHYDE NICOTINIQUE ET SON PROCEDE DE PREPARATION. t'invention a pour objets, à titre de produit industriel nouveau, la thiosemicarbazone de l'aldéhyde nicotinique, de formule :
EMI1.1
et son procédé de préparation.
On connaît (DOMAGK et Collabor., Georg Thieme Verlag, Stutthart, 1950) l'activité élevée d'un certain nombre de thiosemicarbazones d'aldéhydes benzoîques substituées dans le noyau aromatique.
Toutefois, ces substances, au premier rang desquelles se trouve la 4-acétylamino-benzaldéhyde thiosemicarbazone, sont d'emploi restreint, du fait notamment de leur faible solubilité.
2es demandeurs ont trouvé que la substitution du noyau pyridini- que au noyau benzénique a pour effet d'accroître notablement l'activité de ces substanceso
La présente invention concerne, à titre de produit industriel nouveau, la thiosemicarbazone de l'aldéhyde nicotinique inconnue jusqu'à ce jouro
Elle concerne également la préparation de ce composé chimique, le- quel s'obtient le plus simplement par condensation de l'aldéhyde nicotinique (Harries, LENART., Annalendder Ch, tome 410, p. 115 (1915), et PANNIZZON, Helvo Cho Acta (1941),tome 24, p. 24 E) avec la thiosemicarbazide en milieu hy- dro-alcoolique ou acétique.
Cette nouvelle thiosemicarbazone est une substance de couleur blanc jaunâtre, bien cristallisée, fondant à 227-2300 en se décomposant, soluble
<Desc/Clms Page number 2>
dans les acides minéraux dilués et dans les solutions alcalines caustiques, mais insoluble dans l'ammoniaque diluée, facilement soluble dans l'acide acé- tique à froid, peu soluble dans l'eau froide (1,5 gro par litre), assez solu- ble dans l'eau chaude, peu soluble à froid dans l'éthanol absolu, elle se dis- sout mieux à chaud dans l'alcoolà 50 .
Les exemples-ci-après illustrent l'application pratique de l'inven- tion, sans en limiter la portée.
EXEMPLE 1
Une solution alcoolique de 10g. d'aldéhyde nicotinique dans 25cc d'éthanol ordinaire est ajoutée à une solution de 10 go de thiosemicarbazide dans 100 cc d'éthanol à 50% , à la température ordinaire. On porte quelques minutes à l'ébullition pour activer la réaction, puis on laisse cristalliser par refroidissemento On filtre, lave et sèche.,
Le produit obtenu est pur et le rendement est quantitatifo
EXEMPLE II
Au lieu d'isoler l'aldéhyde nicotinique à l'état de pureté, on peut condenser avec la thisemicarbazide un mélange réactionnel destiné à la prépa- ration de l'aldéhyde nicotiniqueo Ce corps se prépare le plus aisément par la méthode de PANNIZZON (Helv.
Cho Acta 24) p. 24 E (1941) quelque peu modi- fiéeo Elle consiste à décomposer par la chaleur, en milieu faiblement alca- lin, l'hydrazide symétrique de l'acide nicotinique et de l'acide benzène- sulfoniqueo Après le départ d'azote, le mélange réactionnel est acidifié et traité directement par la thiosemicarbazideo
28 g. de l'hydrazide symétrique sont dissous, au-dessous de 100 C dans 112 cc. d'éthylène-glycol et 6 gro de carbonate de soude anhydreo On . porte rapidement la solution à 160 C, ce qui provoque un départ tumultueux d'azote, entraînant une petite quantité d'aldéhydeo On fait barboter les gaz dans 225 ce d'eau additionnée de.6 cc. d'acide acétique glacial, pour récupé- rer l'aldéhyde entraînée.
Lorsque le dégagement à pris fin, on refroidit rapidement, on ajoute cette solution aqueuse acétique à la masse réactionnelle, puis, dans cette so- lution ainsi rendue acide, on ajoute 9 go de thiosemicarbazide pulvériséeo On porte quelques minutes à 100 C; par refroidissement, la thiosemicarbazone cristallise.
Il convient de la purifier par lavage à froid à l'ammoniaque pour éliminer une ptite quantité de l'hydrazide symétrique qui a échappé à la dé- composition.
On peut la purifier complètement par dissolution à froid dans l'a- cide chlorhydrique normal, suivie d'une réprécipitation par un excès d'acétate de soudeo
Le rendement est de 8,6 g., soit 48% de la théorieo
Des eaux-mères, on peut récupérer de 1'acide nicotinique.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- 1. - A titre de produit industriel nouveau, la thiosemicarbazone de l'aldéhyde nicotinique, de formule : EMI2.1 2. - Procédé de préparation de la thiosemicarbazone sus-indiquée, caractérisé en ce qu'on condense l'aldéhyde nicotinique avec la thiosemicar- bazideo <Desc/Clms Page number 3> 3. - Procédé de préparation suivant la revendication 2, caractérisé en ce que cette condensation s'effectue en milieu hydroalcoolique ou acé- tique.4. - Procédé de préparation suivant l'une ou l'autre des revendications 2 et 3, caractérisé en ce qu'on peut partir de l'aldéhyde nicotinique à l'état pur, ou d'une solution réactionnelle donnant naissance à cette ad- déhydeo 5. - Procédé de préparation de la thiosemicarbazone tel que décrit- ci-avant.
Publications (1)
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