BE438471A - - Google Patents

Description

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  " Colorants métallifères substantifs et leur procédé de fabrication ".      



   La teinture directe des fibres cellulosiques naturelles ou régénérées, en nuances résistant à la lumière, a fait récemment de nombreux progrès par suite de l'utilisation des complexes métallifères azoiques substantifs. On a obtenu de tels produits par métallisation de colorants azoïques substantifs dérivés de bases diphényliques du type 4:4'-diemino   déphényle .   



   On sait que, parmi ces colorants diazoïques, certains teignent le coton directement en nuances d'un brun jaunâtre résistant au lavage et à la lumière. Leur consti- 

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 tution se rapproche en général du schéma suivant : 
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 fonction X étant un copulant comportant une orthooxycarboxylique, Y étant un colorant   monoazoique   sulfoné, pouvant copuler avec le produit intermédiaire DX et capable d'engendrer des complexes avec les métaux polyvalents, D étant'une base diphénylique du type de la benzidine. 



   Les colorants de ce type teignent le coton en brun jaunâtre et l'on n'avait pas trouvé jusqu'à présent la possi- bilité d'obtenir des bruns violacés sans nuire aux propriétés tinctoriales essentielles. 



   On a trouvé, conformément à la présente invention, que l'on obtient des bruns violacés très intéressants en choisissant une composante Y, du type   suivan t :   
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 où R est un copulant capable de fixer plusieurs moléculesde composés dizoques et donnant par copulation avec des diazooxydes des colorants susceptibles de fixer les oxydes de métaux polyvalents . Lorsque le groupe nitro se trouve dans la position ortho, par rapport à la fonction OH, la résistance à la lumière est nettement améliorée par rapport aux colorants du même type dépourvus de ce substituant. 



   Certains de ces nouveaux colorants teignent la cellulose sous toutes ses formes naturelles ou régénérées en brun violacé d'excellente solidité . 



   La métallisation de ces colorants peut être effectuée dans des conditions variées de milieu de réaction, de température, 

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 de durée et de pression . Les agents métallisants qui,prennent part à cette réaction peuvent être des métaux finement divisés, des oxydes, des hydrates, des sels d'acides inorganiques ou organiques, ou des complexes d'oxydes métalliques, tels que l'oxyde cupro-ammoniacal ou la liqueur de   Fehling'.   



   On trouvera ci-après divers exemples de réalisation de la présente invention . Ces exemples sont bien entendu donnés à titre non limitatif. 



  EXEMPIE I. 



   On prépare un corps intermédiaire, d'après la technique habi- tuelle à l'aide de 184 parties de benzidine et de 240 parties d'acide salicylique. On introduit rapidement dans ce corps intermédiaire, le colorant monozaoique résultant de la copula- tion en milieu de carbonate de sodium, du composé dizoique de l'acide 6 nitro-2-aminophénol-4-sulfonique (234 parties) avec
110 parties de résorcine. On brasse à basse température jus-   qu'à   ce que le premier corps (benzidine.. >   @die   salicylique) ait complètement disparu, puis ajoute une solution contenant
300 parties de sulfate de cuivre cristallisé et chauffe le mélange à 90  C pendant une heure. 



   On isole le colorant par filtration et sèche. Ce colo- rant teint le coton, en bain de carbonate de sodium en nuances d'un brun violacé très résistantes à la lumière . Son excellente affinité pour la fibre cellulosique permet d'obtenir les teintes brun foncé dites tête de nègre. 



   Le colorant non nitré, déjà décrit   précédemment,   donne des bruns trop jaunâtres. Nuancé à   l'eide   de colorants bleus, noirs ou violets, il dorme des nuances se rapprochant de celles du nouveau colorant de cot exomple sans atteindre toutefois sa vivacité et son excellente résistance à la lumière, ni son rendement élevé. 

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Le colorant ci-dessus peut tout aussi bien être isolé avant le traitement par le sulfate de cuivre, celui-ci pouvant âtre incorporé après séchage du colorant, ou fixé par un traitoment ultérieur des teintures. Les propriétés des teintures varieront suivant la quantité de sulfate de cuivre utilisée. 



    EXEMPIE   2. 



  On prépare, suivant la technique usuelle, un corps intermédiaire   diazoté,   en partant de 212 parties de   tolidine   (4:4'-diamino-3: 3'-diméthyle-diphényle) et de 152 parties d'acide 3-méthyle-2hydroxy benzoïque. 



   On prépare, d'autre part, un colorant monozaoique en partant de 234 parties d'acide 6-nitro-2-amino-phénol-4sulfonique et de 110 parties de résorcine. On isole ce colorant par relargage. On délaye la pâte de colorant dans 3.000 partiesd'eau et 1.500 parties d'ammoniaque à 20 %, fait bouillir la suspension et ajoute une solution de 350 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 2.000 parties; d'eau chaude. On isole le colorant cuprifère par relargage et filtrage, et on le dilue dans 5.000 parties d'eau froide. 



   On fait couler l'émulsion de colorant cuprifère dans l'émulsion du produit intermédiaire ci-dessus et brasse le tout jusqu'à disparition du corps intermédiaire. On chauffe à 50  C, neutralise l'excès d'alcali par addition diacide acétique, et isole le colorant par addition de sol, filtration et séchage. On broie le produit sec avec des quantités appropriées de carbonate de soude et, éventuellement de pyrophosphate de soude. 



   Le colorant ainsi obtenu teint le coton en brun très violacé, très résistant à la lumière et au lavage. Sa grande résistance à la lumière le rend particulièrement intéressant pour obtenir des nuances mode de tons clairs très appréciées 

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 sur fil de bonneterie par exemple. 



   La résistance à la lumière et à l'eau est encore améliorée lorsque les teintures sont soumises à un traitement subséquent avec un excès de sels d'un ou de plusieurs métaux polyvalents convenablement choisis. 



  EXEMPLE 3, On remplace l'acide salicylique de l'exemple 2 par une quantité équivalente d'acide o-créoso tinique. On copule le composé intermédiaire ainsi obtenu avec le complexe métallifère résultant de l'action de 100 parties de sulfate de cuivre, 100 parties de sulfate de nickel et 50 parties de nitrate de cobalt sur le colorant   mono@zoique   obtenu par copulation du composé 
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 diazoïque de 23. parties d'acide 6-nitro-2-amino-phénol-k- sulfonique avec 110 parties de résorcine. 



   Le colorant, isolé comme d'habitude teint les fibres végétales en nuances brunes violacées très résistantes à la lumière . 



  EXEMPLE 4. 



   On prépare un bain de teinture avec 4  parties de colorant de l'exemple 1, 1 partie de sulfate de nickel, 20.000 parties d'eau et 1. 000 parties de cellulose blanchie, par exemple sous forme de filés de coton. On ajoute 200 parties de sulfate de soude et 100 parties de carbonate de soude. 



   On teint 1   heur.^-,   à 90  C. Le bain est presque complètement épuisé. On rince et on sèche. Le coton est teint en brun foncé violacé très solide à la lumière. 



   Le matériel teint peut   être   soumis à un traitement subséquent avec un excès de sulfate de cuivre ou d'un autre sel de métal polyvalent. On améliore de cette façon, encore, les résistances aux agents chimiques et physiques. 

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  EXEMPLE 5. 



  On prépare une émulsion de 500 parties de blanc fixe, 100 parties de blanc de zinc et 5000 parties d'eau. On chauffeau bouillon et on ajoute une solution de 10 parties de colorant de l'exemple 1, puis une autre solution contenant 20 parties de sulfate d'alumine et enfin une troisième solution contenant 20 parties de chlorure de baryum. On fait bouillir une demi-heure et on filtre ; on lave à l'eau chaude et on sèche . On obtient un pigment brun clair solide à l'eau et à l'huile de lin, intéressant par ses bonnes résistances et susceptible. d'être employé dans les couleurs typographiques et lithographiques et dans la fabrication des papiers peints ou couchés. 



  EXFMPIE 6. 



   On dissout 10 parties du colorant de l'exemple 2 dans 1000 parties d'eau bouillante, on ajoute 5.000 parties d'eau froide et on introduit 500 parties de cuir chromé. On agite pendant 6 heuresà 40-45 C. Le cuir est teint en brun moyen solide à l'eau. 



  EXEMPLE 7. 



   On malaxe 100 parties de cellulose au bisulfite avec 10. 000 parties d'eau. On ajoute 0,5 parties de colorant de l'exemple 1 et on fixe par addition de 1 partie de sulfate d'alumine en solution aqueuse .La pâte ainsi colorée peut être employée à la fabrication de papiers solides à la lumière et ne dégorgeant pas au contact de l'eau ou des matières grasses.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Colorants poly-azofques de formule générale EMI7.1 X signifiant un copulant orthooxycarboxylé D signifiant une paradiamine diphénylique susceptible de conférer la substantivité R étant un copulant capable de fixer plusieurs molé- cules de composée diazoïques et donnant par copula- tion avec des diazo oxydes des colorants susceptibles de fixer les oxydes de métaux polyvalents .

   2. - Procédés de fabrication des colorants conformes à la revendication 1, par copulation de la paradiamine diphénylique susceptible de conférer la substantivité et copulation du composé diazoique, l'ordre des copulations pouvant être interverti suivant les besoins .

   3.- Procédés de métallisation des colorants conformes à la revendication 1 ,caractérisé en ce qu'on fait réagir ces colorants avec des agents métallisants divers, pouvant contenir des oxydes de plusieurs métaux polyvalents, simultanément ou successivement à n'importe quel stade de leur fabrication et de leur application .

   4.- Complexes engendrés par les colorants conformesà la revendication 1, par réaction avec les oxydes de métaux polyva- lents .

   5.- Application des colorants conformes à la revendication 1 à la teinture des fibres cellulosiques de toutes natures,

   Monsieur le Ministre, Nous référant à la demande de brevet introduite le 27 Mars 1940 par notre commettante la Société dite: COMPAGNIE NATIONALE DE MATIERES COLORANTES ET MANUFACTURES DE PRODUITS CHIMIQUES DU NORD REUNIES ETABLISSEMENTS KUHLMANN pour : "Colo- rants métallifères substantifs et leur procédé de fabrication", nous avons l'honneur de vous signaler que les rectifications suivantes devraient être apportées au mémoire descriptif déposé à l'appui de cette demande:

   page 1 - ligne 7 - remplacer "déphenyle" par "diphényle" Page¯4 - ligne 8 - supprimer "diazoté" Page 5 - ligne 8 - remplacer "créosotihique" par "crésotinique" Page.7 - dans la formule rétablir le noyau qui n'était pas venu au clichage, conformément à la formule représen- tée à la page 2, ligne 15 et au Résumé annexé au mémoire descriptif.

   Il nous serait agréable de recevoir un accusé de réception de notre lettre et d'être informés que, conformément à l'usage établi, elle sera annexée au dossier du brevet à toutes fins utiles. Nous autorisons l'Administration à joindre une copie de la présente lettre rectificative à toute copie du brevet qu'elle délivrera.

   Avec nos remerciements anticipés, veuillez agréer, Monsieur le Ministre, l'assurance de notre très haute considé- ration.