BE361873A - - Google Patents

Description

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  " Procédé pour l'absorption des oléfines " 
Cette invention est relative à an procédé pour absor- ber l'éthylène   et/oa   ses homologues, au moyen d'acides forts, appropriés, pour la fabrication des éthers-sels des éthers, des alcools ou autres composés correspondants. 



   Un bat de l'invention,est de réaliser un procédé de l'espèce ci-dessus mentionnée, par lequel la vitesse d'ab- sorption puisse être considérablement augmentée par rapport aax procédés connus pour l'absorption des oléfines par les acides forts.   Un   autre but important de l'invention, est d'éviter complètement ou autant que possible, la formation de produits de polymérisation   huileux   indésirables, qui sont   fréquemment   formés lorsqu'on absorbe les oléfines à la manière ci-dessus mentionnée,par les méthodes bien connues. 



   D'antres bats et avantages de l'invention   apparaîtront   

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 au cours de la description qui va suivre . Il est bien con- na, que les alcools éthylique, isopropylique, butylique, etc. peuvent être obtenus en combinant les   oléfines   corres- pondantes avec de l'acide sulfurique et en hydrolysant les sulfates obtenus. A côté des alcools, on peat préparer d'au- tres composés, tels que les éthers-sels oa éthers, en absor- bant d'abord les oléfines dans l'acide sulfurique et en transformant les produits de la réaction d'une manière appropriée. 



   La vitesse d'absorption des oléfines au moyen de l'a- cide sulfurique , effectuée à la manière bien connue est gé- néralement très lente. En augmentant la concentration de l'acide sulfurique l'absorption est   améliorée,   mais il en résulte, qu'une quantité plus grande de produits de polymé- m risation   huileux   indésirables, est forée . 



   On a déjà fait des essais pour augmenter la vitesse de l'absorption Un a proposé de perfectionner la réaction en présence de faibles quantités de sels d'argent   oa   de mer- care, agissant comme catalyseurs, Quoique la vitesse d'ab- sorption soit plus rapide lorsque ces sels sont addition- nés, il se forme néanmoins une quantité considérable de produits de polymérisation huileux ci-dessus rappelés . 



   On a également essayé d'améliorer la dite réaction en additionnant à l'acide sulfurique des substances formant de la mousse ou des agents émalsifiants et analogues,   ou.   en dissolvant les oléfines dans des solvants appropriés, avant de les amener en contact avec l'acide sulfurique. 



   Quoique de cette façon la réaction soit accélérée, la vitesse d'absorption n'est pas aussi rapide qu'il serait désirable pour pouvoir l'effectuer sar une échelle commer-   c iale .    



   De plus, malgré   l'Usage   des dits catalyseurs, la quan- tité considérable de produits huileux prineipalement formés par polymérisation des oléfines en hydrocarbures de poids 

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 moléculaira plus élevé, diminue le rendement final en al- cools, éthers-sels, éthers oa. composés quelconques qae l'on   désira   préparer. 



   Selon la présente invention, les dits inconvénients sont évitée,en absorbant les oléfines dans des acides ou mélanges d'acides, en présence d'un ou de plusieurs com- 
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 plexes ayano-métalligas, dont la nature sora déuéite ci- après. 



   On a trouvé, que la réaction peut être considérable- 
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 ment facilitée , lorsqu elle est e±5'ectaée en présence dtun catalyseur comprenant de l'acide ferri-eyanhydriqao, de l'acide errocyanhydrique9 ou de l'acide cobalticyanliydri- que. De plus, l'acide cobalti-cobalto-cyanliydrique, l'acide platicyanhydril1e ou l'acide chrpmicyanhydriqo.e, peuvent âtre également utilisés, De même, des sels de ces acides ou des composés qui en sont dérivés, ou qui sont dérivés 
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 de l'acide cobaltoayanhyàrigas par sabstitation d'an on de plusieurs atomes   et/ou   groupes atomiques, par d'autres ato- mes ou radicaux ou groupes organiques ou inorganiques, peuvent être employés selon l'invention.

   De même, des com- posés dérivés des acides ci-dessus spécifiés, ou des compo- sés dérivés par addition de composés   organiques   ou inorga- 
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 niques peavent #tre avantageusement utilisés. De méme, les acides cyaniques ou cyanhydriques ayant plas d'au atome mé- talliqae dans le nucleus, tels que de; acides de la formule générale ELFe 83 (ON) 1 t H 6 Fe 3 (ON) 13 ou des sels on des com- posés dérivés des dits acides, à la manière c;i-dessus dpé-   ci:fiée,   peuvent être quelquefois   utilisés   avecavantage, selon l'invention. De tels acides sont formés par la con- densation des cyanures complexes possédant un nucleus, 
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 L'invention comprend également 1 t usage d'an mélange de deux ou de plusieurs de n'importe le quel des composés ci-dessus mentionnés.

   Les oléfines à absorber, peuvent âtre 

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 à l'état par ou sensiblement par, ou être   mélangeas   avec   d'antres   composés présentant ou non un caractère inerte. 



  Les oléfines traiter peuvent être obtenues à partir de n'importe   quel.le   source appropriée, par exemple, à partir de gaz naturels, ou à partir de gaz ou de produits, qui sont formés dans la distillation ou dans le cracking da pétrole ou des produits pétrolifères. De même, les oléfines peuvent être obtenues à partir des produits qui sont for- més dans l'hydrogénation destructive de matières carbona- cées, telles que le charbon, le lignite, le goudron le goudron de hoaille, le pétrole et les produits pétrolifères, ainsi que d'antres matières carbonacées, qai sont appro- priées pour âtre traitées par hydrogénation destractive. 



   Les oléfines à traiter   peuvent   être séparées dans an état plus ou moins par, à partir des produits ci-dessus mentionnés, mais il est également possible de traiter les produits qui sont obtenas, par exemple, par hydrogénation destructive de matières carbonacées ou par cracking de pro- duits pétrolifères et qai contiennent   certainss   quantités d'oléfines, sans que les oléfines en soient d'abord sépa- rées. Si on le désire, les gaz que l'on obtient par exem- ple dans l'hydrogénation destractive, peuvent être soumis à une autre opération telle que par exemple le cracking, pour augmenter la quantité des oléfines. 



   L'invention concerne le traitement de toutes   espèees   d'oléfines y compris celles ayant deux ou plusieurs doubles liaisons et   aassi,   les produits obtenas par polymérisation des oléfines de poids moléculaire moins élevé. La réaction d'absorption peat être accomplie sous pression   élevée     et.,   sion le désire, de même, à une pression inférieure à la pression   atruosphériqae.   Dans bien des cas cependant, on obtient des résultats favorables, en   effectuant   la réaction à la pression ordinaire. La température à laquelle la réac- 

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 tion est effectuée petit varier dans de larges limites et elle peut être   effectuée   également au-dessous de la tempé- ratare ordinaire.

   Si l'on emploie des matières premières contenant doux ou plusieurs oléfines, il est possible d'ef- fectuer une séparation facile des différentes oléfines, en les faisant traverser par l'acide sulfurique de plus en pins concentré, quoique cette séparation ne fasse pas par- tie de la présente invention. 



   Les catalyseurs ci-dessus spécifiés peuvent être addi- tionnés avec des substances formant de la mousse, formant de l'écume ou formant une émulsion. De plas, dans le bat de faciliter l'absorption, les oléfines peuvent être dis- soutes dans des solvants appropriés, tels que l'huile à gaz préalablement traitée avec de   l'acide     sulfurique   dans le but d'améliorer le contact entre l'acide et les oléfines. 



   Les composés qui agissent comme catalyseur peuvent être additionnés à l'acide dans an êtat de fine division ou être dissous ou dispersés dans des liquides appropriés. 



  La concentration de l'acide peut varier dans de larges limi- tes suivant la température, le catalysear employé et la na- tare des oléfines.La réaction peut être favorisée de   plus ,   en agitant le liquide acide et/oa en.introduisant des gaz dans l'acide, au travers d'orifices de faible diamètre. 



   Comme acides appropriés pour l'absorption des oléfines, selon la présente invention, on peut utiliser de l'acide sulfurique, mais on peut employer également d'autres aci- des, tels que l'acide phosphorique ou des acides salfoni- ques appropriés. Il n'est pas toujours essentiel que la quantité de l'acide soit équivalente oa supérieure à la quantité de l'oléfine ou des oléfines à absorber.   Quelque-   fois, de   plus   faibles quantités d'acide seront suffisan- tes, par exemple, si l'on a en vaa de fabriquer des éthers- sels directement.

   Il doit être bien entende, que   l'inven-   tion   n'est   nullement limitée à la quantité d'acide ni à la 

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 concentration ni à la   nature   de l'acide,   pourvu   que celai- ci soit susceptible d'absorber les oléfines. 



   Des exemples'de composés appropriés pour l'exécution de l'invention sont donnés ci-après: 
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 I. Composés dér ivës de l'acide ferricyanhydriqüae. a) Na 2 (Fo(CN) 5 NO) oa n1troprassiate de sodium. b) àoétone-nitroprassiate de sodium (la substance ob- tenue par la réaction entre le Nitroprassiate de sodium, et l'acétone) (Voir Éitto.%ieb.ànn,ù67,678- (1892)). c) Na (iW(Cl) h0 ) ou nitrite-prAssiate de sodium S 5 2 (Voir Hofmann, Lieb ,4inn.51z, 9 -(190) ). d) Na 2 Fe(CN) 5li(OH)BON ou nitropra.ssiate de sodio.m-acj- de   thiocyanhydrique,   (Voir, Chemisch   Zentralblatt   
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 1927,1,14XQ (Tarogi)). e ).t?/3 -fa rr icyanares, par exemple 2K(Fe( CB) 4) Fa (CB )3H.z.D' et K2Fe(ON) 5 K Fe(CN) 4: 3H20.

   (Voir Brigg's Chemisch Zentralblatt 1921, 1, 75 ). 
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 f) Na (Fo(CN) NE ) oa ferripentacyanare aminé de sodium. 



   2 5 3 (Voir W. Manchot Berichte   45,2877     (1912).   
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 g) .NaFe (CN) lIfQSC( lUI 2 ou ferripantacyanüra-nitrosothioear, bamide de sodium. (Voir Hofmann, 31 (1900). bamide de sodiüm. (Voir Hofmann, Lieb.Aan.313, 31 (1900). h) C 6 E 5 CNE s Fe(CN) 6 oa. acide benzonitrile-ferrocyanhydri- que (Voir Éaeyer et Villiger, Berichte 34, 3617 ( 191 ) ). 



   De plus, différents composés d'addition de ces substan- ces, avec des composés organiques, tels que les alcools, les éthers, les détones, les amines, etc. peuvent être employés. 
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  II. Composés dérivés de l'acide fe rrocyai2liydr igue. a) Na Fe (CN) N0 oa. prüssonitrite de sodiam.(Voir Lieb. 



  Ann. 312, 7, 11 (1900)). b ) 1a 3Fa ( CN ) 5 NE oü ferropentacyanare aminé de sodium. 



  (Voir W. Manchot, Berichte 45,   2874     (1912)).   
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 c) Na3Fe(CN)5C0 ou ferropentacyanare -carbonyle de sodium 

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 (Voir Manchot, Bericht 45, 28 7C (1912)). d) Nua Fa(C.ti) 5 80 S 9E Q oa prassosalfite de sodium. (Voir lier. 



  Ann. 12, 4, 5, 26 (1900)). e) 9'a4FetC) 3 OAse! oa J?rl1ssoarsênite de sodium. (Voir l,ieb,.nn. 



  512t 4 (1900)).. f) H 3 (Fe(C.ti) 6 O H , acide ferrocyanhydriql1e-sa.lfoniq116, ' qui peut être obtenu., en chauffant da ferroc,ya22are de potassium avec de l'acide sulfurique concentré à teinpératare élevée, soit à 110  C. 



   De marne différents composés d'additions obtenus à partir 
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 de ces substances et analogues, avec des composas- organiques, peuvent âtre utilises aax bats de l'invention, par exemple le C6$5GL'. FatC')6 6 oa acide benzonitrile ferroc;yanLydriqu.e. 



  On peut employer de même des   composës     analogaes   dérivés de 
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 l'acide coba7.ticyanhydrique, de l'acide cobaltocjanhydriqug (qui n'existe pas lai-même, mais dont on cannait différents composés, par exemple l'acide cobaltocyariliyclrigae-carbouyle (HCo(CN) 00)), l'acide oobalti-oobslto-"yanhydrigpe \' (R'Co 3 3 (eN) 11 ), l'acide platiiiolyanhydrique x 2 t(0N) 4 ou l'a- aide chromi-cyanhydriclae E Cr (ON) - S i les catalyseurs con- 
3 5 6 tiennent de   l'eau   de cristallisation   l'eau   peut en être   élimi-   née avec avantage, avant qu'ils soient utilisés, par n'impor- te quels moyens appropriés. 



   Si on le désire, le catalyseur peut être récupéré en tout ou en partie, après avoir dilué le produit de la réac- tion, par   exemple   en additionnant un sel métallique. Le cata- 
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 lysear-récapérê, peut #tre titilisd à nouveau dons le procodé quoique qu'il y ait   lieu   de noter, que le dit catalyseur peut ne pas toujours avoir une constitution identique à la   coti-     ta.tion   originelle. 



   Il est quelquefois possible de préparer le catalyseur dans   l'acide,   de telle façon qu'un   isolement   préalable de la substance devienne superflu. Ceci est par exemple le cas, 

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 lorsqu'on désire utiliser de livide forrocyanhydriqae-sal- foniqae, qai peat être préparé comme ci-dessus mentionné, dans le quel cas, l'acide s uli'ur ique peut être employé en mg- me temps pour l'absorption des oléfines. 



   Les exemples qui vont suivre servent à montrer comment l'invention peut être exécutée. 



   1. On iait passer du. propylène dans de l'acide   salfari-   
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 que à 9G;ô, auquel on a additionné 2% de ferrieyanare de potaa-- sium. Le propylène est très Rapidement absorbé sans formation de produits de polymérisation non désirés. La   vitease   d'absorp- tion est notablement plus élevée que dans le cas où l'on em- ploie des catalyseurs connus, tels que par exemple le   salfa-   te de mercure. 



   2. On fait passer du propylène dans de l'acide   sulfuri-   que, auquel on a additionné une faible 'proportion d'acide 
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 fer ro-c;yanhydr iqD,e-salfolli'lu.e. La quantité totale de, pcopylè- ne est absorbée. 
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 . On fait passer à 30-3500 de l'éthylène, qui est géné-   ralernent   absorbé avec plus de difficulté, dans de l'acide sulfurique à 96% auquel on a additionné une petite quantité 
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 d'acide ferrocyarhydrique-salfonique et il en bésalts , que 35% de l'éthylène sont absorbés. 
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  Un fait passer du propylène dans de l'acide SJt1fari- que à 9Qila dans lequel on a dissous 5 grammes d'acétone-nitro- prussiate de sodiurn poar 100 o.c. d'acide sulfurique, En fai- sant passer , litres de propylène par heure, snr chaque lQO c.c. d'acide sulfurique, l'absorption va jaeqatà 91% sans formation de produits huileux de polymérisation. 



   5. Dans les mêmes conditions que dans   l'exemple   4, mais 
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 avec 5 grammes de!1 -ferricyanQre K2Fe()5' KTe(CN) SB 0 et à une vitesse de 4,1 litres par   heure,,,   l'absorption va 
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 j us qu 1 â 90; pour cent. 

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  6. Dans les mêmes conditions que dans l'exemple 4, 
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 mais avec 5 grammes de ferropentacyanare-carbouyle de sodium et à une vitesse de 3,7 litres par heure, l'absorption va jusqu'à   97%   pour cent. 



   7. On fait passer du propylène dans de l'acide sulfu-   rique   à 90% auquel on a additionné 5 grammes de platino- cyanure de baryum par 100 c.c. d'acide sulfurique. Le pro- pylène est aisément absorbé sans formation d'une quantité sensible de produits de polymérisation. 



   8. On fait passer du propylène dans de l'acide sulfu-   rique   à   90%   auquel on a additionné 5 grammes de tétra- 
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 êthyleforrocyanare par 1<M!' o,e. Le propylène est totalement absorbé. Après dilution avec de l'eau et distillation, on obtient de l'alcool isopropylique avec un rendement   d'envi-   ron 80 pour cent. 



   9. La   marne   expérience comme décrite dans l'exemple 8, 
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 est effeotude avec du di-éthyle-nitroprLissiate, des résul- tats approximativement égaux   tant   obtenus. 



   10. On fait passer de l'éthylène à une température de 
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 10000. dans de l'acide sulfurique à 98ô, auquel ont été additionnés 5 grammes de têtra-éthyle-ferrocyauLirc.. Lors- que 38 litres d'éthylène ont été   absorbés,   par 100 c.c. d'acide   sulfurique,   aucun produit de polymérisation ne s'est formé, la masse est diluée aveu de l'eau et l'on ob- tient de l'alcool éthylique par distillation . 
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  11. 5 grammes de sulfate de méthyle-hexaméthjle-ierro- cyanhydrique, sont additionnés à 100 c.c.   dtacide   sulfuri- 'que à   90%.   On y fait passer du propylène, gui est absorbé et il ne se forme que de faibles quantités de produits huileux de polymérisation. 



   12. La même opération que celle décrite dans l'exemple 
11 est effectuée avec an catalyseur obtenu par alcoylation 
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 da eobalti-cyanure de potassilun avec le àsàxia: di-éthyle- sulfate, le résltat étant à peu près le même. 



  " ri -8 f tre 

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 1 a. Dans les marnas conditions que décrites dans l'exsm- ple 11, on traite de l'éthylène, mais avec an catalyseur constitué par du coba7.to-cyanure de potassium-carbonyle, ce qui donne approximativement les mêmes résultats. 
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  1.&. Un gaz, cibtenu par cracking du butane et contenant 30% de propylène et 11% d'ethylàae est passé dans un liqui- de d'absorption qui est préparé de la manière suivante: on ajoute à de lTacide sulfurique à 96% et par 100 c'p. d'acide, 1Q granmes de ferrocyanure de potassium, dont on a éliminé   l'eau,   de cristallisation, après quoi la masse est 
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 uhaui'iée pendant une heura à 1100 C. La concentration de l'acide sulfurique est alors réduite à 90% , en addition- 
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 nant de l'acide sulfurique dilué, la concentration du ferrez- uyanure de potassiam étant ainsi diminuée jusquTà approxima- tivei; nt 5 grammes par 100 c.c. Dans ce liquide on fait passer le gaz ci-dessus mentionné le propylène étant com- plètement absorbé, alors même que la vitesse du passage est très élevée.

   Ensuite, le gaz qui est débarrassé du   propylène   mais qui contient encore de l'éthylène, est passé dans de l'acide   sulfurique   à 96'%, qui contient également de   l'acide   
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 fcrro-iyanhyàriqae salfoné, la température étant alors main- tenue à   100 C.   L'éthylène est ainsi complètement absorbé. 



   15. 90   grammes   de   #     -batylène   sont agités pendant plu- sieurs heures dans an autoclave avec 400 grammes d'acide 
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 salfariciae à 70.% et 10 grammes de ferrocyanure de potassium, après quoi , la masse est diluée avec de l'eaa et distillée. 



  On obtient un rendement d'environ 80 pour cent d'alcool 
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 batjrliqae, 
16. On fait passer de l'éthylène à une vitesse de 3 litres à l'heure et à une   température   de 1000 C., dans une solution de 5 grammes de platine   dichlorbiphényl-isonitrile   
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 dans 10.0 o.c. d'acide sulfurique à 96%. L'éthylène est   presque   complètement absorbé. A une vitesse de 5 litres par 

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 heure, l'absorption s'élève encore approximativement à 
90%. 



   17.   50   grammes   de O butylène,   70 grammes d'acide acé- tique glacial, 10 grammes d'acide sulfurique à 96% et 5 grammes d'acide ferrocyanhydrique, sont chauffés pendant 
8   heures   dans un autoclave à une température de 80  C. A part une faible proportion d'alcool butylique , on obtient 
70% d'acétate de   batyle.   



   Les catalyseurs cités ci-dessus peuvent être également utilisés avec avantage dans l'hydratation des oléfines par   l'eau,   en présence de concentrations relativement faibles d'acide et aussi pour la formtion d'éthers-sels alcoyles, par réaction directe entre les oléfines et les acides organiques, par exemple, l'acide acétique comme montré dans l'exemple   17.   



   Il doit être bien entendu., que l'invention concerne tous les procédés poar la fabrication de différentes sub- stances, qui comprennent l'opération dans laquelle on 8111301'- be d'abord de l'éthylène   et/ou   ses hohologues, dans les aci- des forts appropriés et il doit être également entendu, qu'étant donné qu'il est impossible de spécifier lotîtes les sa.bstances qui peuvent âtre atilisées, l'invention doit être considérer comme comprenant   l'usage,   comme absorbants de l'éthylène et ou de ses homologues, de composés métalli- ques cyanurés, qui sont des équivalents chimiques de ceux mentionnés plus haut et ce, quel que s oi.t leur mode de production. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1. Un procédé pour absorber les oléfines telles que l'éthylène et/on ses homologues, dans des acides forts, ap- propriés, tels que l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou un acide sulfonique, caractérisé en ce que l'absorption est effectuée en présence d'un ou de plusieurs complexes cyano-métalliques, représentés à titre d'exemple par les -11- <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 acides, l'acide forri-cyanhydrique ou l'acide ferrocyanhy- drique ou par des sels, des composés ou des composés d'ad- dition, qui en. dérivent effectivement ou théoriquement.

   2. Un procédé selon la revendication 1, dans lequel EMI12.2 les complexes cyano-métalliques comprennent de l'acide ferri-eyanhyàrigae ou de l'acide ferro-cyanbydrîquç ou de l'acide cobDlti9yonhydriqae ou de l'acide. cobalti-cobalto- cyanhydrique ou. de ltacide platino-iyanhyàrigas ou de l'a- cide chrorii-cyapb-Tdri que ou bien des sels, des aomposés ou des composés d'addition, qui en dérivent effectivement ou théoriquement.

   3. Un procédé selon la revendication 1, dans lequel EMI12.3 les complexes cyano-métalliques sont constitués par des sels ou des composés dérivés de 1 t ac ida cobalto-ayanhydri- que tels qae le cobalto-ûyanare carbonylé de sodium ou de pctassiam.

   4. Un procédé selon la revendication 1, dans leqael les EMI12.4 complexes cyiiio -méta 11 ique sont des acides ou des Eals dérivés de deux ou. de plusieurs molécules de complexes tel que le1-ferricyanare ayant la foemale K 2 Fe(Cn) 5 .KFe(CN) 4 .3R 3 o, 5. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les complexes cyaiio-métalliques sont des acides solfonës tels qae l'acide ferro-cyanhydriqae-salfonique ou H 3 FE(ON)6803E ou. des. composés qui en sont dérivés, préparés à la manière dé- crite au présent mémoire.

   6. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce EMI12.5 que les complexes cyano-métalliqaes sont des acides ayant plus d'un atome métallique dans le nacloas, tels que des acides de la formule FiCFe(GH)18Fa(C.tITT)12, ou des composés qui en déri- vent.

   7. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes dans lequel les matières de départ contiennent des oléfines ayant deux ou plusieurs doubles liaisons dans la molé- @ <Desc/Clms Page number 13> cule.

   8. Un procédé selon lune ou l'autre des revendications précédentes dans lequel l'absorption est effectuée à des pres- sions réduites, ordinaires ou augmentées.

   9. Un procédé selon liane ou l'autre des revendications précédentes dans lequel l'absorption est effectuée à des tem- pératures ordinaires ou à des températures supérieures ou in - férieures aux températures ordinaires.

   10. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes dans lequel l'eau de cristallâsation, si elle est présente dans les complexes cyano-métalliques, est éliminée avant leur usage dans le procédé.

   11. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes dans lequel les complexes cyano-métalliques sont récupérés, éventuellement dans une condition altérée, à partir des produits de la réaction et sont réutilisées :pour ltabsorp- tion suivante.

   12. Un procédéselon l'une ou l'autre des revendications précédentes, dans lequel l'absorption est effectuée en présence de substances formant de la masse, ou de l'écame ou en présen- ce de substances formant émulsion.

   13. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes , dans lequel les complexes cyano-métalliques sont finement divisés dans les acides d'absorption.

   14. Un procédé selon la revendications 13, dans lequel les cêmeplexes cyano-métalliques sont dissous ou dispersés dans des liquides appropriés qai sont alors additionnés aux acides d'absroption.

   15. Un procédé selon l'une ou. l'autre des revendications précédentes, dans lequel l'acide d'absorption est agité pendant l'absorption.

   16. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes dans lequel les oléfines telles que l'éthylene et ou ses homologues qui sont à absorber, peuvent être contenus dans @ <Desc/Clms Page number 14> un gaz naturel ou dans des gaz obtenus par distillation, crac- king, déshydrecénation on hydrogénation destructive de matières carbonacées, ou par plus d'une de ces opérations se succédant l'une l'autre, dans le but spécifique d'augmenter la teneur en oléfine.

   17. Un procède selon l'une ou l'autre des revendications précédentes par lequel les matières à absorber sont employées à l'état dissous dans dés liquides appropriés.

   18. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes dans lequel les matières à absorber sont introdai- tes dans l'acide d'absorption, à l'état de fine division, par exemple à, travers de petits orifices dans les parois du réci- pient.

   19. Dans l'absorption des oléfines à partir de matières premières, telles que spécifiées dans la revendication 6, cette absorption ayant lieu dans des acides tels que l'acide sulfuri- que, l'acide phosphorique ou un acide sulfonique, l'usage de complexes cyano-métalliques de l'espèce à laquelle on se réfè- re au présent mémoire ou de leurs équivalents chimiques évi- dents, comme additions aux dits acides, dans le bat de facili- ter le processus d'absorption.

   20..Pour l'usage dans l'absorption des oléfines obtenues à partir de matières de départ, telles que spécifiées dans la re- vendication 15, des complexes cyano-métalliques des types spé- cifiés au présent mémoire ou de leurs équivalents chimiques évidents.

   21. Un procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 à 18 précédentes, dans lequel les produits d'absorption sont soumis à un traitement tel que l'hydrolyse et/ou la, distilla- tion, ou sont traitées d'une autre façon connue, pour la pro- duction de composés tels que les alcools, les éthers-sels ou les éthers.

   22. Le procédé de l'absorption de l'éthylène et/ou de ses <Desc/Clms Page number 15> homologues dans des acides , principalement comme tels que décrit au présent mémoire et à l'appai des exemples donnés.

   23. Les produits obtenus par le procédé tevendiqué dans l'une ou l'autre des revendications de procédé précédentes EMI15.1 ou par leur4dqaîvalents chimiques évidents.