BE360848A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la- dêS1'Jydrogéna.t1on dialcools. Il 
La fabrication d'aldénvdes et d'alcools par l'élimination d'hydrogène par catalyse au moyen de catalyseurs métalliques présente industriellement des difficultés car l'activité des catalyseurs diminue dans ce   travail   au bout d'un temps relativement court dans de fortes proportions et que d'autre part la conversion des alcools en aldéhydes et hydrogène n'atteint dans les cas les plus favorables que 50% au maximum. 



   Or il a été constaté que dans la préparation d'aldéhydes et d'hydrogène par catalyse, à partir d'al- cools, ces inconvénients ne se présentent pas si l'on emploie pour cela des catalyseurs en cuivre obtenus   @ -   

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 par la. réduction de composés cupriques dont la prépara- tion et la réduction ont eu lieu à des températures au- dessous du rouge cerise, ces catalyseurs étant additionnés, dans un état finement divisé, de préférence d'oxydes ou de phosphates métalliques difficiles à réduire, et, le cas   échéant   encore d'autres matières   d'addition.   Il suffit en général déjà de faibles proportions de ces oxydes ou phos- phates de métaux.

   Comme additions conviennent plus spéciale- ment les   oxydes   de magnésium par exemple, du zinc, du chrome ou du manganèse, ensuite le phosphate de soude bibasique, le phosphate de baryte tribasique etc..., ainsi que les mé- langes de ces substances entre elles ou avec d'autres corps. L'activité des catalvseurs et lour durée sont augmentées considérablement par ces additions.

   Par un fait surprenant, l'effet déshvdratant des oxydes ne se   manifeste   pas tant que certaines conditions nécessaires sont observées (en particulier la répartition finement divisée des oxydes ajoutés,   etc...)   
Pour éviter des réactions secondaires provo- quées éventuellement par la matière constituant les sup- ports des catalyseurs (déshydratation   etc...)   on étale de préférence les masses de contact en couches minces sur des toiles métalliques en cuivre à mailles fines etc... disposées les unes au-dessus des autres. 



   La durée du catalyseur peut être augmentée bien souvent encore dans une mesure considérable si l'on com- bine la déshvdrogénation des alcools avec l'hydrogénation d'autres corps, en mélangeant aux vaneurs d'alcool péné- trant dans la chambre de contact les vapeurs de composés   hy-     drogénables   (composés non saturés, aldéhydes différentes ou 
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 des cétones, telles que l'aldéhyde   crotonique,   l'aldéhyde 
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 butylique, l'acétone etc...) Par l'élimination de 1.hvdrogbne dégagé par la déshydrogénation, l'équilibre de déshydrogéna,tion se trouve dans ce cas déplacé considérablement dans un 
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 sens favorable a la formation d'aldéhyde et dl 'hydrO9n(l. 



   EXEMPLE 1 : 25 parties (en   poids)de,nitrate   de zinc sont dissoutes dans 2. 000 parties d'eau et précipitées à froid par la quantité appropriée de lessive de soude à l'état d'oxyde hydraté extrêmement divisé. On ajoute en- suite 200 parties de carbonate de cuivre basique fraîche- 
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 ment 'Prco111H6. d'un'9 tonnur d,environ 5ote de cuivre, en agitant à fond. Le mélange est filtré et lavé jusqu'à éli- mination totale de tout alcali, et est finalement soumis à la réduction au courant d'hydrogène à 270  centigrades. 



   Sur le catalyseur ainsi préparé on fait passer la vapeur d'un alcool éthylique à 94%, à une température de 300  centigrades. On obtient constamment, même après 
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 Unn longuo 'Pr1na do trnvaii ininterrompu, une oonvereinn de l'alcool en aldéhyde acétique et hydrogène jusqu'à en- viron 75%, avec formation accessoire de faibles quantités d'acide acétique. L'hydrogène dégagé est pratiquement pur et peut être utilisé directement à   l'hydrogénation.   



     EXEMPLE 2  51 parties (en -poids) de nitrate de 
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 mnnaa9c j1')1'1t r' 01 p1 r'sn de la manière décrite À, l'exemple 1, au moyen de lessive de soude, et incorporées dans 200 parties de carbonate de cuivre basique d'une teneur en cuivre d'en- viron 50%. Le catalyseur obtenu par réduction au courant d'hy-   drogbne   à 270  centigrades, donne au passage de vapeurs d'al- cool éthylique à environ 300  centigrades pendant longtemps 

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 une conversion constante de plus de 70% de l'alcool mis en oeuvre. L'hydrogène dégagé est pratiquement pur et exempt d'éthylène. 



   EXEMPLE 3: 35 parties (en poids) de phosphate bisodique sont dissoutes dans de l'eau et additionnées de 
200 parties de carbonate basique de cuivre d'une teneur en cuivre d'environ 50 %, le tout étant évaporé ensuite à sec au bain-marie en agitant. Après réduction au courant d'hydrogène à 2700 centigrades, le catalyseur ainsi préparé est essentiellement supérieur à un catalyseur composé uni- quement de cuivre pur, tant sous le rapport de l'activité que de la durée. A part une petite quantité diacide,, la dé- shydrogénation des alcools avec l'emploi de ce catalyseur ne fournit -pratiquement pas de produits secondaires. 



   EXEMPLE 4 : On fait passer, à environ 3000 centi- grades, sur le catalyseur préparé de la manière décrite à l'exemple 1, de la valeur d'alcool éthylique additionnée de 5% de vapeur d'aldéhyde   crotonique.   La conversion de l'alcool éthylique dépasse d'environ 10% le rendement ob- tenu suivant l'exemple 1. Le condensat contient, à côté de l'aldéhyde acétique, peu 4'alcool éthylique non transformé, et un peu d'acide acétique, ainsi que la quantité d'alcool butylique correspondant à l'aldéhyde   crotonique.   



   EXEMPLE 5: 200 parties (en poids) de carbonate de cuivre basique, contenant 50% de cuivre, sont dissoutes dans la quantité d'acide formique pur nécessaire à cet effet. 



   Dans la. solution de formiate de cuivre ainsi obtenue on incorpore le précipité de 70 parties de nitrate de magnésie   --   

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 par du carbonate de soude comme carbonate basique, et le mé- lange est ensuite appliqué sur de la pierre ponce granulée et on l'y laisse sécher. On oxyde ensuite d'abord à 300  
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 o011t1gradt1 dans un courait d'air, et on réduit aprba cela â 220-270  centigrades â 1 hvdrogâne. 



   Le catalyseur ainsi obtenu donne, à 300  centigra- des un rendement en aldéhyde d'environ 70% de la quantité théorique et travaille pendant des semaines avec un rende- ment constant en aldéhyde sans rien perdre de son activité.

Claims (1)

1. -:- RESUME -:- ----------- EMI5.2 Procédé pour la préparation d'a.1MhYdeS et d hvdro gène à partir d'alcools, caractérisé par l'emploi de cata- lvseurs en cuivre obtenus par voie de réduction à partir de composés cupriques dont la préparation et la réduction ont EMI5.3 ou 11/'11.1 bzz, Met t(mf1trfll\J1't:'ItJ lnrérlmra6 h. celle du rouge cr1s"", et auxquels ont été adjoints, de préférence à 1'étnt finement divisé, des oxydes ou des phosphates difficilement réductibles de métaux, et, le cas échéant, d'autres substan- ces d'addition.