BE417060A - - Google Patents

Description

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 à   prooédé   de préparation des résines aminées/substitution   polyestérée.   



   La préparation des résines aminées par traitement des amines, des amides, de uréides et combinaisons analogues par les aldéhydes est connue. Mais, ces produits présentent l'in-   convénient     d'être   très cassants, sensibles à l'action de la chaleur et ils   manquent     l'élasticité,   ce qui les   empanne   de convenir pour beaucoup d'emplois. 



   Ls présente invention a pour but de porter remède à ces inconvénients. On atteint cet objectif en substituant dans les résines aminées (chimiquement) des résidus de polyesters ou encore de polyesteracyles La substitution peut se faire par tous les procédés praticables de la chimie organique. con- formément à un procédé adopté de préférence, on prépa re tout d'abord un polyester de la manière habituelle, comportant de l'alcool méthylique comme un de ses composants, par exemple deux groupes méthoxyle, que l'on échange ensuite,de la manière   usuelle,contre   des groupes aminés.

   On obtient ainsi une diamine      

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 à substitution polyestérée. que l'on   résinifie   de la   manière   habituelle par des aldéhydes et qui donne des produits plastiques, résistant à l'action de la chaleur et élastiques. Sui-   vant   un autre mode de travail conforme à   l'invention,   on prépare des polyesters à groupes carboxyles libres   (excès   d'scide   polybasique)   et l'on transforme les groupes carboxyles en groupes de l'amide acide (CO.NH2) ou en groupes de l'uréide acide (CO.NH.CO.NH2), que l'on traite par des aldéhydes pour obtenir des résines aminées à substitution polyestérée. 



  EXEMPLE 1 : on estérifie 192 kilos - 1 mol. d'acide citrique anhydre par 64 kilos - 2 mol. de méthanol pour former du citrate de diméthyle. on ajoute ensuite 45 kilos - 0,5 mol. de butylèneglycol et l'on forme un polyester à la température de 160 à 240 . par l'ammoniaque en excès, on remplace les deux groupes   méthoxyle   par le groupe aminé et l'on récupère ainsi le méthsnol. Ls butylène-glycol-citryl-diemine obtenue est transformée de la manière habituelle par la formaldéhyde en combinaison   méthylol   (produit de   condensation   initiale), qui est un liquide sirupeux, on concentre et on sèche   celui-ci   sous vide, puis on le pulvérise finement. En "trempant" prudemment à la température de 70  environ, on peut accroître la résistance de la poudre à le chaleur et à l'eau.

   On obtient finalement une poudre thermo-plastique qui peut être façonnée en objets   élasti-   ques, sous pression,   à   la température de 130 à 150 ; ces produits sont supérieurs aux produits formés par pression à par- tir des résines aminées, également en ce qui concerne la ré- sistanae à la chaleur. 



   Au lieu d'employer   de. l'acide   citrique, on peut se servir d'autres acides polybssiques; on peut remplacer le   méthe-   nol par d'autres alcools polyvalents, l'ammoniaque par d'autres combinaisons renfermant des groupes aminés capables de réagir, la formaldéhyde par la pereformeldéhyde ou d'autres 

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 aldéhydes,   .avant   la pression et avant, pendant ou après la condensation, on peut ajouter des charges, telles que du ksolin, du noir de fumée, de la poudre d'asbeste, de le sciure de bois et matières analogues, On prépare des produits perticulibrement importante en   ajoutant   comme charges des matières albumineuses;

   en effet, ainsi que l'a démontra l'expérience, la structure des résines sminées à substitution   polyestérée   est   analogue   à la structure des matières albumineuses; il en résulte que ces deux corps, sous l'effet de la chaleur et de la pression, donnent une solution   réciproque,   qui disloque   chimi-   quement la structure des matières albumineuses.

   Des proportions d'un tiers de résine aminée à substitution polyestérée et de deux tiers d'albumine donnent déjà une poudre à comprimer de   qualité,   comme matières albumineuses, on peut se servir de cératine (corne, etc.). de   caséine,   de colle, de l'albumine de sang et de l'albumine de végétaux (farine de graine de coton privée de son huile, farine de soya, de lupin, de fèves, trèfle et analogues).

   On réduit ainsi, dans une large mesure, le prix des produits finis. si l'on se sert de matièresalbumineuses pures, telles que la poudre d'os ou la caséine, on obtient des produits presque transparents,ressemblant à la oorne naturelle ou à   l'écaille   de tortue ; ces produits sont même supérieurs aux produits naturels en ce qui concerne les propriétés chimiques et thermiques, EXEMPLE 2:
A 130 kilos de   butylène-glycol,   on ajoute 384 kilos d's-   aide   citrique et l'on dissout à 100 . On chauffe cette solution dans un courant d'anhydride carbonique à la température de 160 à 220 .   jusqu'8,   ce qu'il ne se sépare plus d'eau par distillation ; il s'échappe ainsi environ 60 litres d'eau.

   Le citrate acide de butylène-glycol ainsi préparé (renferment des groupes carboxyle libres) est mis   à   refroidir à la température de 100 à 120  et on le mélange à 720 kilos   d'urée   préalablement cheuf- 

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 fée, qui peut être remplacée, en partie ou entièrement, par de la   thio-urée.   En chauffant prudemment, en se servant éventuellement des catalyseurs   déshydratants   usuels, l'urée se combine 
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 aux groupes carbo:2Yles libres suivant l'équation R.COOE + Hg2. G0. NH2 = nG0.5H, 00.LEa + E&o; il se forme ainsi des chaîne s plus longues : R. 00011 + 2NH2. C0. H8 R. OO.N$ C0.1H. 00. NH2 + HÉO + 1E6 et ana- logues.

   (four ne pas perdre de l'ammoniaque, on opère en système fermé et l'ammoniaque est ajouté plus   tard   la formaldéhyde 
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 employée; il se forme ainsi de l'hexaméthylènetétramine qui en- tre en réaction et forme de la résiner La butylène-glycol!! 
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 aitryl-uréicie formée est dissoute dans 2.000 litres de formai - déhyde à 40% et chauffée à 70  environ ; il peut tout au plus se produire un très faible trouble, mats pas de formation de gel. On concentre à présent le sirop sous vide et l'on broie très fin le produit obtenu. En chauffant pendant 24 à 48 heures à la température de 700 , on obtient une poudre thermoplastique que l'on peut façonner à la température de 145 . Les pièces moulées sous pression sont élastiques et.possèdent de très bonnes propriétés mécaniques. 



   Au lieu d'urée, on peut employer de l'ammoniaque ou d'autres combinaisons renfermant des groupes aminés susceptibles de réaction, ainsi qu'il a été indiqué plus haut pour   l'exem-   ple 1. 



    EXEMPLE   3 :
On ajoute à   667   kilos d'albumine finement pulvérisée, 333 kilos du produit de condensation initial (sirop) de l'exemple 1 ou 2. On peut aussi mélanger   intimement   tout d'a- 
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 bord la butylène-glycol-ci tryl-diamide ou la butylène-glycol- citryl-uréide à l'albumine, puis ajouter au mélange laformaldéhyde. Dans chaque cas, on pétrit le mélange   jusque   réalisation de l'homogénéisation, on sèche sous vide, on broie très finement, puis on durcit ou "trempe". On obtient une poudre 

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 thermoplastique que l'on peut transformer en produits moulés translucides à transparents, ressemblant à de la corne ou à de   l'écaillé   de tortue. ces produits possèdent de bonnes propriétés mécaniques et chimiques. 



     Avant   ou pendant la condensation par les aldéhydes, on peut   également appâter   d'autres amines, amides, uréides, etc. et aussi d'autres matières condensables par les aldéhydes (phénol, orésol, acétone,   etc.) ,   ce qui permet d'influencer en conséquence les propriétés des produits. 



    Revendications.   



     1.-Procède   de préparation de résines aminées à substitution polyestérée. caractérisé par le fait quel'on introduit dans des amines, des amides, des uréides et des combinaisons analogues, des polyesters ou des résidus de polyesters et que l'on   résinifie   les produits par des aldéhydes, éventuellement en présence de matières albumineuses.

Claims (1)

1. 2.-.procède conforme à la revendication 1, oaraotérisé par le fait que 1'on transforme des groupes méthoxyles et/ou d'autres groupes alkoxyles et/ou des polyesters renfermant des halogènes par traitement par l'ammoniaque et/ou d'autres com- binaisons renfermant des groupes aminés susceptibles de réaction, en corps aminés et que l'on résinifie ceux-ci par des aldéhydes.

   3..-procédé conforme à la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on transforme des polyesters renfermant des carboxyles libres par l'ammoniaque et/ou d'autres combinaisons renferment des groupes aminés susceptibles de réagir en amides acides et/ou en uréides acides et que l'on résinifie les amides ou les uréides par les aldéhydes, 4.-procédé conforme aux revendications 1 à 3. caractérisé par le fait qu'avant, pendant ou après la condensation par les aldéhydes, on ajoute des matières albumineuses.

   6.-procédé conforme aux revendications 1 à 4, caractérisé <Desc/Clms Page number 6> par le fait qu'avant la condensation par les aldéhydes, on ajoute d'autres matières condensables par les aldéhydes.