BE415257A - - Google Patents

Description

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  BREVET D'INVENTION " -Procédé pour la production de colorants azoïques sur fibres "   @   Compagnie Nationale de Matières Colorantes et Manufactures de Produits Chimiques du Nord Réunies
Etablissements   KUHLMANN   
Il a été trouvé, conformément à la présente invention que l'on pouvait former sur fibres, des colorants azolques, en traitant par des agents de diazotation, les fibres sur lesquelles ont été appliqués, par un procédé quelconque, d'une part, un composant de copulation sous forme de son sel alcalin,d'autre part, un produit de condensation assimilable à une base de SCHIFF de formule générale:   R-N=CH-R'   dans laquelle R représente un reste aromatique ne contenant pas de groupe solubilisant et R' un radical quelconque contenant au moins un groupe solubilisant. 

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   Comme agents de copulation, sont particulièrement utilisa. bles ceux qui, à l'état de sels alcalins, présentent une certaine affinité pour la fibre cellulosique, comme les arylides d'acide béta-oxynaphtolque, d'acide   o.oxycarbazolcarboxylique,   d'acides   o.oxynaphtocarbazol-carboxyliques,   d'acides béta-oxyanthracène- carboxylique, les arylides d'acide   acylacétiques,etc...   



   Comme base aromatique primaire ne contenant pas de groupe solubilisant, et formant l'un des composants de la base de   SCHIFF,   on utilisera de préférence une de celles qui sont utilisées pour la préparation de colorants azoïques insolubles sur fibres par les   né thodes   connues. 



   Comme aldéhyde formant l'autre composant de la base de   SCHIFF   on pourra employer une aldéhyde aliphatique, isocyclique ou hétérocyclique contenant, par exemple, un ou plusieurs groupes sulfoniques ou carboxyliques ou un ensemble de groupe OH. 



   Les bases de SCHIFF seront préparées,de préférence,par   @   condensation, suivant les méthodes connues, d'une amine aromatique primaire ne contenant pas de groupe solubilisant avec une aldéhyde contenant un groupe solubilisant, mais toute autre méthode   :de   pré- paration de composés de formule générale :   R- N = CE - R'    où "R" représente un reste aromatique ne contenant pas de groupe solubilisant et "R'" un radival quelconque contenant au moins un groupe solubilisant, est également applicable pour la réalisation de la présente invention; il est par exemple possible de condenser 

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 une amine aromatique insoluble avec une aldéhyde exempte de groupe solubilisant et de sulfoner le produit de condensation ainsi obtenu. 



   Le composant de copulation et la base de SCHIFF peuvent être appliqués, avec ou sans nitrite alcalin, simultanément ou indépendamment sur la fibre, par exemple par foulardage, piétage, impression. 



   En particulier, si du nitrite alcalin a été appliqué, suivant ce qui vient   d'être   dit ci-dessus, sur la fibre avec le composant de copulation et la base de SCHIFF, la formation du colorant azoïque se fera simplement par exemple, par un passage dans un bain chaud contenant un acide, par un foulardage à l'envers à froid dans un bain acide suivi d'un séchage sur tambour à plus haute température, par un vaporisage acide dans un   Mather-Platt,   par un vaporisage ordinaire précédé d'une imprégnation avec des vapeurs acides,etc..; en l'absence de nitrite sur la fibre, la formation du colorant azoïque nécessitera un traitement par un agent de diazotation, par exemple par un bain contenant du nitrite alcalin et un acide organique. 



   Ces développements, convenablement choisis, permettent d'imprimer sur le tissu, en même temps que les mélanges faisant l'objet de l'invention, d'autres colorants, comme les colorants substantifs, les colorants basiques, les colorants au chrome, les esters sulfuriques de dérivés leucos de colorants decuve, 

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 etc... ou d'autres pâtes susceptibles de provoquer des effets divers sur le tissu sur lequel elles sont imprimées. 



  On peut ainsi combiner les procédés d'impression, de rongeage, ou de réserve les plus divers, avec le procédé caractéristique de l'invention sans cependant sortir du cadre de celle-ci. 



   Il était déjà connu que les bases de SQHIFF pouvaient, par traitement par des agents de diazotation, être scindés en donnant un sel de diazonium, mais il n'était pas prévisible, d'une part, que la base de SCHIFF pourrait être appliquée sur la fibre, sans décomposition avec un sel alcalin d'un composant de copulation, et, d'autre part, que par ce traitement avec un agent de diazotation, la formation du colorant   azoique   insoluble aurait lieu immédiatement. 



   Exemple 1-
10 parties de benzaldéhyde-2.4-disulfonate de Na, sont mises en suspension dans une solution de 6 parties de paratoluidine dans 70 parties d'alcool; on chauffe à reflux et sous agitation pendant 10 heures environ. La nasse de réaction devenue légèrement jaunâtre est filtrée, lavée avec de l'alcool. 



   On obtient 12,5 parties de base de SCHIFF. 



   La condensation peut également se faire en milieu aqueux ; on obtient alors le produit de réaction par évapora-tion à sec du condensat. 

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   Des quantités équimoléculaires de cette base, d'anilide d'acide   béta-oxynaphtoique   et de nitrite de Na sont mélangées sous forme de poudre. 



   Cette poudre peut servir à l'impression sur coton par empâtage avec de la soude caustique et un épaississant. Après impression, le tissu est vaporisé 5 minutes en vapeur acide. 



   On obtient une impression rouge vif, solide au frottement. 



   Exemple 2- 5,2 parties de benzaldéhyde-ortho-sulfonate de Na et 5 parties de p.toluidine sont dissoutes dans 25 parties d'alcool; on chauffe à reflux pendant 5 à 7 heures; le produit de réaction est isolépar évaporation à sec et lavage au moyen du benzène; on obtient 7,7 parties d'un produit presque blanc, très facilement soluble dans l'eau. 



   Il peut être utilisé en impression comme dans l'exemple 1 et fournit une nuance analogue. 



   Exemple 3 -
5 parties d'acides ortho-phtalaldéhydique et
5 parties de m.chloraniline, sont dissoutes dans
25 parties d'alcool et chauffées à reflux pendant envi-   ron 5 heures ; refroidissement, il se forme un précipité   cristallin abondant que l'on filtre et lave à l'alcool. Le produit fond à 172-173  et est assez soluble dans la soude caustique diluée et le carbonate de soude, mélangé à du nitrite de Na et à un sel de Na d'un naphtol, il présente 

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 également la propriété de conduire à un colorant azoïque insoluble par traitement avec un acide organique à chaude ce qui permet son emploi en impression comme les dérivés sulfonés des exemples 1 et 2. 



   On obtient une impression rouge-écarlate. 



   Exemple 4 -
140 parties de 4-chloro-o-toluidine et 210 parties de   benzaldéhyde-o-sulfonate   de soude sont chauffées dans 250 parties d'alcool à ébullition pendant 2 à 3 heures. La majeure partie de l'alcool est ensuite distillée. Le résidu se prend en masse par refroidissement; cette masse est séchée vers   60-70 C.   Le produit de réaction se présente alors sous une forme pulvérulente, très légèrement Jaunâtre. 



  On peut le traiter éventuellement par un solvant organique, tel que le benzène, pour en éliminer des traces d'amine libre. 



  La teneur en amine combinée à l'aldéhyde et déterminée par diazotation est de 38,5   %   (théorie 42,5   %).   



   La base de Schiff ainsi obtenue est très facilement soluble dans l'eau en donnant une solution s'hydrolysant peu à peu. Cette hydrolyse peut être empêchée par addition d'alcalis carbonatés ou caustiques ou par addition de benzaldé-   hyde-o-sulfonate   de soude. 



   Au lieu de la 4-chlor-o-toluidine, on peut également employer la 5-chlor-o-toluidine; au lieu de benzaldéhyde-osulfonate de soude on peut employer la benzaldéhyde-m- 

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 sulfonate de soude ou le benzaldéhyde-p-sulfonate de soude et effectuer la réaction dans l'alcool dilué. 



   Exemple 5 -
110 parties de benzaldéhyde-o-sulfonate de soude et 70 parties de 4-chlor-o-toluidine sont chauffées pendant 2 à 3 heures à 130-140 C. On obtient une solution presque complète et l'eau formée au cours de la réaction distille en entraînant une très faible partie de   l'amine.   Par refroidissement le tout se prend en masse très dure que l'on concasse et pulvérise. 



   Les propriétés du produit de réaction sont les mêmes que celles du produit de l'exemple 4. Sa teneur en amine est approximativement de 36%. 



   Exemple 6 -
40 parties de   benzaldéhyde-o-sulfonate   de soude sont mises en suspension dans 50 parties de méta-chloraniline; on chauffe pendant 3 à 4 heures vers 130-140 C. 



  En très peu de temps, l'aldéhyde entre complètement en solution et la majeure partie de l'eau formée au cours de la réaction distille en entraînant une petite quantité de base. Par refroidissement, le produit de condensation précipite partiellement à l'état de grands cristaux jaunâtres. 



  Par addition d'une certaine quantité de benzène, la précipitation est rendue complète. On filtre, lave avec du benzène et sèche vers 50-60 . Le rendement est d'environ   90%   du rendement théorique et la teneur en amine combinée à l'aldéhyde est de 38 %. 

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   Cette base de Schiff présente les mêmes propriétés de solubilité et de stabilité que celle obtenue suivant l'exemple 4. 



   Exemple
70 grs? d'un mélange formé par 370 parties du produit de réaction de l'exemple 4, 330 parties d'o-toluidide de l'acide béta-oxynaphtolque, 100 gr. de nitrite de soude et 30 grs. de carbonate de soude sont empâtés avec 30 cm3 d'alcool et dissous à froid à l'aide d'un mélange de 30cm3 de soude caustique à 38  Bé et de 30 cm3 de sulforicinate de soude dans   540   cm3 d'eau. On épaissit ensuite avec 500 gr. d'amidon adragante. 



   Un tissu de coton est imprimé au moyen de cette pâte, séché, puis développé par un court passage dans un bain aqueux à 30-90 C contenant par litre 40 cm3 d'acide formique à 80 % et 100 gr de sulfate de soude cristallisé. 



   La nuance obtenue après savonnage au bouillon est d'un rouge corsé et vif. 



   En remplaçant   l'ortho-toluidite   par l'orthophénétidide de l'acide béta-oxy-naphtolque, on obtient un écarlate. 



   Le développement peut également se faire par foulardage à l'envers dans un bain aqueux contenant par litre 40 cm3 d'acide formique, 10 gr. d'acide oxalique et 50 gr. de sulfate de soude, puis séchage sur tambour. 

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   Exemple 8 -
60 gr. d'un mélange formé par 320 parties du produit obtenu d'après l'exemple 6 et 330 parties d'otoluidide de l'acide béta-oxy-naphtolque, sont empâtés avec 30 cm3 d'alcool, puis dissous à froid, dans une solution contenant 30 cm3 de soude caustique à   36 Bé,   50 cm3 de sulforicinate et 10 gr de nitrite de soude dans 290 cm3. 



  On épaissit avec 550 gr. d'amidon adragante. 



   Après impression et développement comme il est indiqué dans l'exemple 7, on obtient un orangé très corsé. 



   Exemple 9 -
20 parties de   benzaldéhyde-2-4-disulfonate   de soude sont dissoutes à chaud dans 15 parties d'eau. A cette solution on ajoute   14 %   de 5-chlor-o-toluidine et 50 % d'alcool. Le tout, qui constitue une solution parfaite, est chauffé à l'ébullition pendant environ 1 heure. 



  On évapore ensuite jusqu'à sec au bain-marie, puis l'on traite par un mélange alcool-benzène. La base de Schiff précipite en paillettes jaunes. Le rendement est de 22,7 parties de produit de condensation. Ce produit est très facilement soluble dans l'eau. 



   Par impression, comme dans les exemples précédents, au moyen d'un mélange de la base de Schiff ci-dessus, d'un arylide d'acide   2.5-oxynaphtolque   et de nitrite de soude, on réalise par simple vaporisation acide le colorant azoïque insoluble sur la fibre. 

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   Exemple 10 -
25 gr. de base de Schiff obtenue par condensation de l'aldéhyde salicylique avec la 4-chlor-o-toluidine (P.F.100-101 C) sont dissous dans 150 cm3 d'acide sulfurique concentré et chauffés au bain-marie pendant 3 à 4 heures. 



  Après refroidissement, on verse sur de la glace, filtre le précipité jaune, lave avec un peu d'eau et sèche vers 60 C. 



  On obtient ainsi 30,5 gr. d'un produit sulfoné, facilement soluble dans le carbonate de soude ou la soude caustique diluée. La teneur en amine est de 41   %.   



   Ce produit de sulfonation dissous dans du carbonate de soude, additionné de nitrite alcalin, d'une solution dans la soude caustique d'une arylide de l'acide béta-oxy-naphtolque, telle par exemple que celle dérivant de l'ortho-toluidine, puis épaissi d'une façon appropriée fournit, après impression sur tissu et développement comme il a été indiqué dans les exemples précédents, une nuance rouge. 



   Exemple 11 - 
 EMI10.1 
 25 parties de 1-méthyl-3-amino-4-méthozy-6- benzoylaminobenzène et 21 parties de benzaldéhyde-osulfonate de soude sont chauffées dans 35 parties d'alcool à l'ébullition pendant environ une heure. On refroidit, filtre le précipité jaune formé et sèche. Le rendement en base de Schiff est presque quantitatif. 

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   Exemple 12 -
30 parties de 1-4-diéthoxy-2-amino-8-benzoylaminobenzène et 35 parties de benzaldéhyde-disulfonate de soude sont chauffées dans 200 parties d'alcool éthylique dénaturé et 50 parties d'eau à l'ébullition pendant 2 heures environ. 



  On concentre ensuite à faible volume par distillation du solvant et refroidit. Le précipité cristallin qui se forme est filtré, séché à environ 50 C et lavé éventuellement avec du benzène. 



   A la place d'alcool éthylique, on peut également employer de l'alcool méthylique. 



   La base de Schiff obtenue se présente, sous forme d'une poudre jaune-orangé très stable et très facilement soluble dans l'eau. Sa teneur en amine est d'environ 40 %. 



   Exemple 13 -
55 gr. d'un mélange formé par 740 parties du produit de condensation de l'exemple 12, 325 parties d'anilide de l'acide béta-oxy-naphtolque, 100 parties de nitrite de soude et 30 parties de carbonate de soude, sont empâtés avec 30 cm3 d'alcool et dissous à froid dans un mélange de 25 cm3 de soude caustique à 36     Bé,   30 cm3 de sulforicinate, 30 cm3 de thiodiglycol et 230 cm3 d'eau. On épaissit avec 600 gr. d'amidon adragante. 



   Le tissu est imprimé au moyen de cette pâte, séché, puis développé par un court vaporisage acide. 

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   La nuance obtenue après savonnage est d'un bleu très foncé. 



   On obtient des nuances encore plus vives en incorporant à la pâte d'impression de l'urée ou des agents mouillants ou dispersants tels que l'isopropylnaphtalène sulfonate de sodium. 



   On obtient, de même, avec le produit de l'exemple 11, par une méthode d'impression analogue, une nuance violette. 



   Exemple 14. 



   25 gr. d'acétaldéhyde-disulfonate de soude sont dissous à chaud dans   70-80   cm3 d'eau. A cette solution, on ajoute 14 gr. de 4-chlor-o-toluidine dissous dans 70 cm3 d'alcool. Le tout est chauffé à l'ébullition pendant 1/2 heure environ. Par refroidissement, le produit de condensation précipite en fines aiguilles incolores ; après avoir dilué avec de l'alcool, on filtre, lave avec le même solvant et sèche. 



   Le produit est assez soluble dans l'eau froide et mieux encore dans l'eau tiède. La teneur en amine combinée à   l'acétaldéhyde-disulfonate   de soude est de 36 %. 



   Exemple 15 -
28 gr. de 4-chlor-o-toluidine et 36 gr. de glucose sont chauffés dans 180 cm3 d'alcool méthylique à l'ébullition jusqu'à ce que tout soit entré en solution. 



  On concentre ensuite à faible volume par distillation 

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 d'une partie du solvant. Par refroidissement, il se forme un précipité blanc abondant que l'on filtre, lave sommairement avec un peu d'alcool ou de benzène et sèche. 



   La base de Schiff formée est un peu soluble dans l'eau froide, plus facilement dans l'eau chaude (30 à 40 C) sans décomposition appréciable. 



   Par recristallisation dans l'eau à   50-60 C,   on obtient de longues aiguilles qui fondent en se décomposant à   124-126 C.   



   Exemple 16 -
60 gr. d'un mélange formé par 850 parties du produit de réaction de l'exemple 14 et 570 parties de la toluidide de l'acide acétylacétique et 10 gr. de nitrite de soude sont empâtés avec 30 cm3 d'alcool, puis mis en solution à l'aide de 30 cm3 de soude caustique à   36 Bé,   30 cm3 de sulforicinate et 360 cm3 d'eau tiède. On épaissit avec 500 gr. d'amidon adragante. 



   Par impression sur tissu et développement soit par un vaporisage acide, soit par un passage dans un bain acide comme il est indiqué dans l'exemple 7, on obtient une nuance jaune corsée. 



   On obtient un résultat analogue en remplaçant, dans la pâte d'impression , le produit de l'exemple 14, par celui de l'exemple 15. 



   Exemple 17 -
On imprime sur un tissu de coton, en même temps que 

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 la pâte d'impression décrite à l'exemple 7, une pâte d'impression comprenant du tannin et du Bleu de Méthylène NBI concentré, préparée d'après la méthode habituelle; on sèche, imprègne le tissu d'un mélange de vapeurs d'acide acétique   et d'acide formique et vaporise pendant une heure ; passe en hémétique et savonne ; obtient des dessins rouges à   côté de dessins bleus.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation de colorants azoïques sur fibres, caractérisé en ce que la fibre, sur laquelle ont été appliqués d'une part, au moins un composant de copulation sous forme de son sel alcalin et, d'autre part, une base de Schiff de formule générale R - N = CE - R' dans laquelle R représente un reste aromatique ne contenant pas de groupe solubilisant et R' un radical quelconque contenant au moins un groupe solubilisant, est traitée par un agent de diazotation.

   2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme composants de copulation des corps qui, à l'état de sels alcalins présentent une certaine affinité pour la fibre cellulosiques, tels que des arylides d'acide bétaoxynaphtoiques, d'acide 0-oxy-carbazolcarboxylique, EMI15.1 d'acides 0-oxynaphtocarbazoloarboxyliques, d'acides béta- oxyanthracènecarboxyliques, d'acides acylacétiques ou autres.

   3) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la base de Schiff destinée à être appliquée sur la fibre concurremment avec le composant de copulation contient comme groupes solubilisants un ou plusieurs groupes sulfoniques ou carboxyliques ou un ensemble de groupes oxhydriles.

   4) Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent de diazotation consiste en un bain contenant par exemple un nitrite alcalin et un acide organique. <Desc/Clms Page number 16>

   5) Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisa en ce que le composant de copulation, la base de Schiff et le nitrite alcalin sont imprimés en une même pâte sur la fibre et que la couleur est développée soit par passage de la fibre dans une solution diluée chaude d'acide organique, soit par un vaporisage acide, soit par foulardage à l'envers dans un bain acide froid et séchage sur un tambour, soit par impré- gnation au moyen de vapeurs acides et vaporisage.

   6) Mélanges en poudre ou en pâte pour l'impression de fibres ou autres matières, caractérisé en ce qu'ils comprennent au ##oins un composant de copulation, une base de Schiff de fornule générale: R - N = CH - R' dans laquelle R représente un reste aromatique ne contenant pas de groupe solubilisant et R' un radical quelconque contenant au moins un groupe solubilisant, et, éventuellement, un nitrite alcalin et dtautres adjuvants.

   7) Fibres ou autres matières colorées par le procédé suivant les revendications 1 à 5.