CH285677A

CH285677A - Procédé de préparation de la 15-méthyl-cyclopentadécanol-2-one-1.

Info

Publication number: CH285677A
Authority: CH
Inventors: Firmenich Co Successeurs D Cie
Original assignee: Firmenich & Co Successeurs De
Priority date: 1947-10-16
Filing date: 1947-10-16
Publication date: 1952-09-15

Description


  Procédé de préparation de la     15-méthyl-cyclopentadécanol-2-one-1.       On a indiqué au brevet principal.  N  281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur  et avec de bons rendements, des cétols cycli  ques 1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le  cycle par condensation interne d'esters déri  vant d'alcools aliphatiques inférieurs     mono-          hydroxylés    et d'acides     dicarboxyliques    à  chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en  longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre  et y compris les deux groupes carboxyles, si  l'on observe certaines conditions lors de l'exé  cution de la réaction.  



  Ces conditions sont avant tout: dilution  appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu  sion pratiquement. complète d'oxygène. Elles  sont décrites en détail au brevet principal,  lequel a pour objet un procédé de prépara  tion de la     cyelo-pentadécanol-1-one-2,    en par  tant d'un ester de l'acide     tridécaméthylène-          1,13-dicarboxylique    et d'un alcool aliphatique  inférieur     monohydroxylé.     



  Le présent brevet additionnel a pour objet  un procédé de préparation de la     15-méthyl-          cyclo-pentadécanol-2-one-1,    composé nouveau,  possédant une odeur de muse prononcée, et  qui trouve des applications dans l'industrie  des parfums.

   Ce procédé est caractérisé en ce  que l'on ajoute lentement un ester de l'acide       1-méthyl-tridécaméthylène-1,13-dicarboxylique     et d'un alcool aliphatique inférieur     mono-          hydroxylé    à un solvant inerte, anhydre,  chauffé, énergiquement agité et renfermant  un métal alcalin à l'état fondu et finement  divisé, tout. en maintenant le mélange réac-         tionnel        dans    des conditions d'exclusion prati  quement complète d'oxygène, le dérivé métal  lique formé étant ensuite décomposé pour  obtenir le cétol libre.  



  Les conditions d'exclusion d'oxygène peu  vent     avantageusement    être telles que le poids  total d'oxygène renfermé dans le mélange ré  actionnel ne représente même pas le millième  du poids de l'ester mis en ce-Livre.  



  On peut, par exemple, introduire au-des  sus du mélange réactionnel aussi peu que pos  sible d'azote titrant au plus     0,21/o    d'oxygène.  



  Contrairement au procédé revendiqué dans  le brevet américain N  2228268, le procédé,  objet de la présente invention, paraît donner  de meilleurs rendements, si la. réaction n'est  pas exécutée trop lentement et si la dilution  n'est pas trop grande.  



  L'exemple qui suit montre comment le pro  cédé de l'invention peut être exécuté dans ses  détails pratiques. On -peut toutefois utiliser à  la place d'azote d'autres gaz inertes ou des  vapeurs d'hydrocarbures tels que le benzène,  le     xy        lène,    etc.  



  On chauffe à environ     140     C 5,5 à 6 litres  de xylène distillé sur du sodium, après avoir  remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène  froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi  ner toute trace d'eau, on distille d'abord  100     cm3    de xylène que l'on recueille dans un  petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de  réaction et on y introduit 65,6     g    de sodium pur.  On commence à agiter. Une série de bouchons  et de robinets, reliés à une source d'azote absolu      et sec, empêchent l'introduction de toute trace  d'oxygène pendant la réaction.

   On ajoute  alors, en une heure trente minutes, au     reflux     du     xylène    en ébullition, 102,2 g d'ester     diéthy-          lique    de l'acide     1-méthyl-tridéeaméthylène-          1,13-dicarboxylique        (Helvetica        Chimica    Acta  10, 180 [1927] ). La réaction est exothermique  et intensifie l'ébullition du xylène. Lorsque  tout l'ester a été introduit, le mélange réac  tionnel est refroidi à 20  C. On ajoute lente  ment 150     cms    d'alcool ordinaire, de telle ma  nière que la température de réaction ne s'élève  pas au-dessus de 30  C.

   Puis on sépare la  couche alcaline inférieure et la solution res  tante est lavée jusqu'à neutralité. A partir  de ce moment seulement, le produit peut ve  nir en contact avec l'oxygène de l'air. Le sol  vant de la solution neutre est distillé. On ob  tient 69,3 g de produit neutre dont 44,4 g (ce       qui        correspond    à     58,5        %        du        rendement        théori-          que)    distillent à 146-149  C sous 0,8 mm de  Hg.

   Ce produit ne cristallise pas à la tempé  rature ordinaire, mais est cristallisé à -20  C;  sa. réfraction moléculaire montre que c'est un       cétol-1,2    et non pas un glycol non saturé. Il  présente les constantes physiques suivantes:  
EMI0002.0019     
    réfraction moléculaire     1VIRD    calculée: pour     15-          méthyl--cyclo-pentadécanol-2-one-1    = 75,42,       ipour        3-méthyl-cyclo-pentadécène-1-diol-1,2          --76,47;    trouvée 75,02. Ce produit a une  odeur de musc prononcée.

Claims

REVENDICATION: Procédé de préparation de la 15-méthyl- cyclo-pentadécanol-2-one-1, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide 1-méthyl-tridécaméthylène-1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur mono- hydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et renfermant, un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mélange réac tionnel dans des conditions d'exclusion pra tiquement complète d'oxygène, le dérivé mé tallique formé étant ensuite décomposé pour . obtenir le cétol libre.

La 15-méthyl-cyclo-penta- décanol-2-one-1 obtenue est liquide à la tempé rature ordinaire, cristallisée à - 20 C; elle bout. à 146-149 C sous 0,8 mm de Hg; ses constantes physiques sont EMI0002.0033 réfraction moléculaire 75,02; elle possède une odeur de musc prononcée; elle trouve des applications en parfumerie. SOUS-REVENDICATIONS- 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.

Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient, les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction- nel de l'azote titrant au phis 0,

2% d'oxy- gène. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant. inerte est le xylène.