BE443894A

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Publication number: BE443894A
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Description


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 procédé pour la fabrication d'anhydride acétique. 



   La manière d'obtenir directement de l'anhydride acétique par oxydation d'acétate d'éthyle au moyen d'oxygène moléculaire est déjà connue. 



   Il a été trouvé récemment que, partant d'éther d'acide per- acétique produit à basse température, on obtenait aussi à une température légèrement supérieure, par décomposition spontanée, de l'anhydride acétique. L'obtention d'éther d'acide peracétique se fait par exemple de la manière décrite dans le brevet allemand (demande du 23 Décembre 1940)pour: "Procédé pour la fabrication de   percombinaisons",   où l'acétate d'éthyle décomposé est à peu près quantitativement transformé en éther de peracide. Dans la réaction de transposition, il se forme de l'anhydride acétique et de l'eau, en même temps que de l'acide acétique. La formation d'anhydride est favorisée par la présence d'un sel métallique, en particulier d'acétate de cuivre, agissant comme   catalyseur.   



   Lors de la réaction de transposition, le rendement en anhydride est encore amélioré lorsque la solution d'éther du   @   

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 peracide contient de l'acétate d'éthyle libre. L'aldéhyde en excès peut être libérée séparément lors de la réaction de transposition ou bien, lors de la préparation du peréther; une partie seulement de l'aldéhyde introduite est oxydée. Il s'agit ici manifestement de l'action d'un agent intermédiaire. 



   Un des avantages du nouveau procédé réside en ce qu'il est possible d'obtenir un bon rendement en anhydride sans utiliser un appareil à pression. 



   Exemple 1. 



   Une solution d'éther d'acide peracétique, obtenue par oxyda- tion complète d'une solution de 16 gr. d'acétate d'éthyle dans   40'gr.   d'acide   acétique   cristallisable, avec addition de 0,5% de son poids d'acétate de cobalt, au moyen d'oxygène sec à 0 , jusqu'à absorption d'environ 0,5 molécule gramme d'oxygène par molé.gr. d'acétate d'éthyle, est échauffée lentement afin d'amener la trans- position. La fin de la réaction a pu être facilement fixée par la diminution de la quantité de chaleur développée et de la teneur en peréther.

   Immédiatement après, l'anhydride formé est déterminée par titration alcalimétrique avec ou sans aniline, partant du peréther formé, le rendement atteignait 12 % rapporté à   la   quantité   théoriquement   possible lors d'une décomposition quantitative en anhydride et eau. 



   Exemple 2. 



   Le processus   de   fabrication est le même due celui de l'exemple 1, avec cependant comme différence due, lors de la réaction de transposition, la même quantité d'acétate de cuivre est ajoutée à l'acétate de cobalt déjà utilisé. Le rendement atteignit 38 
Exemple 
En procédant   comme   dans l'exemple 1, mais en   ajoutant   0,5% d'acétate de manganèse lors de la réaction de transposition, le rendement obtenu a été de 30 %. 



   Exemple 4. 



   De l'acétate d'éthyle (20 - 40 gr.) en excès est ajouté, en tant qu'agent intermédiaire influençant la réaction, à la solution de peréther constituée suivant l'exemple 1, et la réaction de   - @   

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 transposition est réalisée en présence d'acétate de cuivre-cobalt (0,3 gr. de chacun d'eux). Le rendement calculé sur l'aldéhyde oxydée atteignit 60 
Exemple 5. 



   Une solution de 16 gr. d'acétate d'éthyle dans 15 gr. d'acide acétique cristallisable fut oxydée lentement jusqu'à concurrence de la moitié, puis décomposée comme dans l'exemple 4. Le rendement calculé sur l'aldéhyde oxydée atteignit environ 72 %. 



   L'anhydride acétique, précipitant dans les mélanges de décomposition, peut être retiré à l'état pur, suivant des méthodes connues, par exemple celles décrites dans les brevets allemands N 411.106 et N 511.195, en excluant à peu près complètement toute hydratation par l'eau de réaction.

Claims

REVENDICATION. procédé pour la fabrication d'anhydride acétique caractérisé en ce que le produit d'addition peroxydique, stable seulement à basse température, composé de 2 molécules gramme d'acétate d'éthyle et 1 molé.gr. d'oxygène moléculaire, est décomposé à une tempéra- ture légèrement plus élevée, de préférence en présence d'un sel métallique catalyseur, en particulier de l'acétate de cuivre, en anhydride acétique et en eau et ce, de préférence, en présence d'acétate d'éthyle en excès. <Desc/Clms Page number 4>

Messieurs, J'ai l'honneur de vous grier de bien vouloir noter que le terme "acétate d'éthyle" figurant \ divers endroits du mémoire descriptif annexé à cette demande est erroné. Il y a lieu de le remplacer chaque fois par "acétaldéhyde".

Je vous autorise à délivrer copie de la présente lettre.

Inclus, je vous remets Frs.15.- en timbres fiscaux, montant de la taxe pour cette régularisation. de vous serais en outre très obligé de bien vouloir m'accuser réception de laprésente.

Dans cette attente, veuille., agréer. @essieurs, 7¯'assurance de ma haute considération.