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%ER3BOTIOEINBhEIIIS AU TRAITEJSiNT DE . i'.C1115 CONSTITUEES PAR OU CONTENAIT DES ESTERS CELLULOSIQUES,,. Cette invention a trait au traitement de filés., fils. produits textiles-- tissés, tricotés ou autres -ou,autres matières constituées par ou contenant de l'acétate de cellulose ou d'autres esters organiques de la cellulose en vue de la. production de nouveaux produits possédant des propriétés entièrement nouvelles. Elle concerne aussi les nouveaux produits ainsi obtenus, la teinture, 1' impression, le ponçage ou autre coloration de ces produits et la production d'effets d'enlevage sur ces produits.
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Suivant la. présente invention, des lY.ati3reS cons-
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tituées par ou contenant de l'acétate de cellulose ou d'autres esters organiques de la cellulose sont soumises à un
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trd.itetu3ut d'alourdissement et à une hydrolyse, l'hydrolyse étüa:4 réalisée soit avant, soit après le traitement d'alour- (J. i s ",61!le rl t, .. , Yjl1 J Ii-.
L.G,:; ratières traitées suivant l'invention, a'est-à.- ,tire alouraies et hydrolysées, acquièrent une résistance plus
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grande uu,,,- traitements effectués è, chaud tels que le repassage et une affinité à l'égard d'une très grande variété de colorants.
Ainsi, par exemple, non seulement les matières à base d'ester cellulosique ainsi traitées conservent leur affinité à l'égard des colorants basiques et des couleurs in-
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solubles qui J;1t été spécialement préparées en vue de leur application â ces rn;zti;:-res, et qui sont usuellement appliquées a l'état solubilisé .:m dispersé, came par exemple les couleurs à.R.,a., hlÀis on constate aussi qu'elles possèdent une crriaino affinité pour les colorants directs du coton,. pour les couleurs iiiordant, tant syntnétiques que naturelles,
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/µ±jµyjhfzo pour les ca.::leurs de cuve1S 4.::. l'1nlliti& et ..' anthraguhioniqu4 <g ,JJui les pur les couleur s"'au. oaufj'e!.
1.'inventeur a en outre àécouvert que les nouvelles 4 n1o:ti2res obtenues par le traitement suivant linvention se prêtent tout particulièrement à la production d'effets d'enlevage .qu'il avait été très difficile d'obtenir jusqu'à ce
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jour sur le iJ1.ltières. à ba:3e d'ester cellulosique.
Tout 8.L,ei! t l' e:118 V3.ue approprié au colorant à ronger peut être appliqué dans le but de produire les effets désiréa) comme par exemple dc4 ...1.l:;.ents réducteurs. tels que le su7.foxylte de forînp-ldé.llyde, l'hydrosulfite de forrualdéhyde, etc,,> ou les agents oxydants, par exemple les avents d'enlevage au coyloroete, jui peuvent ou non étre appliqués avec des. accélérateuxs ou cutalY3curs tels que des sels de fer ou de vanadium4, Dans le cas oÙ l'enlevage est effectué sur, des couleura de au-
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ve des v les alerits d'enleva.-a rédiic- 7< des couleurs/<*=<eaa les agents d'enlevae réduc- +/00,w teurs peuvent ttre appliqués conjointement avec des corps leu&otr&piques. c'est-à-dire des substances capables de se combiner avec les composés leuco des colorants.
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Ltalourdissement suivant l'invention peut être téal.isé. par tout procédé convenable, et l'on peut citer à titre d'exemples ceux décrits, dans les brevets suivants: anglais N, 258.874 du 22 septembre 1925, n z290 du 24 octobre 1,925.,'belge N 342.073 du 12 rnea.i 1927, anglais é 2'84.'8 du 12 novembre 1926,. belge N 34.890 du 17 septembre 1927 et anglais N 309.876 du 15 novembre 1927.
Ses brevets décrivent, entre autres, l'alourdissement de l'a- cétate de cellulose ou d'autres matières à base d'ester cellu-
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loaique de l'une ou l'autre des façons suivui-itr-s.* On traite d'abord les. matières par une solution d'un seul métallique toi que le chlorure stanni'lue. puis on fixe le métal JUS une for- .me insoluble dans la matière, par exemple en traitant celle-ci par du phosphate ¯"r:-'¯¯= disodilue ou un composé analo- gue; on traite la matière par une solution d'acide tannique d'une concentration propre à gonfler l'acétate ou autre ester cellulosique, ce traitement pouvant, le cas écheant, être suivi d'un traitement par un agent de fixation tel que le
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.chlorure stannique;
on traite la mati3;r\J, avant ou )6nd.J.nt l'alourdissement ou à toute phase de l'alourdissement, par un agent de gonflement de l'ester cellulosique tel que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acétone, la
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di&cé*tone-alcoole les phénols, les thiocyanates, l'urée, la thoiurée et leurs dérivés.) l'alourdissement réel étant par exemple réalisé, soit en traitant d'abord par un sel métalli- que tel que. le chlorure stannique et fixant ensuite, soit en traitant d'abord par de l'acide tannique et ensuite par un
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se1.mata.l.li<;D1e.
Un des procédés d'alourdissement les plus appropriés au but de la présente invention consiste à traiter
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la matière de lu. fè3.çon décrite dans le brevet belge I; ;4t3Q précité par le métal alourdissait,, par exemple l' é-
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tain, appliqué partiellement ou entièrement sous forme de
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tl1.io cyana te..
1..'ilydr::Jlyse de l'ester cellulosique sera préféra.ble.le.1 partielle où'superficielle. Cette hydrolyse peut êüc .cé.lLs0o a l'aide de tout réactif alcalin convenable tel ,r,-.' la :=ju.J.e c:1...lstLlue, la. potasse caustique, l'aluiainate de 5'J'.1l:'ill1, le silicate de sodium, etc..-'Ainsi qu'on l'a dit plus llaut, l'hydrolyse peut soit précéder l'alourdissement,
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s3it le GUiVl'e..U-..1J':'.j lLL.'"fu.uM'iLuj;'nne'eL''!'btLuir la iiuu." .L!: jjj.Luit)j LLL :]Jiu)jut!.uu Jwa-1-1.,it Kutâitt ti'd²16U!l. ii.!. .....ttu.nmj ,- J .t à lnd'dualyûiL' ea.nt, Lorsque le traite-
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filent a'alaurdi...;e¯¯¯er;t précède 1'hydrolyse, cette dernière peut être combinée avec tout procédé susceptible d'être appii i,ai L¯,...; le out de fixer le zu les agents d'alourdissement à-iax 1. matière.
Far exemple, la matière constituée par ou C.).lCciÜ..1.flt Cl.;; l'acétate de cellulose ou un autre ester organique ue la cellulose peut d'abord être traitée par une solution de cülorure stannigue ou de chlora-thiocyanate. atanni- .{¯le préfcrableient chaude, puis par une solution contenant à la fois un ;aiei;t de fixation tel que le phosphate 1i!1tj-..iglU1a disoJilue et un awent hydrolyticiue tel que la soude caustique. 20u1' réaliser une fixation du métal alourdissait simulta116::1ent avec l'hydrolyse de l'ester cellulosique, il faut avjir :3,) in, eu général, que la liqueur appliquée possède une
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alcalinité suffisante pour effectuer une hydrolyse partielle
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ou superficielle de la matière 1 base d'ester cellulosique.
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Il y a d'autant plus lieu d'attirer l'attention sur ce fait que, usuellement, une matière à, base d'ester cellulosique qui
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a été traitée par du chlorure stann-ique ou un réactif analogue cons-rvij une iaa1'itité considérable d'acidité.. qu'il est essentiel le neutraliser avant que commence toute hydrolysa..
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Ainsi qu'on l'a dit précéderaient, les matières traitées suivant l' invention acquièrent, en plus de leur affinité usuelle à l'égard, de certains colorants, une affinité pour de nombreux autres colorants. comme par exemple les couleurs directes du coton,. les couleurs de cuve de tout Genre,
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r les cauleursrei,, et les couleurs à tulit nay turelle's gu'artiiiaiellesa Ces colorants peuvent être applif qués sur les matières par tous procédés convenables de tein- ture,. d'impression, de ponçage, etc...
L'invneteur a en outre découvert qu'il est possi- ble de combiner la teinture soit avec un procédé de fixation du-matai alourdissant dans la fibre, soit avec l'hydrolyse, soit encore avec l'un et l'autre de cas procédés lorsqu'ils doivent être réalisés. en une seule opérations ]Les effets d'enlevage qu'il est possible d'obtenir suivant l'invention peuvent être produits sur les matières soit en .teignant, imprimant ou colorant ,.le quelque autre ma- nière la matière à l'aide de colorants rongeables convenables et appliquant ensuite les agents d'enlevée da la façon reguise, 'par exemple suivant tout dessin désiré,
soit en appliquant d'abord des agents d'enlevage aux endroits choisis et teignant ensuite ou colorant de quelque autre manière la matière à l'aide des colorants rongeacles. De plus, les enlevages peuvent être effectués soit en blanc, soit en couleur, c'est-à-dire que l'agent d'enlevage peut être additionné d'un colorant résistant à cet agents -les agents d'enlevag,e réducteurspeuvent être Appliqués, par exemple, pour ronger des colorants directs du
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coton ou des colorants azo rongeables insolubles qui ont été (J.apPlilJ.ués l'état dispersé, tandis que, conjointement avec AùÉ"' ' applijùés à l'état dispersé' tandis que, conj ointemecit avec úf les corps leucotropiquoo susmentionnés, ils jeuveiit être appliquéa pour ronger'des couleurs de cuve,' J' i1..li6 e-t- 1.4.{.
des couleurs Les ç,;ents d'en-
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1<vaie oxyclan ts, par exemple les s ch1.ora. taa, ,peuvent ttre ap- 1 J..e/J cp jlilus en vue de 1'en.ev.;e des colQrantat..-S&S8 iia ài-aryl in-thuiie et--+-- tri-a.ryl métlw.ne,..... thi,zine x - oa4ine (y cD--'i-iri,,5 le; e:.allocyunil1Ús), -/ az ine , -+. a zo , -ào x41a tlzéne et==- 1.c;Í/jML IJ..'Íd!Hiiua, 4-irasi ue d'un nombre des colorants insolu- bled lui sont appliqués à l'état dispersé, Les colorants et les agents d'enlevais (qu'ils soient appliqués avant ou après le:! colorants) peuvent être appliqués par tous procédés convenables de teinture, d'impression, de ponçage, etc..
Comme autres exemples d'esters organiques de la cellulose qui peuvent être traités, suivant l'invention, on peut mentionner le formate de cellulose, le propionate de cellulose, le butyrate de cellulose et les produits obtenus par le traitement du la cellulose alcalisée par des agents estérifiants, comme par exemple le produit appelé "coton immunisé", obtenu à l'aide du coton et du pura-sulfachlorure de toluène.
L'invention n'est toutefois pas limitée à ces esters particuliers de la cellulose Mais comprend., d'une façon généfale, le traitement de matières constituées par ou contenant tout dater ester organique de la cellulose, En ,plus du traitement de matières composées exclusivement d'esters cellulo- siques, les procédés suivant l'invention peuvent aussi être
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ndu-t. appliques à des produits mixtes contenant des esters cellu- yy¯ ' / Ù / lc:ilne, de ce :eiir.e conj ointciaent avec d'autres fibres ou ;,ti:
rtâ lui ne scnt pas influencées d'une faucon nuisible, ou -lui ne sent pas sensiblement influencées, par les solutions ± A alcalines employées dans le traiteinentÀr'+rulj.tiiuo, comme Í ()-U ]i4/Lf mnlloyées dans " " à/ par :¯rL.rzla d.>Tee du e::;t:)11 des s0iesfrrtificielles 2.rs . à 1>axe :1.' ftners cellulosiques ou des fibres cellulosiques axe- 1:, -la. MY'G tificielles telles que 1!!i :i.G9?f'Q g-{- l"i ''irificill:u.
, tiiiaieiles telles :grue =-1-ùre6iT T.t. loe soios artiiiaîelle - ll/ cupra'.illlOn i#tl àùl outre, des filés au fils constitués par ou contenant des iàlers cellulosiques ui ont été traités suî-
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vaut 1.'invention (c'est-à-dire à la fois alourdis et hydro- lysés) peuvent être tordus, tissés, tricotés ou autrement travaillés avec d'autres fibres, par exemple des fibres qui ont été. ou peuvent être influencées d'une façon nuisibles par les. solutions alcalines employées dans le traitement hy- droyltique, par exemple la laine ou la soie naturelle, de façon à produire de nouveaux produits donnant d'autres ef- fets nouveaux par teinture et enlevage.
Les. matières qui ont été alourdies et hydrolysées suivant l'invention présentent des avantages importants sur toutes les matières à base d'esters cellulosiques connues jusqu'à ce jour. Non seulement elles ont une certaine affi- nité pour une très grande variété de colorants, mais elles peuvent être sensiblement égales ou même supérieures, du point de vue de la main, du toucher, etc..., aux matières à base d'esters cellulosiques n'ayant pas ainsi été traitées.
De plus. ainsi qu'on l'a dit plus haut, elles résistent mieux aux traitements- à chaud tels que le repassage. Le fait de réaliser séparément lestraitements d'alourdissement et d'hydrolyse (comparer avec le brevet français N 661.936 du
9 octobre 1928 et les brevets anglais ?303.775 du 2 novembre
1927 et N 306.611 du 28 novembre 1927) permet d'effectuer un'contrôle très efficace en ce qui concerne le degré d'alour- dissement acquis par la fibre et le degré d'hydrolyse produit.
Il est possible de régler les procédés de façon que l'agu- mentation de poids due au traitement d'alourdissement et la perte 'de poids due à l'hydrolyse soient amenées à un point aussi voisin de l'égalité qu'on le désire,- de sorte due le traitement 'entier - alourdissement et hydrolyse- ne nodifie guère ou pas du tout le poids. De plus, il semble préférable, dans le but de produire lesmeilleurs effets dans la teinture et l'enlevage. de régler les traitement!.! d'alourdissement et d'hydrolyse de façon à assurer cette égalité sensible du gain
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et de 1 erte de poids.
Les exemples \Lui suivent ont uniquement pour but de L1.i.':-8 comprendre l'invention et ne limitent celle-ci en aucune ',..lÇD1U temple la Des tissus en pièce faits de files, d'act.4c ::le cellulose ajnt 1;;préinés d'une façon continue d'une //c solution aßueuNe - à 25 -30 Ce contenant 600 parties lu en poias LO chlorure starmi.;ue et 140 parties en poids de
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bhijoyanatu d'anmonium et pressurés Uniformément , l'opération ';1;JJt p¯;.r exemple réalisée avantaceusefient dans une caLll1d.r',; ioularc!eu5û. On enroule les produits et on les maintie..t à 2'3 ¯30 C, pendant 3. heures. On les lave alors d'une f:"';Dll continue ou ::1<.11' charges successives pendant 1/2 heure, une J'JLU le 1>ira>é froide et J0{ eaux de lavage chaudes à 30 C. ét=..t c ili,iuées pendant cette période.
On. traite alors les produits de toute manière convenable dans une solution à 3," de phosphate à'h;y.a±liëj.\R9 disodicl'l.1,e ayant été additionnée d'une quantité de soude caustique égale à. 12 ip dû-poids " jroduits r.t d'un c;ra.Ji1lne de savon par litre,, la température étant md.int.enue à 75 C. Les produits sont ensuite lavés et traités de la façon suivante pour obtenir, un enlevage
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7 bluric sur un fond marine.
( On teint le tissu part 5,8/'- "h.l'H:2l.Ü, bleu solides 3,e%à de :, bleu solides' 0,8,w de , roue solide jv.ri.-.-.rrtn nic.- 7-. M"Û7û) { 0,5p de ",h13:":!!.2i31" ji.1.une solidë5GK (IJ.Ilhu llo Q'j"T 1 lat1J? irQ-tû) F-.lIIN 40}" de se 1 L'' 'a et 1'>n iinçrime sur ce tissu la Zzte d!en1eva.;c suivante: tl!' 780 gr de gonfle arabique 1:1 150 br d.'anth.ra.q,uinone à. 10 60 gr d'oxyde de zinc 30 ger d'eau 180 r de formosu1 1200 té 1 Après l'impression, on±-W%.4-le tissu et on le vapoAprès l'impression, qn ' tissu vapo- É rise pendant 5 minutes à. 0,33 '. par cm2 'dans -le vaporiseur
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ttage, 0n le savonne ensuite dans une solution savonneuse â, 1/4 % jusqu'à ce que la couleur jaune de 1' anth-raciuinone ait disparu..
Exemple 2. Des tissus d'acétate de cellulose alourdis et saponifiés. comme dans l'exemple 1 sont teints à l'indigo par tout procédé convenable. par exemple par le procédé de
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foulamdage bien connu. dans la teinture du coton. On les ira- prime alors à l'aide d'une pâtre ainsi composée:
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2cl g,rs. de Leucotrope W.
480 - de sulfoxylate de forualdéhyde sadique Q - dlanthraquinone, pâte e à 10 l'V
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<tb>
<tb> 130 <SEP> - <SEP> d'oxyde <SEP> de <SEP> zinc
<tb> 200 <SEP> - <SEP> d'eau
<tb> 750 <SEP> - <SEP> de <SEP> gomme <SEP> arabique <SEP> 1:1
<tb> 2000
<tb>
On àèche alors les produits! on les vaporise pendant 5 minites dans. un vieilliseur rapide à 102-104 C. et on les sa-
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vonne dans une solution contenant 0 5 er. de 0V)n et. 1 r. de carbonate de sodium par litre.
Exemple 3.- On laisse tremper un tissu en pièce
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dlacétate de cellulose dans de l'acide fJrlIliQue froid s ü0 jo pendant une heure. on l'enlève,, on le laisse égautter et on
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/ r le plonge dans une solution 8C T. de chlorure stariniiue 1 ' 1 ' au 0. pendant une heure6 Apr's gouttale et lave purll fait à l'aide d'eau froide jusqu'à ce que le tissu ait été
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entièrement débarrassé de l'acide on :
Le pliosphabe dans une solution à 5 %-de phosphate di,,3Ddil,,te pendant 1/g heure à 4à 0.), on le lave dans de l'eau chaude et on le savonne finalement dans un 'bain contenant 5 gr. par litre
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de savon¯neutre à' S0 ..C, pendant 20 minutes, puis on le lave c-orivenablerilenté On soumet maintenant le tissu à une saponification et une teinture simultanées dans un bain de 60 à 1, en .volumes contenant 3 jo de r-ou±-,e solide Chlorazol K. 'E[KFeoe .dq ww*.lo.it+0F *+&) et une quantité de soude caustique éjale à 10 j du poids du tissu. Le tissu est introduit à froid et 1=on élteve la, température lentement à ''i5-g0o C. et maintient
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cette température jus-u'à. ce -lue la nuanca désirée ait été obtenue.
J.3 ;'û â U rr. E . '
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1. Procédé de traitement de matières constituées par 3L1 cjnteuant de l'acétate de cellulose ou d'autres esters oré#1"i14ues de la cellulose, ce procédé consistant à soumettre leH lfl"" t ire.3 séparément à des traitements, d'hydrolyse par- tielle ou superficielle 'et d'alourdissement.
Ce .procédé peut,
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en )Lltr2,. ebre caractérisé par les points suivants, ensemble ou ::. é 1.)..;;, :c;!len t: a) Z.'alurc3.ià5e:.amt est effectué par l'un quelc',m- ,".6 des procédés décrits dans les brevets suivants: aDÓ1,is l\)'o:'j8.87,t du 21 septembre 1925 et N"26(3.290 du 24 octobre 1925,. balse N 342.075 du 12 mai 1927 anglais . iv 8t.7 8 du 12 novembre 1926, belge ?344.890 du 17 septembre 1927 et délais NO,09.876 du 15 novembre '1927. i b) Le traitement d'alourdissement précède l'hydrolyse. c) On effectue une saponification simultanément avec un traitement ayant pour but de fixer un ou plusieurs
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métaux alWrdissants. d) Une teinture des matières est effectuée simultanement avec l'hydrolyse et (ou) simultanément avec la.. fixa-
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-Lio11 u' Lm ou plusieurs métaux alourdissant.
e) Le.métal,alourdissant est l'étain. f) IL' étain est appliqué au moins en partie sous
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f o j.'m;. de tiiio cyna te , d) On rétle les trai temen ts d'alourdissement et d'nydrolyse de façon ue le gain et la perte de poids. qui se Yr'JlL;.i:3ent s'équilibrent sensiblement.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.