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Description


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  "Nouvaux colorants disazoiques et matières organhiques plas- tiques colorées à leur aide et procédés de préparation des dites substances". 



   La demanderesse a trouvé qua l'on peut colorer des matières moulables,notamment du caoutchouc et des- substances analogues, en nuances   roule-jaunâtre     à   violet clair'très solides :par addi- tion à ces matières de colorants disazoïques, insolublesdans l'eau,de la formule générale suivante: 
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 dans laquelle la radical diphénylique et le radical phéylique de la pyrazolone peuvent être substitués par halogène ou des   groupas   alcoyle ou alcoxy et dans laquelle R représente méthyle ou éthyle. 



   L'expression "caoutchouc et des substances analogues com- prend le caoutchouc naturel et les produits synthétiques dont la constitution et les propriétés sont semblables à celles du caoutchouc   naturel,par   exemple, les produits de polymérisation des hydrocarbures da la série du butadiène,tels que le buta- diène ou l'isoprène. 



   Les colorants azoïques dudit genre   s'obtiennent,par   exem- ple,en   tétrazotant   le 4.4'-diaminodiphényl ou sesdérivés substitués par halogène ou des groupes alcoyle ou   alooxy   et copulant le produit de tétrazotation avec un ester   alcoylique   de l'acide 1-phényl-5-pyrazolone-3-carbonique dont la radical   phényliqua   peut être substitué par halogène ou des groupes al-   ooyle   ou alcoxy. Les colorants ainsi obtenus se distinguent par de bonnes propriétés de solidité..Par suite de leur   insolu@i-   lité dans les huiles,ils peuvent être utilisés sur   une échelle   industrielle dans la préparation de laques pour les buts les plus variés. 



   Les colorants sont pratiquement insolubles dans le   caout-   çhouc et, pour cette raison,ne suintent pas au cours du trai- tement; ils ne donnant pas   d'efflorescences   et sont   suscepti-   bles d'être emmagasinés. Il sont insolubles dans l'essence et, en conséquence, ils se prêtent très bien à la vulcanisation à froid qui, généralement, est effectuée en présence de ce liquide. 



   Des produits de condensation du phénol et de la formaldé, hyde,des produits durcis à base de caséine et d'autres matières   plastiques,telles   que des dérivés cellulosiques,etc., possèdent également, lorsqu'ils ont été additionnés de ces colorants, d'excellentes propriétés de:solidité. 

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  EXEMPLES: . . Cf . ':;1 " . :. " 1) On tétrazote 18,4 art1&i.en .oida de 4,41-cliarninodi Bhényl dans une solution d'acide chlorhydrique avec 13,8 par-. ties en poids de nitrite de sodium. On introduit la solution 
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 tétrazolque ainsi obtenue dans une solution du'sel de sodium de 48 parties en poids de l'ester éthylique de l'acide 1-lDhényl. 



  5pyrazolone3-.caxboniq additionnée d'une telle quantité d'un agent fixant l'acide,tel que le carbonate de sodium, la elle 
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 craie ou l'oxyde de magnésium, qu/ suffit à rendre la réaction, au bout de la copulation,faiblement alcaline ou neutre. On élimine tout excès éventuel de craie ou d'oxyde de magné sium en agitant le mélange de réaction avec des acides dilués. On filtre le colorant formé,le lave bien, et le sèche,préférable- ment à une température modérée. Il forme une poudre rouge qui est pratiquement insoluble dans l'eau, les solvants organiques, les huiles,le caoutchouc et les substances semblables au   caout-     chouc.   
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  3) On tétrazote 24,4 parties en poids de 3,3-diméthoxT 4,4'-diaminodiphényl de la manière décrite dans l'exemple 1. 



  On introduit la solution tétrazolgue obtenue en une solution du sel de sodium de 48 parties en poids de l'ester éthylique      
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 de l'acide l-<phényl-<5-'pyrazolone-'3-<oarbonique et on ajoute une telle quantité de craie qu' suffit à éviter que la solution de copulation devienne acide. Lorsque la copulation est finie,on élimine tout excès de craie en agitant le mélange de réaction avec de l'acide chlorhydrique dilué. Le colorant est filtré par aspiration,bien lavé et séché à une température d'environ 50  C. 



  Il forme une poudre rouge violet qui est pratiquement insoluble' dans   l'eau,   les solvants organiques,les huiles,le caoutchouc, etc. 



   3) On prépare un mélange de 100 parties en poids de caout- chouc, 1 partie en poids d'acide stéarique, 2,6 parties en 

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 poids de soufre, 5 parties en poids de blanc de   zinc,!   partie 
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 en poids de morcaptobenzothiazole, 0,2 partie en poids d'héxa" méthylène -t étr amine, 60 parties en poids de carbonate de calcium, 0,6 partie en poids d'ozokérite, 10 parties en poids ¯de lithopone,5 parties en poids de   bioxyde   de titane et à 
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 2 parties en poids du colorant disazoïque que l'on obtient par copulation d'une molécule gramme de 3,31-(iichloro-4.41- dianm0diphènyl tétrazoté avec deux molécules grammes d'ester éthylique de l'acide 1-phénl,5pyrazalona-3-car boniqua.

   On vulcanise la mélange dans une presse de vulcanisation pendant 
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 12 minutes sous une pression de vapaur de 3 atmosphères. on obtient un produit de vulcanisation clair et de couleur rou=e de très bonnes propriétés de solidité. 



   4) On part d'un mélange préparé de la manière usuelle, 
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 aVe9 du oaoutshous.des ingrédients additionnels habituels et de 1 à 2 parties en poids du colorant dieazoique décrit dans l'exemple 3. On vulcanise à froid ce mélange en le plongeant pendant 8 secondes dans une solution de 3 parties en poids de   bichlorure   de soufre dans 97 parties en poids   d'essence.   Les nuances et propriétés de solidité du produit de vulcanisation à froid ainsi obtenu sont semblables à celles du produit de vulcanisation qui s'obtient suivant l'exemple 3. 



   5) On prépara un mélange de 100 parties en poids de 
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 oaoutehoue 2,5 parties en poids de soufre, 0,35 partie en poids de   thiurama,   5 parties en poids de blanc de zinc, 0,6 partie en poids d'ozokérite, 0,5 partie en poids d'acide   stéa   
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 rique et 3 parties en poids du colorant clisazoïque décrit dans l'exemple 1. On vulcanise la masse en un moule en fer dans une presse de   vulcanisation   pendant 15 minutes sous une surpres- sion   de 8   atmosphères,' obtient ainsi un produit de vulcani- 
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 sation rouge... - <. 's sation ....:. 



  6) On prépare .un- Ùié lgn, 1 - .de 100 parties en poids de caoutchouc8 8atieB y. de. soufre, t3,4 . p er Qids 

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 d'huile de   paraffinées   parties-en poids d'acide stéarique, 2 parties en poids   d'huile de-'goudron   de lignite, 2 parties en poids de   colophane,   60 parties en poids de carbonate de calcium, 13,5 parties en poids de blanc de zinc, 4 parties en poids d'oxyde de magnésium, 6 parties en poids de kaolin, 0,4 partie en poids de thiurame et 2 parties en poids du co- 
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 lorant disazoique décrit dans l'exemple 2.

   On vulcanisa le mélange pendant 45 minutes dans de   l'air     chaud   à   120 C   et arrive ainsi à un produit de vulcanisation rouge   -,violet,   
En remplaçant dans les exemples 3 à 6 les colorants indiqués par d'autres qui correspondent à la formule générale 
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 et ont été préparé à partir de composés tétrazolques tels que 3.3tdiméthyl4.4diaminodïphényl, 3,3tdibroma4.rdiaminadiphényl ,tdiehloro-.3rdimthy14.4'diaminodiphényl, 3.3-<diohloro-'5t5*-'diméthoxy-<4.4-'diaminodiphényL 3.3'dichloro2.2-diméthoxy-4,4fdiaminadiphényl ou 6,6tdiohloro3.3%wdiéthoxy-4.fdiaminodiphényl et de composants de copulation tels que l'ester méthylique de l'acide 1-p:

  bényl-5-lDyrazolone-3-oarbo nique l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 1('chlotohényl.)- 5-pyraz ol one-3c arbaniq u, l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 1.(t5dichloro phényl ) 5-pyrazalone3aarbonique l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 1 (4' méthylphényi)  5 pyrazoione-3 earboniqne, --- l'ester méthylique ou éthylique de l'acide l(2.chloro6 méthylphényl )5pyrazolone3-aarboniqua3 l'ester éthylique de l'acide l-<(4'-<bromophënyl)-'5-'pyrazolone-' 3-carbaniqua on obtient des masses colorées dont les nuances et propriétés de solidité sont semblables à celles décrites dans les exemples 

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 précédents.

Claims

RESUME.

1) Le procédé de préparation de colorants disazoïques insolubles dans l'eau qui consiste à tétrazoter le 4.4'-diami- no-diphényl- ou ses dérivés substitués par halogène ou des groupes alocyle ou alcoxy et à copuler avec des esters alocyli- EMI6.1 ques de l'acide lphényl5gyrazolone3-carbanique dans les- quels le radical phénylique peut être substitué par l'halogène ou les groupes alcoyle ou alcoxy.

2) Dans la préparation de matières organiques,plastiques EMI6.2 et col orées, notamment de caoutohauc et de substances similaires l'utilisation de colorants àisazolques,insolubles dans l'eau , de la formule générale: EMI6.3 dans laquelle le radical diphénylique et le radical phényliques de la :pyrazolone peuvent être substitués par halogène ou des groupes alooyle ou alcoxy et dans laquelle R représente méthyle oub ethyle.

3) Comme produits industriels nouveaux; EMI6.4 a) les oolorants ài8azùÎques,insolubles dans l'eau, préparés diaprée le procédé spécifié sous 1) ou par tout antre procédé et leur application dans l'industrie. b) les matières organiques,plastiques et colorées, qui s'obtiennent par le procédé spécifié sous 2) et leur applica- EMI6.5 tien dans l' induétri.; 1':'