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Pro :dé de prvparotion d'anhydrides d'snides organiques.
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Fur l'oxydation d'une ilà±hyàe ra l'aide d'un g,z 3csT:' dc l'oxygène ou de l'ozone en ID prse-noe ou en l'abaenne d'un
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catalyseur, on ne pouvait obtenir, jusqu'ici, que les acides ::or- respondants.
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Or, la demandaresse a trouvé que, si l'on observE certaines aonditions,.lroxydation des &ldéhydes peut e voir lieu d'une sianiè- rc tollu qu'au lieu dus D:)1(108, los anhydrides oorrûspondants se produisent à'après l'équation :
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L'invention réside dans l'application, au traitement ulté- rieur du produit obtenu conformë'nent à l'équation citée ci-dessus,
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de toutes les mesures que 3tterM3ner.t les propriétés du produit et, on particulier, clic: parte sur toutes lEs '1l..:vn.b propre... à assurer une s\;;f)8L'ation aussi Rapide que POB:3iÙE. de l'eeu Et de 1fanhYd ride.
Par conséquent, l'invention consiste à rendre l'eau incf- fensive en la fixant par un agent déshydratant ou à soustraire l'anhydride à l'action de ette eau au moyen d'un solvant orga-
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nique qui n'absorbe pas ':1E'lle-,!1. En outre, pot' un ro,,froidisse- ment rapt de du produit de la réaction, on arrive à retarder fortement la transformation de l'anhyàrjàe en & '1ide ipa r une oxy- dation rapide de 1'alàWhyàe utilisée, on parvient à ne pas laisser aux corps en présence le temps de réagir plus.
La demanderesse a trouvé que, d'après la présente inven- tion, on pouvait préparer les anhydrides de tous les acides organiques à partir des aldéhydes correspondantes, par exemple les anhydrides des acides monobasiques ou polybasiques saturés
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et non saturas de la série aliphatiq1lé et de la série a iromati- que ainsi que les anhydrides des acides substitues correspondants. une autre manière cllexécuter le procédé consiste à augmen- ter et a:}'1lrer la formation des anhydrides pendant l'oxydation en ajoutant une substance à action atslyti'l1Je. Comme s'ubstanne de cette espèce, il faut citer particulièrement toute une série de métaux et de leurs composés.
Des avantages spéciaux sont procu- rés par l'utilisation de métaux ou de composés de métaux dont la valence peut passer facilement d'une valeur à une autre. Quel-
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ques composés métsiliqres appropriés seront cités dans les exem- ples donnas ci-après; mais aussi les composés d'argent, de plomb, d'étain, de zine, d'uranium, et'1.. donnent un rendement plus ou moins élevé en anhydride; on peut ajouter les métaux ou les com- posés métalliques isolement ou conjointement.
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Fréquemment, il se révèle que la proportion du métal ou de son composé qai at été ajoutés agit sur la formation de lfanhy!ride
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d'une manière telle que, les conditions étant par ailleurs les mêmes, il corresponde à une augmentation de la quantité de métal ou de composé ajouté une élévation notable du rendement en anhy- dride (au contraire, dans l'oxydation des aldéhydes en acides, par exemple, le rendement est complètement indépendant de la proportion de substance additionnelle).
L'addition simultanée de différents métaux ou de leurs compo- sés cffre fréquemment un avantage spécial; on utilise, dans ce cas, des 'mélanges de deux, trois, ou plus de trois substances.
Chacun des modes d'exécution décrits ci-dessus conduit à un rendement suffisant en anhydride. Toutefois, si l'on applique simultanément plusieurs des mesures adoptées pour la formation et à la protection de l'anhydride, on p,eut atteindre, dans cer- tains cas, une nouvelle augmentation du rendement en anhydride.
Par exemple, on peut facilement obtenir un rendement de plus de 80 /la du rendement théorique même avec,- des anhydrides à bas poids moléculaire et se transformant facilement en acides, si l'on utilise une substance additionnelle favorable et si le temps d'oxydation est suffisamment court. On peut encore augmenter le rendement en éliminant l'eau ou l'anhydride pendant l'oxydation ou en refroidissant immédiatement le mélange de réaction après l'oxydation.
Par l'expression "temps d'oxydation suffisamment court", il faut entendre qu'on fait agir l'agent oxydant sur l'aldéhyde pen- dant un temps ne dépassant pas environ la moitié du temps néces- saire à la transformation de l'aldéhyde en acide par oxydation.
Plus Itoxydation a lieu rapidement, plus le rendement en anhydri- de est en général élevé. Par conséquent, on doit chercher à ras durcir autant que possible le temps d'oxydation. Dans le cas de l'acétaldéhyde, par exemple, il est possible d'effectuer l'oxyda- tion en 15 minutes environ. A l'aide de dispositifs réfrigérants
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appropriés, on annule l'influence de la chaleur de réaction qui se développe d'une façon plus intense pendant la période d'oxydation raccourcie.
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On peut soumettre à l'oxydation l'àlàehyde pure ou un(: solution dE, ITEIdc-,h,7de dans un solvant appropria, par eYE..lE: ààns de l'4rm,;driclE identiqut: 1..;e li;1 qui doit sc tcraer ou dans l'égide correspondant à cet anhydride.
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Pour l'oxydation des ald&hyd#.s, on peut utiliser des gaz soutenant de l'oxygène, pa r exemple de l'air ou de l'oxygène
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pur.
Les gaz peuvent contenir au5ai i l'ozone, (ln peut choisir la tSé:pbrsi;ure de réaction entre d,-s limites E:Brtt.e;3, l.tc-;; d cr a dejs. lieu à la température ordinaire et au dessous; cn peut aussi appliquer des temp..:#tul'E.s ;le;"ées; dans '1e Tas, on doit tenir compte du fait que l'anhydride se transi'e roc. en a ide beaucoup plus rapidement aux te.pé ratures élevces, surtout quand son poids moléculaire est faible.
En outre, on peut effectuer l'oxydation sous la pression ordinaire ou sous une pression plus élevée.
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L'opération peut 'bt!'E- discontinue ou :ontinue, Lü produ- tion d'anhydride est particulièrement accélérée lorsqu'on tra- vaille en continu.
Si, pendant l'oxydation, l'on n'elimine pas l'eau quinuit
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la fortion de l'anhydride, on doit la séparer de l'anhydride aussitôt que l'oxydation est cociplbte. Si l'on effectue nette séparation par distillation, on doit tenir compte. du fait que l'application d'un iil-s arc-iéd,-s usuels de distillation dans des conditions normales dater"nnp des pcrtls considérables d'anhy- druide, car 3'e corps est particulièrement apte à m-agir avec l'ceu auxtemp6r&tures élevées qui rcgnent pendant la distillation. ha demanderesse a trouvé 1l"OTI peut expulser l'eau perdis -filiation m#ne sous le pression ordinaire du ml3r.ge sc. coipc- suant, par exemple, de l'!.nh;il"1del du lt cau et de l'acide eor- Yt¯L.y'Itit.yt; lt/Jtll1.:;Üd,lt., :.'.1.3 !' 11' :1'/.1'111" mit pt etc: :
>ii:1-
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durable d'anhydride, si l'on prend la précaution suivante dans la conduite de la distillation: on fait Evaporer les portions très volatiles, par exemple l'eau et une partie de l'acide, assez vite pour que l'eau n'ait pas l'occasion d'attaquer l'au-
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hydride. On peut y arriver par d.jf-PC,l'U1tS moyens.
On fait, par exemple, couler le mélange liquide dans un LJ1Jiu..Jvnt aourcmt :1e vtI[Jour 1> > tw uà ot, 1 1!..tU (':J11wuHt, dc; i vi p i L r 8,-: 1'3 i1suffp de l'acide 0 rg'b n igll qui correspond à l'anhydride à isoler. De préférence, on maintient 1& témp,,-#ture de ces vapeurs à une valeur pour laquelle l'eau peut s'évaporer aussi rapidement que possible. une fine suodi vision du molans* par exemple au moyen d'une buse, accélère la vaporisation rapide des portions très volatiles (eau et acide) citées ni-dessus.
Le cas échéant. on -peut subdiviser finement lemélange en le pulvérisant à l'ai- de d'un courant de gaz inertes qu'on peut porter à une tempéra- ture propre à accélérer encore l'évaporation des portions plus volatiles.
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an peut aussi augmenter la rapidité à'@vaporxti on de l'eau ot de' lyatide en recevant la mélange qui entre dons lu zone ch8ude sur des surfaces chauffE/es, fixes ou mobiles, qu'on main- tient à une tempe rature telle que toute l'eau et une partie de l'acide s'évaporent immédiatement.
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Si l'on effectue le procède de la manière dés rite i-a.essus9 il est possible de séparer. de l'eau plus de 92l,' de l'rwnhydride primitivement contenue dans le mélange. Puisqu'on peut exécuter le procédé sous la pression ordinaire, l'invention apporte un progrès industriel essentiel en comparaison avec les procèdes
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connus jusqu Yiij en effet, l'appareil est considérablement sim- plifié par l'e.limination de la pompe à vide et des filtres épura- teurs.
Une amélioration ëoonomique considérable réside dans le fait que la distillation est' moins dispendieuse que jusquici , .^.cr 1e l"0frig6rant et les dèplilegmateurs sont réduits en rnran-
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'Leur et l'appareil nécessaire a. la production du vide est évité.
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Si. néanmoins, il est désirable d'opérer sous une pression
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réduite, on peut aêne b7ei cette 'manière d'opérer, séparer l'eau avantageusement en appliquant les mesures dbcrites ci-dessus et porter le rendement en anhydride à plus âe 95 , donc s'appro- cher du rendement thbo1'ique, pa exemple dans la fabrication de l'anhydride acétique, corps se transfor:#nt faailement en acide.
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Le présent procède offre encore de grands avantages par
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rapport aux pro'1éi-::s r:c nr.1'S àins lesquels l'eau est s6pcre de l'anhydride p, ^ :
ne ëi.is-:;ill&tion az6otropl1UE:. Dans lE pi'é# nt pro^.aé, il n'est tes l1.::,"'S.::1:. d'ajouter un corps entraîneur dyeau '11;1 augCl6ntE. les fris en raîson des pertes 1né\'j t.:.:Dl('.
LT(;:::Jol1o'!!ie est f..n.10, [;:'1:trU6 par le fait que les produits res- tent fréquez-nent mblanges au orps entraineur d'eau au point qu'une purification ultérieure soit ne z e s sà 1 re , il s'agit parti- 'ulieremEt2t de l'anhydride antique et dc l'acide E:1 C E;ti Cl ut. qui, quant 3. la pureté, doivent sati.5fF-ire des exi-euc:es pc rti>u- lièr6rlent sévères. àXÉÀàLLS 1. -On introduit en deux heures 47 parties en poids d'axy- bène tout en agitant dans un re:"1:ipient muni dtrr agitateur ainsi que de r6frigt:Îrants et nharge ,d'unb part,d'acide acétique gla- cial et de ,1 d'acétate de t:.1&ng&nbSe CO"1':lE: substemes addition- nelles et, d'autre part, dE 1SOU parties en poids d'anétcaldehyde.
15 ;.: de l'aldéhyde utilisée sent 1'bupE:rables sous forme d'anhy- drive a:1t;.tique. Le 1'(.stl. :1Cns:ibte en de l'acide setj1ve Et de
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l'eau.
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(4.-Çjn introduit en bo minutes 437 parties en poids d'oxygène, tout en agitant, dans un ipiel1t muni d'un agitateur ainsi qu e de réfrigérants et ^iargÉ, d'une part,à'àùiàe acétique gle2iel et de ,1 pà dfa t& te de manganèse nomme substances additionnels et, d'autre part, de 1±klQ parties en poids Ci J abtslil6hyde. Gn exécute le pr01éàé sous une pression 3Tenviron û atmosphères au-dessus dE
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la pression atmosphérique et à 42 C.
On recueille sous forme d'anhydride acétique Environ 25%
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de l'aldéhyde utilisée. si l'on compare au temps dT oxydati o. de l'exemple 1, la formation de l'anhydride acétique est accé- lerée par une diminution de ne temps d'oxydation.
3.- Dans un récipient muni dtun agitateur ainsi que de réfrigérants et charge,d'une pari;, d'acide acétique glacial
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et de Ql 7 d'acétîtte de manganèse comme substance additionnel -le, d'autre part, de 150 parties en poids de sulfate de cuivre, on introduit, en deux heures, tout en remuant, 1200 parties en
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poids cl'acétbld6hyde et en m'orne temps 437 parties en poids d'oxygène. La pression est supérieure d'environ 3 atmosphères à la pression atmosphérique et la température est de 25 C.
On recueille sous forme d'anhydride acétique environ 25 % de l'aldéhyde utilis ée. Par comparaison avec les conditions opératoires spécifiées dans les exemples 1 et 2, on voit que la transformation de l'anhydride en acide est empêches par l'é-
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limination de l'eau au moyen du sulfate de cuivre; en sonsciu;n -se, on ootient la même quantité d'anhydride que dans le cas où le temps d'oxydation est raccourci.
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4....0n charge un rdiipient à agi.ta%eur ( muni d'un réfricé- rant) de 70 parties en poids d'acide acétique glacial, de 1 par -tie en poids d'acétate de manganèse et de 3 parties en poids d'acétate de cobalt comme substances additionnelles; on ajoute
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400 parties en poids dpaéta7.déhyde, Ensuite, on introduit de l'oxygène sous une pression de 2 atmosphères et à une tempera- ture comprise entre 3 C et 50 C jusqu's. ce que l'oxydation soit complète. La réaction porte sur 3< % de l'acétsidéhyde utilisée.
5,- Le mode opère foire est le môme que celui qui a eté dé- @rit sous l'exemple 4. comme substances additionnelles, on
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utilise 3 parties en poids d'acétate de man,-,anùse, 2 parties en poids à'aaétate de oooalt et 2 parties en poids draoétate de
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nickel. fin obtient 40 ;s d'anhydride.
6.-Le mode opératoire est le r;;ae qut. :;}E:1t'i àe l'exemple 4. n introduit dans le r=>1,;îent 5. agitateur 400 parties en poids 3=a i3e acétique. glaciale 1,5 partie en poids clyaiétate de manganèse. 6 parties en poids d'assisté de cobalt, t,1 partie en poids à'a3wtate de mercure et G,2 partie en poids d'acétate de sodium. On ajoute 1CO parties en poids dia.^,8tai.Eh,vde, Gn o aident 49 0.. t anhd. ride.
7.-Le mode opératoire est le même que dans l' exemple 4.
Comme substances additionnelle, on 1Jtiliso parties ep poids
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de cobalt et 1 partie en poids de cuivre, les deux métaux étant
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à l'état finement divise. On retrouve 55 1 de l'aldéhyde sous
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forme d'anhydride.
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8,-fin charge un récipient L agitateur (muni d'un réfrigèrent)
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de 410 parties en poids diacide acetique, 2 parties en poids
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d'acétate de eoualt et de 6 parties en poids dtacétate de vivre; on ajoute ensuite EO3 parties en poids dta^étaidéYy3e, sous une pression de 3 atmosphères et à une température dE 4S Ct en introduit un courant &Toxye,7ùne suffisamment vif pour que l'oxy- dation soit 3ociplte en 14 minutes . El.,Z $1 de Pét81dt;hyde utilisée sont tr4nsîorcGs en anilydride E:t.tiqU6. LE. reste se compos6 d'acide E zétique et -'6zau.
On obtient 8,5 ç d'anh'dri- de acétique et à'czidc ,:-::.t yue ".lê1:..r.ges.
&.-D.w.1 une! tour clc aw.-:tiE3n alunit, àL rCrjurr,Mte ipprG- prrés, on introduit de façon ictitinue, en une heure, un m18n- ge de &64 parties en poids dt&:1é-#1dt:hyde et de 600 parties en
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poids d'acide acétique glacial, dans lequel on a dissous 6 par-
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ties en poids dtacétate de nouait. Ln mêoei temps, on introduit de fsqon continue 96 pa rties cm Mids d'oyygcne, en asitint bien. L'o&>3atio= s lieu sous la pression, .:.r::11115 ire et Lune te'11pé#tu- re d'environ 400. On re:1ueil16 sous forme d'anhydride 4,5 ;É de 2ta^étaldY.T3e oxydée.
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10.-Le mode opératoire est le même que dans l'exemple 9, sauf que l'on opère sous 8 atmosphères et quel'agent oxydant est 1'air. Comme substances additionnelles, on utilise 0174
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partie en poids d'anotate de cobalt et que74 partie en poids d'a- astate de nickel. 0n retrouve 5 7à de 1'& étalàéhyàe sous la forme à."anhydride. Le gaz résiduel est de l'azote pratiquement pur.
11.-Dans 1a tour de réaoetion de c rit dans l'exemple 9, on introduit de façon continue en une heure, un mélange de w$4 parties en poids dtacétaldehyde et de 6 parties en poids d'acide acétique glacial. On introduit en même temps, en mélan- geant intimement, 96 parties en poids d'oxygène qui contient grammes d'ozone pour 100 litres d'oxygène, L'oxydation a lieu sous la pression ordinaire et à une température de 44 C. Un re-
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trouve,sous for<né d'anhydride, 5,,,,, 1 de l'scétDld.6hyde oxydée.
Si l'on utilise de l'oxygène pur, le rendement est un peu inferi eur.
12.- On charge un récipient à agitateur (muni d'un réfri- gérant) de 150 parties en poids décide propionique ainsi que d'une partie en poids d'acétate de manganèse, 3 parties en poids
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d'ac.tate de cobalt et 1 partie en poids d'acétate de cuivre connue substances additionnelles.4yn ajoute 300 parties en poids d'alde,hycle propionique, Un introduit ensuite un courent .rapide d'oxygène sous une pression de 3 atmosphères et à une tempera- ture de 45 Q, jusquà ce que l'oxydation soit complète.
EML 40 minutes, on arrive à transformer en anhydride propionîque 47% de
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l'aldéhyde propionique utilisée. 1,1.-Dans un N(1ip:tent à agitateur muni d'un réfrigérant, on introduit 30 parties en poids d'acide butyrique ainsi que 3 par- ties en poids d'acétate de cobalt et 1 partie en poids d'acétate
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de cuivre comme substances 'ad.d.i t:it onne11es. On ajoute ensuite 500 parties en poids d'aldéhyde butyrique. On introduit de
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l'oxygène sous une pression de 2 atmosphères et à une tempé- rature de 45 C jusqu'à ce que l'oxydation soit complète. En 30 minutes, on arrive à transformer en anhydridebutyrique 46 % de l'aldéhyde butyrique utilisee.
14.-Le mode Opératoire est le même quedans l'exemple 4.
On introduit tout d'abord, dans le recipient 106 parties en poids d'acide acétique glacial et 279 parties en poids d'acétaldehyde.
Comme substances additionnelles, on utilise 5 parties en poids d'acétate de cobalt et 2 parties en poids d'acétate de nickel; on ajoute 159 parties en poids de benzaldéhyde. On introduit de l'o- xygène sous une pression de 1,7 atosphre et à une température comprise entre 42 C et 46 C jusqu'à ce que l'oxydation soit complète. On arrive ainsi à transformer en anhydride benzotque 31,1 % de la benzaldéhyde utilisée. Le reste est de l'acide benzoïque.
15.-Le mode opératoire est le même que dans l'exemple 4.
Dans un récipient agitateur, on introduit 200 parties en poids d'acide acétique comme solvant ainsi que 6 parties en poids d'acétate de cobalt et 2 parties en poids d'acétate de cuivre.
.Après l'addition de 304 parties en poids d'aldéhyde oenanthique à 94 %, on introduit à 54 C en 15 minutes, environ 4 grammes d'oxygène. On opère sous une pression d'environ 2 1/2 atmosphé- res. Le rendement en anhydride oenanthique représente 64 % du rendement théorique.
16.-Le mode opératoire est le même quedans l'exemple 4.
On introduit 300 parties en poids d'acide acétique nomme sol- vant ainsi que 6 parties en poids d'acétate de sobalt et 2 par- ties en poids d'acétate de suivre. Après l'addition de 210 par- ties en poids d'aldéhyde erotonique, on introduit de l'oxygène à 30 C et sous une pression de 2 1/2 atmosphères, de sorte que l'oxydation est terminéeau bout d'environ 6 heures, Le rende- ment en anhydride @rotonique représente environ 31 % du rende- ment the orique.
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17.-On chauffe à l'abullition 500 parties en poids diacide acétique glacial dans l'alambic d'une colonne à distiller et on porte toute lh colonne 8. lb ter'ipurature de l'acide acétique oouillant. Par plusieurs buses fines on projette en pluie, pen-
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dant une heure et 3E préférence au c;cntre de la colonne, 250 par -ties en poids d'un mélange liquide se composant de 40 % d'an- hydride acétique, de 52 % diacide acétique et de 8 % à'eau, OR peut, par exemple, préparer ce mélange par traitement de 400 par -ties en poids d'a^éta3.déhyde liquide avec de l'oxygène en pré- senne de 70 parties .en poids d'acide acétique, de 2 parties en poids de cuivre et d'une partie en poids de cobalt.
Si la
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répartition de la chaleur et la à4phlegoeation sont convenable- ment réglées, de l'acide acétique exempt d'anhydride et 8 à 10 % d'eau distillent. On peut concentrer directement l'acide par condensation partielle dans une seconde colonne- Dans la mesure du besoin,, il est ramené en partie dans 1''alambic. On sépare à
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la msniëre aonnuo, par une distillation fractionnée, le mélange d'acide acétique et d'anhydride acétique qui se rassemble dans l'ilambio- vn recueille 81 , de l'anhydride xontenu dans le mélange.
18.-Le mode operatoire est le même que dans l'exemple 17.
Le mélange est projeté en pluie contre un corps chauffe monté
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da L1S la .!donne au ni veau des ouses et maintenu à une tempé ra- ture de .6(,00 Q. On obtient 83 lc de l'anhydride contenu dans le mélange.
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19.- Le mode opératoire est le même que dans I.texemple 17. En une heure, on introduit,par pulvérisation, 100 parties en poids du mélange. En outre, au niveau des buses, on amène, en une heure, 175 parties en poids de vapeurs d'acide acétique
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portées préalablement à 400 0. L'acJde acétique glacial prove- nant de l'acide dilué distille est ramené partiellement au sur- chauffeur. On recueille 90% de l'anhydride contenu dans le mélan- ge.
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&0'- Le mode opératoire est le none que dans l'exemple 17.
On introduit par pnlv6 4sation au.moyen de buses fines, en une heure, 100 parties en poids d'un mélange liquide qui se iompose de 52 % diacide butyrique, de 40 j d'anhydride butyrique et de 8 # dTeau et que l'on obtient en traitant 500 parties en poids i'alàéhyàe butyrique avec de l'oxygène en présente de 00 par- ties en poids d'acide butyrique, de 3 parties en poids d'acetete de cousit et d'une partie en pcids dTa3étate de suivre, n outre, on introduit, par heure, 175 parties en poids de vapeurs d'anide butyrique qui ont té pr6alaolé!!lent portées à ooo0. On recueille 92i5 de Itanhydride butyrique ccntenu dans le mélange.
<<l.-Le coàe op.:.!"&t01re est le nénlé qve dans lés exemples 17 à 20, nais on tiï? vaille sous une pression réduite. Par heu- re,on projette en pluie dans 1 ':('10nne, au =-o y en de 011S('8, 175 parties en poids d'un "M lange liquide qui se oeomposc de 52 Çl d'acide an6tigue, de 40;:; d'anhydride eittiçuc et de 8
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et
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d'eau, qu'on peut Jit*nîr, psr exemple, en traitant 4=00 partie:; en poids d'arête Idchyde liquide sve3 dE lTo:;.re en prs#.n"e de 75 parties er poids CI. , [' 3i d.e &: tique, dE: ::. ;4iviEà en poids de suivre et d'une pcrtie en poi.ls ..le ^.e ua ît Ln outre, on r.- trod.uit, par heure, 175 parties en poids de vapeurs d'acide ase -tique qui ont atc pr6alaolE.ment iîz ufli es à AOC< C. La aolcnne est sous une pression reiuite de to mm dE meriure. On recueille 95t f; de l'annydride cCL:tenu àzrs le nelc!njt..
S<<."Le mode opcrstoire ést le riB=1é que â.rS IT('xe':lple. 18.
Ln une heure, on introduit en 1:'l"Gie. finc, dars le 'tontL'f de la i0lo:mc, :.U0 fJ.rt1Í.1t: Li, LJo:11s d'1.r... n...ll.il1L:t. liciuidc qui ou :on:- pose de 35 d'anhydride o6-nsnth1(}.te, de 26 % d'snide oenanthi- que, de 66 $ dTa-^.ide acétique sortie solvant et de 3 d'eau, né- lange qu'Or peut obtenir en traitart 304 parties Fn poids d'el- d.éhyde oensnth1que à 94 $' avc'} de l'oxygène en préS'2tl'H:' de 200 parties en poids d'aoide acétique, de 6 parties en poids d'scé-
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tate de cousit et de 4 parties en poids d'acétate de cuivre. En
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regard des buses, on introduit en même temps dans la colonne et par heure 150 parties en poids de vapeur diacide acéti-
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que qui a été nhauffee à ;p0 û. on recueille 8goy % de lian- hydride oenanthique utilisée.
23.-Le mode opératoire est le même que dans l'exemple 21,
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mris on travaille sous 1:111(,) pression fortement réduite. En une heure,ou introduit en pluie c fli rie da fi lu oolonn0, zou parties en poids d'un mélange qui se compose de 11,5 % d'anhydride crotJn.ÍCl"U6, de 3U % diacide arotonique, de 53 f d'acide acéti- que et de 2,5 % d'eau; on peut obtenir un tel mélange en trai- tant 210 parties en poids d'aldéhyde crotonique, avec de l'oxy-
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gàne en présente de 300 parties en poids d'acide a aG3ti qu e com- m solvant, de 6 parties en poids à'a'>ct8te de nobolt et de 2 parties en poids d'enetata de cuivre.
Dans l'slambi:1 de la co- lonne, on porte en mgne temps à lT$ullition ;0 parties en poids, par heure, d'ûoide acetique glacial,de sorte que lTeau,eontenue dans le mlange,amené6 en pluie , s'évapore inmoàietement, avec) des pa rties de l'acide acétique, à son entrée dans la colonne.
Le reste de l'acide acétique Ioule dans l'alambic avec l'acide
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protonique et l'aldéhyde :1rotonique. Un peut ensuite obtenir, par une distillation fractionnée, l'anhydride crotonique à l'état pur avec, un rendement de 85 % compte par rapport à l'an- hydride utilisé.
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